CN115698430A - 具有包含木质素类黏合剂的减震垫的体育场 - Google Patents

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CN115698430A CN202080101528.1A CN202080101528A CN115698430A CN 115698430 A CN115698430 A CN 115698430A CN 202080101528 A CN202080101528 A CN 202080101528A CN 115698430 A CN115698430 A CN 115698430A
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Abstract

本发明涉及体育场,其包括:(i)下部基层;(ii)上部草层和/或人造草层;(iii)位于所述基层和所述草层或人造草层之间的减震垫层;其中所述减震垫层包括至少一个减震垫,所述减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:‑组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;‑组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;‑组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。

Description

具有包含木质素类黏合剂的减震垫的体育场
技术领域
本发明涉及一种包括减震垫的体育场,以及制造体育场的方法,其中所述减震垫包括木质素类黏合剂。本发明还涉及一种减震垫、减震垫用于在体育场上吸收震动的用途。
背景技术
已知在体育场中、特别是用于诸如曲棍球或足球(英式足球)之类的基于团队的体育运动的人造草场中包括减震垫。通常而言,体育场必须满足对性能、耐用性和结构的特定要求。例如,为了以一致的方式进行体育运动,体育场必须符合关于诸如震动吸收、能量恢复、球回弹、球滚动、球偏离和冲击响应之类的特征的一组标准。国际体育管理机构(如足球管理机构FIFA和曲棍球管理机构FIH)制定了特定要求,体育场必须满足这些特定要求以得到官方批准。
将减震垫用于体育场、特别是人造场地,以满足上述标准。减震垫提高了体育场的耐用性,同时还提供了进行体育运动所需的弹性。减震垫也可以用于通过吸收震动或冲击来防止伤害。减震垫通常是任何人造运动场的必要部分。
WO 04/033194 A1公开了一种用于人造体育场的衬垫系统。所述衬垫的目的是提供一种用于诸如英式足球之类的体育运动的有效且安全的运动场。所述衬垫包括由泡沫、橡胶或塑料制成的三个层。
WO 2013/060634 A1公开了一种用于人造运动场(playing fields)的减震垫。所述减震垫的目的是改进人造草皮系统的震动吸收和能量恢复特性。所述减震垫包括由热塑性弹性体聚合物制成的挤出丝的三维缠结垫。
WO 87/07520 A1公开了一种用于游乐场和存在儿童跌倒风险的其他区域的衬垫减震垫。所述减震垫的目的是防止跌倒的儿童的头部受伤。所述减震垫由30mm至300mm的矿棉板组成,密度为70kg/m3至300kg/m3。然而,由于这种减震垫不能满足一系列的严格要求,因此其不适合用于人造运动场:所述减震垫却是为游乐场设计的。
期望生产这样一种减震垫,所述减震垫满足诸如FIFA和FIH之类的国际体育管理机构制定的特定运动场要求,而且由比现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫更耐用且更环保的材料制成。
期望生产这样一种减震垫,与现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫相比,所述减震垫对温度条件较不敏感。
体育场、特别是人造体育场的要求还在于,将适当的排水系统和防洪系统落实到位。重要的是,以一定的速率从体育场地中除去所有的地表水以避免地面洪涝。已知可制造减震垫,使得水能够通过减震垫排入排水系统,因为不希望减震垫妨碍排水系统有效地工作。期望生产这样一种减震垫,所述减震垫满足诸如FIFA和FIH之类的国际体育管理机构制定的特定运动场要求,而且所述减震垫可防止或处理洪涝,因此在所有天气条件下都可产生相同的性能水平。
人造体育场存在的一个问题是:在某些天气条件下,人造体育场会变得非常热。例如,在某些气候条件下,表面温度可高达90℃(天然草皮的最高温度为30℃至40℃)。这对于人造体育场所在的一般区域来说是不希望的,因为它增加了空调成本,从而增加了夏季能源需求的峰值。这对于运动员来说也是不希望的,因为人造表面在比赛过程中会散发热量,这是不舒服的,并可能导致受伤(例如,热痉挛、晕倒、中暑或皮肤疾病)。过热也会降低人造表面的耐用性。希望通过降低表面温度来提高人造体育场的可用性。
人造体育场通常包含填充层,以提供所需的比赛性能并稳定人造草皮。通常,填充层包括一层沙子(10mm至20mm以稳定草皮)和塑料层(5mm至50mm以提供运动性能)。颗粒丁苯橡胶(SBR)、三元乙丙橡胶(EPDM)或热塑性弹性体(TPE)等塑料是首选。研究表明,来自这种塑料填充层的微塑料会迁移到周围环境中,造成海洋污染。因此,一些国家正在通过立法,以减少或完全消除产生微塑料污染的制品。因此,希望制造不需要使用塑料填充层的体育场,即无需塑料填充层即可满足所需的运动性能水平。
此外,人造玻璃质纤维制品的首选黏合剂是酚醛树脂和酚醛脲树脂。这些黏合剂能够经济地生产,并提供出色的机械处理性能。这一点非常重要,因为减震垫位于地下,必须能够承受安装过程以及随后使用过程中来自地面上方的压力(例如来自运动员的压力)。
然而,旨在降低或消除生产设施制造过程中以及工作环境中的甲醛排放的现有和拟议立法导致了无甲醛黏合剂的开发。消费者也渐趋更喜欢完全或至少部分由可再生材料生产的产品,因此需要为至少部分由可再生材料生产的减震垫提供黏合剂。此外,已知的甲醛基黏合剂通常包括腐蚀性和/或有害成分。这需要对机械采取保护措施,并对操作所述机械的人员采取安全措施。
以前已经提出过用于人造玻璃质纤维(MMVF)制品的无甲醛黏合剂。然而,与用酚醛树脂制备的MMVF制品相比,用这些黏合剂制备的MMVF制品在较低的机械性能方面仍然存在一些缺点。此外,这种黏合剂通常由昂贵的起始材料制成。
此外,希望改善减震垫的水处理性能,例如缓冲、渗透和排水。
此外,MMVF制品通常可能含有润湿剂以提高亲水性。然而,随着时间的推移,某些润湿剂可能会从MMVF制品中洗掉。这尤其成问题,因为减震垫位于地面上,因此润湿剂可能会渗出并污染周围的地面。此外,随着润湿剂被洗掉,减震垫的排水性能会显著改变。最后,出于环保和成本效益的目的,人们一直希望减少制造减震垫所需的组分数量。
需要与现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫相比,改进的人造运动场用减震垫。需要一种比现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫更耐用和/或更有弹性的减震垫。需要一种既能做到这一点,又能满足国际体育管理机构(如足球管理机构FIFA和曲棍球管理机构FIH)制定标准的减震垫。需要一种能够通过吸水(例如雨水)来改进人造体育场可用性的减震垫。需要一种能够通过吸水来主动防止或处理洪涝的减震垫。需要一种能够通过降低表面温度来延长体育场可用性的减震垫。需要一种在制造、安装和使用方面环境可接受且经济的减震垫。
此外,还需要一种可以安装在人造体育场中而无需塑料填充层的减震垫。需要具有无甲醛黏合剂、但具有与酚醛黏合剂相同或更优的机械处理性能(例如抗压强度)的减震垫。希望这种黏合剂具有改进的持水性能(例如改进的水缓冲、渗透和排水)。此外,希望这种黏合剂能够经济地生产,并且主要基于可再生资源。最后,希望这种黏合剂不需要进一步添加润湿剂,从而防止润湿剂渗入周围地面。
发明内容
在第一方面,提供了一种体育场,其包括:
(i)下部基层;
(ii)上部草层和/或人造草层;
(iii)位于基层和草层或人造草层之间的减震垫层;
其中减震垫层包括至少一个减震垫,减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第二方面,提供了一种制造体育场的方法,包括以下步骤:
(i)提供下部基层;
(ii)在基层上方提供减震垫层;
(iii)在减震垫层上方提供上部草层和/或人造草层;
其中减震垫层包括至少一个减震垫,减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第三方面提供了一种减震垫,减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第四方面,提供了一种生产减震垫的方法,包括以下步骤:
(i)提供人造玻璃质纤维;
(ii)用水性黏合剂组合物喷洒人造玻璃质纤维;
(iii)收集和固结人造玻璃质纤维,并使水性黏合剂组合物固化以形成粘附层;
(iv)提供具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层;
其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第五方面中,提供了一种在体育场中使用减震垫以提供吸收震动表面的方法,包括以下步骤:将减震垫或减震垫组放置在体育场的表面下方,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第六方面,提供了一种减震垫在体育场中用于吸收震动的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第七方面中,提供了减震垫在体育场中用于吸收水和/或排水的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在本发明的第八方面提供了减震垫用于冷却体育场的表面温度的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
本发明的发明人发现本发明的减震垫解决了上述问题。
根据本发明的减震垫与现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫相比有所改进。它比现有的泡沫、橡胶、塑料或聚合物减震垫更耐用和/或更有弹性,并且还符合国际体育管理机构(如足球管理机构FIFA和曲棍球管理机构FIH)制定的标准。根据本发明的减震垫可以通过吸水来主动防止或处理洪涝。根据本发明的减震垫可以在其结构中持水,因此可以提高体育场的运动性能。发明人发现由于水被吸收并储存在减震垫中,因此不再需要塑料填充层。通过上部的层与温度和风直接接触或通过上部的层吸收水,根据本发明的减震垫还允许储存的水蒸发从而冷却表面温度。本发明的减震垫在生产、安装和使用方面是环境可接受的和经济的。
至关重要的是,发明人发现了一种用于减震垫的黏合剂,所述黏合剂不含甲醛,但具有与酚醛黏合剂相同或更好的机械处理性能(例如抗压强度)。所述黏合剂还具有改进的保水性能(例如,改进的水缓冲、渗透和排水以及水平水输送),能够经济地生产,并且主要基于可再生资源。最后,所述黏合剂不需要进一步添加润湿剂,从而防止了润湿剂渗入周围的地面。
附图说明
图1示出了根据本发明第一实施方案的减震垫。
图2示出了根据本发明第二实施方案的减震垫。
图3示出了安装在人造体育场地面上的根据本发明的减震垫。
图4A至4E显示了抗压强度试验的结果。
图5显示了平均水缓冲的结果。
图6显示了平均排水的结果。
图7显示了平均水渗透的结果。
图8显示了可能的木质素结构的切片。
图9显示了木质素前体和常见的单元间链接。
图10显示了市场上可用的四组技术木质素。
图11显示了工业木质素特性的总结。
具体实施方式
本发明涉及一种包括减震垫的体育场,优选人造体育场。术语减震垫在具有其本领域的通常含义。减震垫是位于体育场表面下方(通常直接位于体育场表面下方)的衬垫。
体育场也可以称为体育场地(sports grounds)、运动场(playing fields)或运动场地(playing grounds)。体育场包括足球场、曲棍球场、橄榄球场、板球场、板网球场、草地保龄球场、草地网球场、高尔夫球场、田径场(athletic grounds)和马术中心。根据本发明的减震垫特别适用于足球场和曲棍球场。这是因为根据本发明的减震垫符合诸如FIFA和FIH之类的足球和曲棍球管理机构设定的标准。
图1示出了本发明的第一实施方案。根据本发明的减震垫(1)包括具有上主表面和下主表面的粘附板(2),其中粘附板包括至少一个粘附层(3),粘附层(3)包括与固化的黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF)。减震垫还可以包括黏合到粘附板(2)的上主表面的上膜层(4a)和任选地黏合到粘附板(2)下主表面的下膜层(4b)。
粘附板的上主表面和下主表面一般优选为平坦或平坦即水平的。粘附板的形状优选为立方体或立方形的。
减震垫可以具有适合使用的任何尺寸。例如,可以具有0.5米至10米的长度,优选1米至2米,最优选1.2米。可以具有0.2米至10米的宽度,优选0.75米至1.5米,最优选1米。
粘附板包括至少一个粘附层。粘附层包括与固化的黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF)。
人造玻璃质纤维(MMVF)可以具有任何合适的氧化物组合物。所述纤维可以是玻璃纤维、陶瓷纤维、玄武岩纤维、矿渣纤维或岩石或石纤维。所述纤维优选为通常称为岩石、石或矿渣纤维的类型,最优选石纤维。
石纤维通常包含以下氧化物,按重量百分比表示为:
SiO2:30至51
CaO:8至30
MgO:2至25
FeO(包括Fe2O3):2至15
Na2O+K2O:不超过10
CaO+MgO:10至30
在优选的实施方案中,MMVF包括以氧化物的重量%计算的、以下含量的元素:
SiO2:至少30、32、35或37;不超过51、48、45或43
Al2O3:至少12、16或17;不超过30、27或25
CaO:至少8或10;不超过30、25或20
MgO:至少2或5;不超过25、20或15
FeO(包括Fe2O3):至少4或5;不超过15、12或10
FeO+MgO:至少10、12或15;不超过30、25或20
Na2O+K2O:0或至少1;不超过10
CaO+MgO:至少10或15;不超过30或25
TiO2:0或至少1;不超过6、4或2
TiO2+FeO:至少4或6;不超过18或12
B2O3:0或至少1;不超过5或3
P2O5:0或至少1;不超过8或5
其他:0或至少1;不超过8或5。
通过本发明方法制成的MMVF优选具有以重量%计的以下组成:
SiO2 35至50
Al2O3 12至30
TiO2至多2
Fe2O3 3至12
CaO 5至30
MgO至多15
Na2O 0至15
K2O 0至15
P2O5至多3
MnO至多3
B2O3至多3
MMVF的另一种优选组成具有以下重量%:
SiO2 39%至55%优选39%至52%
Al2O3 16%至27%优选16至%26%
CaO 6%至20%优选8%至18%
MgO 1%至5%优选1%至4.9%
Na2O 0至15%优选2%至12%
K2O 0至15%优选2%至12%
R2O(Na2O+K2O)10%至14.7%优选10%至13.5%
P2O5 0至3%优选0%至2%
Fe2O3(铁总计)3%至15%优选3.2%至8%
B2O3 0至2%优选0至1%
TiO2 0至2%优选0.4%至1%
其他0至2.0%。
玻璃纤维通常包含以下氧化物,按重量百分比计:
SiO2:50至70
Al2O3:10至30
CaO:不超过27
MgO:不超过12。
玻璃纤维还可以含有以下氧化物,按重量百分比计:
Na2O+K2O:8至18,特别是Na2O+K2O大于CaO+MgO
B2O3:3至12。
一些玻璃纤维组合物可含有的Al2O3:低于2%。
几何平均纤维直径优选在1.5微米至10微米的范围内,特别是在2微米至8微米的范围内,更优选在2微米至5微米的范围内。发明人发现,这种几何纤维直径范围对毛细现象产生积极影响,从而改善了减震垫中的吸水率。
粘附层优选为MMVF的粘附团块形式,即MMVF基质。也就是说,粘附层通常是MMVF纤维与固化的黏合剂组合物黏合的粘附基质,所述基质已经这样生产,或者通过MMVF板的造粒并固结颗粒材料而形成。粘附基质是单独的、均一的基质。
本发明所述含有MMVF的减震垫的优点是比塑料、泡沫、橡胶或聚合物材料制成的减震垫更环保。
至少一个粘附层的厚度可以在12mm至60mm的范围内,优选15mm至40mm的范围内、更优选20mm至35mm的范围内、最优选23mm至30mm的范围内。厚度是指从粘附层的上表面到下表面的尺寸,即使用减震垫时粘附层的高度。厚度为12mm至60mm的粘附层的减震垫的优点是,它实现了所需的水管理性能(即吸收、储存和排出多余的水;冷却人造体育场的表面),但同时符合国际体育管理机构对人造运动场的严格要求。此外,所述尺寸符合标准结构要求,使减震垫的安装更加方便。
至少一个粘附层的密度可在175kg/m3至300kg/m3的范围内,优选在220kg/m3至280kg/m3的范围内,最优选275kg/m3。密度在175kg/m3至300kg/m3范围内的粘附层的减震垫的优点是,它可以在耐用性和运动性能之间实现最佳平衡。根据本发明的减震垫满足管理机构设定的运动性能要求,而且也非常耐用。
在固化之前,根据本发明的减震垫包括水性黏合剂组合物,所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
在优选的实施方案中,黏合剂不含甲醛。
就本申请而言,术语“无甲醛”被定义为其特征在于,其中矿棉制品中甲醛排放量低于5μg/m2/h的矿棉制品,优选低于3μg/m2/h。优选地,根据ISO 16000进行试验,以测试醛的释放量。
组分(i)
组分(i)为一种或一种以上氧化木质素的形式。
木质素、纤维素和半纤维素是植物细胞壁中的三种主要有机化合物。木质素可以被认为是将纤维素纤维固定在一起的胶。木质素含有亲水和疏水基团。它是世界上第二丰富的天然聚合物,仅次于纤维素,据估计占生物质中所含总碳量的多达20%至30%,全球总碳量超过10亿吨。
图8显示了可能的木质素结构的切片。
市场上至少有四组工业木质素可供选择。这四组在图10中显示。可能的第五组,即生物炼制木质素,有点不同,因为它不是根据提取过程描述的,而是根据工艺来源描述的,如生物炼制,因此它可能与上述任何其他组相似或不同。各组都是彼此不同的且各自适合于不同的应用。木质素是一种复杂的、异质的材料,取决于来源,由多达三种不同的苯基丙烷单体组成。软木木质素主要由松柏醇单元组成,参见图9,因此,它们比硬木木质素更均匀,硬木木质素的丁香醇含量更高,参见图9。木质素的外观和一致性是相当多变的,并在很大程度上取决于工艺。
图11示出了这些工业木质素的特性总结。
来自亚硫酸盐制浆工艺的木质素磺酸盐仍然是最大的商业可用木质素来源,其产能为140万吨。但撇开这些不谈,硫酸盐法是目前使用最多的制浆工艺,并且正在逐步取代亚硫酸盐工艺。据估计,全球每年有7800万吨木质素由硫酸盐浆生产而产生,但其中大部分被燃烧以获得蒸汽和能源。目前硫酸盐的回收能力估计为16万吨,但有消息指出,目前的回收量只有约7.5万吨。硫酸盐木质素是从黑液中开发出来的,黑液是硫酸盐或硫酸盐法的废液。目前,有3种著名的工艺被用来生产硫酸盐木质素:LignoBoost、LignoForce和SLRP。这3种工艺的相似之处在于,它们均涉及添加CO2以将pH值降至9至10,然后进行酸化,将pH值进一步降至约2。最后一步涉及洗涤、浸出和过滤的一些组合,以去除灰分和其他污染物。这三种工艺在全球处于不同的商业化阶段。
硫酸盐法引入了硫醇基团和芪类,同时保留了一些碳水化合物。硫酸钠也作为一种杂质存在,这是由于木质素用硫酸从液体中沉淀出来,但有可能通过改变木质素的分离方式而避免这个问题。硫酸盐法导致产生了大量的酚羟基,当这些基团被电离时(高于pH~10),这种木质素可溶于水。
商业硫酸盐木质素的纯度通常高于木质素磺酸盐。分子量为1000g/mol至3000g/mol。
碱木质素来源于氢氧化钠制浆工艺,主要用于小麦秸秆、甘蔗渣和亚麻。碱木质素的性质在溶解度和Tg方面与硫酸盐木质素相似。所述工艺不使用硫,也不存在共价结合的硫。灰分水平非常低。碱木质素在中性和酸性介质中的溶解度较低,但在pH 12或更高时完全溶解。
木质素磺酸盐工艺引入大量的磺酸盐基团,使木质素可溶于水,也可溶于酸性水溶液。木质素磺酸盐的硫含量高达8%,为磺酸盐,而硫酸盐木质素含有1%至2%的硫,主要与木质素结合。木质素磺酸盐的分子量为15.000g/mol至50.000g/mol。与其他类型的木质素相比,这种木质素含有更多剩余的碳水化合物,并且具有更高的平均分子量。木质素典型的疏水核心和大量的离子化磺酸盐基团使得这种木质素作为表面活性剂具有吸引力,它经常被应用于分散水泥等。
还有一类木质素是在生物精炼工艺中产生的木质素,其中通过化学或生物化学工艺将碳水化合物从木质素中分离出来,产生富含碳水化合物的部分。这种剩余的木质素被称为生物炼制木质素。生物精炼厂的重点是生产能源,并生产从化石燃料和石化制品以及木质素中获得的制品的替代品。这个工艺中产生的木质素一般被认为是低价值制品,甚至是废品,主要用于热力燃烧或用作低级饲料或以其他方式处理。
有机溶剂木质素的可用性仍被考虑在中试规模。所述工艺涉及使用水和各种有机溶剂(最常见的是乙醇)以及一些有机酸来提取木质素。这种工艺的优点是获得的木质素纯度较高,但与其他工业木质素相比,成本要高得多,而且获得的木质素溶解在有机溶剂而非水中。
以前尝试使用木质素作为矿物纤维的黏合剂组合物的基本化合物的做法失败了,因为事实证明很难找到合适的交联剂,以实现固化的矿棉制品的理想机械性能,同时避免有害和/或腐蚀性成分。目前,木质素被用来替代石油衍生的化学品,如黏合剂应用或沥青中的酚醛树脂中的苯酚。它还被用作水泥和混凝土添加剂,并在某些方面用作分散剂。
聚合物的交联通常应提供更好的性能,如机械、化学和耐热性等。木质素在酚类和脂肪族羟基中特别丰富,其可以反应产生木质素的交联结构。不同的木质素还将具有其他可用的官能团。取决于来源,这些其他基团的存在在很大程度上取决于木质素与纤维素和半纤维素(硫酸盐木质素中的硫醇,木质素磺酸盐中的磺酸盐等)分离的方式。
已经发现,通过使用氧化木质素,可以制备用于矿物纤维的黏合剂组合物,从而使所制造的矿物纤维制品具有优异的性能。
在一个实施方案中,组分(i)为一种或一种以上氧化硫酸盐木质素的形式。
在一个实施方案中,组分(i)为一种或一种以上氧化的碱木质素的形式。
在一个实施方案中,组分(i)为一种或一种以上氨氧化木质素的形式。为了本发明的目的,术语“氨-氧化木质素”应理解为在氨存在下已被氧化剂氧化的木质素。术语“氨氧化木质素”缩写为AOL。
在可选的实施方案中,氨部分或全部被碱金属氢氧化物替代,特别是氢氧化钠和/或氢氧化钾。
用于制备氧化木质素的典型氧化剂是过氧化氢。
在一个实施方案中,所述氨氧化木质素包括选自氨、胺、氢氧化物或它们的任意盐的一种或一种以上的化合物。
在一个实施方案中,基于组分(i)的干重,组分(i)的羧酸基团含量为0.05mmol/g至10mmol/g,如0.1mmol/g至5mmol/g,如0.20mmol/g至1.5mmol/g,如0.40mmol/g至1.2mmol/g,如0.45mmol/g至1.0mmol/g。
在一个实施方案中,组分(i)的平均羧酸基团含量超过1.5个基团/每个组分(i)的大分子,如2个以上的基团,如2.5个以上的基团。
据认为氧化木质素的羧酸基团含量在本发明的水性黏合剂组合物中对矿物纤维的意想不到的优点起着重要作用。特别是,据认为氧化木质素的羧酸基团改善了交联性能,因此使固化的矿物纤维制品具有更好的机械性能。
组分(ii)
组分(ii)为一种或一种以上交联剂的形式。
在一个实施方案中,组分(ii)在一个实施方案中包括一种或一种以上选自β-羟基烷基酰胺交联剂和/或噁唑啉交联剂的交联剂。
β-羟基烷基酰胺交联剂是酸-官能性大分子的固化剂。它提供了一种坚硬、耐用、耐腐蚀和耐溶剂的交联聚合物网络。据认为β-羟基烷基酰胺交联剂通过酯化反应固化以形成多个酯键。β-羟基烷基酰胺交联剂的羟基官能度应平均至少为2,优选大于2,更优选2至4,以便获得最佳的固化响应。
含有噁唑啉基团的交联剂是在每分子中含有一种以上噁唑啉基团的聚合物,并且通常,含有噁唑啉的交联剂可以通过聚合噁唑啉衍生物容易地获得。专利US6818699 B2公开了这种工艺。
在一个实施方案中,组分(ii)是基于脂肪酸甘油三酯的环氧油。
需要注意的是,不认为基于脂肪酸甘油三酯的环氧油是有害的,因此在根据本发明的黏合剂组合物中使用这些化合物不会使得这些组合物的处理不安全。
在一个实施方案中,组分(ii)是具有3个或以上环氧基团的分子。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上柔性低聚物或聚合物,如低Tg丙烯酸类聚合物,如低Tg乙烯基聚合物,如低Tg聚醚,其含有反应性官能团,如碳二亚胺基团、如酸酐基团、如噁唑啉基团、如氨基基团、如环氧基团。
在一个实施方案中,组分(ii)选自由参与固化反应的交联剂,如羟基烷基酰胺、烷醇胺、烷醇胺和多羧酸的反应产物。可以在US6706853B1中找到烷醇胺和多羧酸的反应产物。
不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为,水性黏合剂组合物的非常有利的性质是由于用作组分(i)的氧化木质素与上述交联剂的相互作用。据认为氧化木质素中羧酸基团的存在使得氧化木质素能够非常有效地交联。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其选自多官能有机胺(如烷醇胺)、二胺(如六甲基二胺)、三胺。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其选自聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、脂肪胺。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上脂肪酰胺。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其选自二甲氧基乙醛、乙醇醛、乙醛酸。
在一个实施方案中,组分(ii)一种或一种以上交联剂,其选自聚酯多元醇,如聚己内酯。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其选自淀粉、改性淀粉、CMC。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其为脂肪族多官能碳二亚胺的形式。
在一个实施方案中,组分(ii)是一种或一种以上交联剂,其选自三聚氰胺类交联剂,如六(甲基甲氧基)三聚氰胺(HMMM)类交联剂。
这类化合物的实例有Picassian XL 701、702、725(Stahl Polymers),如
Figure BDA0003969171540000161
XL-29SE(Angus Chemical Company),如CX300(DSM),如Carbodilite V-02-L2(Nisshinbo Chemical Inc.)。
组分(ii)也可以是上述化合物的任意混合物。
在一个实施方案中,基于组分(i)的干重,根据本发明的黏合剂组合物包括1重量%至40重量%的量的组分(ii),如4重量%至20重量%,如6重量%至12重量%
组分(iii)
组分(iii)是一种或一种以上增塑剂的形式。
在一个实施方案中,组分(iii)是一种或多种增塑剂,其选自:多元醇如碳水化合物、氢化糖如山梨糖醇、赤藓糖醇、甘油、单乙二醇、聚乙二醇、聚乙二醇醚、聚醚、邻苯二甲酸酯和/或酸如己二酸、香草酸、乳酸和/或阿魏酸、丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚氨酯分散体、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、内酯、内酰胺、丙交酯、具有游离羧基的丙烯酸类聚合物和/或具有游离羧基的聚氨酯分散体、聚酰胺、酰胺(如脲/尿素)或它们的任意混合物。
在一个实施方案中,组分(iii)为一种或一种以上增塑剂的形式,其选自:碳酸酯如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、内酯、内酰胺、丙交酯、具有类似于木质素结构的化合物如香兰素、乙酰丁香酮、用作聚结剂的溶剂如醇醚、聚乙烯醇。
在一个实施方案中,组分(iii)是一种或一种以上非反应性增塑剂的形式,其选自:聚乙二醇、聚乙二醇醚、聚醚、氢化糖、邻苯二甲酸酯和/或其他酯、用作聚结剂的溶剂如醇醚、丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇。
在一个实施方案中,组分(iii)是一种或一种以上反应性增塑剂,其选自:碳酸酯如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、内酯、内酰胺、丙交酯、二羧酸或三羧酸如己二酸、或乳酸、和/或香草酸和/或阿魏酸、聚氨酯分散体、具有游离羧基的丙烯酸类聚合物、具有类似于木质素结构的化合物(如香兰素)、乙酰丁香酮。
在一个实施方案中,组分(iii)是一种或一种以上增塑剂的形式,其选自脂肪醇、单羟基醇如戊醇、硬脂醇。
在一个实施方案中,组分(iii)包括一种或一种以上增塑剂,其选自聚乙二醇、聚乙二醇醚。
本发明的另一个特别意想不到的方面是,使用沸点超过100℃、特别是140℃至250℃的增塑剂,大幅改善了根据本发明矿物纤维制品的机械性能,尽管鉴于它们的沸点,这些增塑剂很可能在与矿物纤维接触的水性黏合剂的固化过程中至少部分蒸发。
在一个实施方案中,组分(iii)包括一种或一种以上沸点超过100℃的增塑剂,如110℃至280℃,更优选120℃至260℃,更优选140℃至250℃。
据认为在水性黏合剂组合物中的这些增塑剂的有效性与在固化过程中增加氧化木质素的流动性作用有关。据认为木质素或氧化木质素在固化过程中的流动性增加有助于有效交联。
在一个实施方案中,组分(iii)包含一种或一种以上的平均分子量为150g/mol至50000g/mol的聚乙二醇,特别是150g/mol至4000g/mol,更特别为150g/mol至1000g/mol,优选为150g/mol至500g/mol,更优选为200g/mol至400g/mol。
在一个实施方案中,组分(iii)包括一种或一种以上的聚乙二醇,其平均分子量为4000g/mol至25000g/mol,特别是4000g/mol至15000g/mol,更特别是8000g/mol至12000g/mol。
在一个实施方案中,组分(iii)能够在固化过程中与组分(i)和/或组分(ii)形成共价键。这种组分不会蒸发并作为组合物的一部分保留,但会有效地改变,以免引入不必要的副作用,如在固化制品中吸水。这种组分的非限制性实例是己内酯和具有游离羧基的丙烯酸类聚合物。
在一个实施方案中,组分(iii)选自脂肪醇、单羟基醇如戊醇、硬脂醇。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自烷氧基化物如乙氧基化物、如丁醇乙氧基化物、如丁氧基三甘醇。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上丙二醇。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上乙二醇酯。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:己二酸酯、乙酸酯、苯甲酸酯、环苯甲酸酯、柠檬酸酯、硬脂酸酯、山梨酸酯、癸酸酯、壬二酸酯、丁酸酯、戊酸酯。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:苯酚衍生物如烷基或芳基取代酚。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:硅烷醇、硅氧烷。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:硫酸酯如烷基硫酸酯、磺酸酯如烷基芳基磺酸酯如烷基磺酸酯、磷酸酯如三聚磷酸酯、如磷酸三丁酯。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上羟基酸。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:单体酰胺如乙酰胺、苯甲酰胺、脂肪酸酰胺如妥尔油酰胺。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:季铵化合物如三甲基甘氨酸、二硬脂基二甲基氯化铵。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:植物油如蓖麻油、棕榈油、亚麻籽油、妥尔油、大豆油。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:氢化油、乙酰化油。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上脂肪酸甲酯。
在一个实施方案中,组分(iii)选自一种或一种以上增塑剂,所述增塑剂选自:烷基多糖苷、葡糖酰胺、氨基葡糖酰胺、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯。
已经意想不到地发现,在水性黏合剂组合物中加入增塑剂大幅改善了根据本发明的减震垫的机械性能。
术语增塑剂是指添加到材料中使材料更柔软、更柔韧(通过降低玻璃化转变温度Tg)和更易于加工的物质。
组分(iii)也可以是上述化合物的任意混合物。
在一个实施方案中,基于组分(i)的干重,组分(iii)的含量为0.5重量%至50重量%,优选2.5重量%至25重量%,更优选3重量%至15重量%。
用于矿物纤维的水性黏合剂组合物包含组分(i)和(iia)。
在本发明的一个实施方案中涉及一种用于矿物纤维的水性黏合剂组合物,其包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(iia),其为一种或一种以上改性剂的形式。
本发明人发现,优异的黏合剂性能还可以通过双组分体系来实现,所述体系包括一种或一种以上氧化木质素形式的组分(i)和一种或一种以上改性剂形式的组分(iia),和任选的上述和下面提到的任意其他组分。
在一个实施方案中,组分(iia)是改性剂,其为一种或一种以上选自基于脂肪酸甘油三酯的环氧油的化合物的形式。
在一个实施方案中,组分(iia)是改性剂,其为一种或一种以上选自具有3个或以上环氧基团的分子的化合物形式。
在一个实施方案中,组分(iia)是改性剂,其为一种或一种以上柔性低聚物或聚合物的形式,如低Tg丙烯酸类聚合物,如低Tg乙烯基类聚合物,如低Tg聚醚,其含有反应性官能团如碳二亚胺基团,如酸酐基团,如噁唑啉基团,如氨基,如环氧基团。
在一个实施方案中,组分(iia)是一种或一种以上改性剂,其选自聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、脂肪胺。
在一个实施方案中,组分(iia)是选自脂肪族多官能碳二亚胺的一种或一种以上改性剂。
组分(iia)也可以是上述化合物的任意混合物。
不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为由包含组分(i)和(iia)以及任选的其他组分的矿物纤维的黏合剂组合物所实现的优异的黏合剂性能,至少部分是由于用作组分(iia)的改性剂至少部分地服务于增塑剂和交联剂的作用。
在一个实施方案中,基于组分(i)的干重,水性黏合剂组合物包括1重量%至40重量%的量的组分(iia),如4重量%至20重量%,如6重量%至12重量%。
其他组分
在一些实施方案中,水性黏合剂组合物包含其他组分。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包含选自无机酸的催化剂,如硫酸、氨基磺酸、硝酸、硼酸、次磷酸和/或磷酸,和/或它们的任意盐,如次磷酸钠,和/或铵盐,如硫酸、氨基磺酸、硝酸、硼酸、次磷酸和/或磷酸的铵盐。这种催化剂的存在可以改善水性黏合剂组合物的固化性能。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括选自刘易斯酸的催化剂,它可以接受来自供体化合物的电子对,形成刘易斯加合物,如ZnCl2、Mg(ClO4)2、Sn[N(SO2-n-C8F17)2]4
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包含选自金属氯化物的催化剂,如KCl、MgCl2、ZnCl2、FeCl3和SnCl2
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括选自有机金属化合物的催化剂,如钛酸酯类催化剂和锡类催化剂。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包含选自螯合剂的催化剂,如过渡金属,如铁离子、铬离子、锰离子、铜离子。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物还包括其他组分(iv),其为一种或一种以上硅烷的形式。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包含其他组分(iv),其为一种或一种以上偶联剂的形式,如有机官能硅烷。
在一个实施方案中,组分(iv)选自有机官能硅烷,如伯或仲氨基官能化硅烷、环氧官能化硅烷、如聚合或低聚环氧官能化硅烷、甲基丙烯酸酯官能化硅烷、烷基和芳基官能化硅烷、脲官能化硅烷或乙烯基官能化硅烷。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物还包括组分(v),其为选自氨、胺或它们的任意盐的一种或以上组分的形式。
本发明人发现,当在组分(i)中使用氧化木质素时,将氨、胺或它们的任意盐作为其他组分的加入尤其有用,其中在氨存在下氧化木质素未被氧化。
在一个实施方案中,基于组分(i)的干重,水性黏合剂组合物还包括尿素形式的其他组分,特别是其量为5重量%至40重量%,如10重量%至30重量%,15重量%至25重量%。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物还包括一种或一种以上碳水化合物形式的其他组分,所述碳水化合物选自蔗糖、还原糖,特别是葡萄糖、多糖及其混合物,优选糊精和麦芽糊精,更优选葡萄糖浆,更优选葡萄糖浆,更优选葡萄糖当量值为DE=30至小于100的葡萄糖糖浆,如DE=60至小于100,如DE=60-99,如DE=85-99,如DE=95-99。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物还包括以一种或一种以上碳水化合物形式的其他组分,所述碳水化合物选自蔗糖和还原糖,基于组分(i)的干重,其量为5重量%至50重量%,如5重量%至小于50重量%,如10重量%至40重量%,如15重量%至30重量%。
在本发明的上下文中,基于黏合剂组分的总干重,认为糖含量为50重量%或以上的黏合剂组合物是糖基黏合剂。在本发明的上下文中,基于黏合剂组分的总干重,认为黏合剂组合物的糖含量小于50重量%是非糖基黏合剂。
在一个实施方案中,水性黏合剂还包括一种或一种以上表面活性剂形式的其他组分,所述表面活性剂为非离子和/或离子乳化剂的形式,如聚氧乙烯(4)月桂基醚、如大豆卵磷脂、如十二烷基硫酸钠。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氨氧化木质素的形式,基于组分(i)的干重,其羧酸基含量为0.05mmol/g至10mmol/g,如0.1mmol/g至5mmol/g,如0.20mmol/g至1.5mmol/g,如0.40mmol/g至1.2mmol/g,如0.45mmol/g至1.0mmol/g;
-组分(ii),其为一种或多种交联剂的形式,所述交联剂选自β-羟烷基酰胺交联剂和/或噁唑啉交联剂,和/或其为一种或多种交联剂的形式,所述交联剂选自多官能有机胺如烷醇胺、二胺如六甲基二胺、三胺;
-组分(iii),其为一种或一种以上聚乙二醇的形式,其平均分子量为150g/mol至50000g/mol,特别是150g/mol至4000g/mol,更具体为150g/mol至1000g/mol,优选150g/mol至500g/mol,更优选150g/mol至300g/mol,或其为一种或一种以上聚乙二醇的形式,其平均分子量为4000g/mol至25000g/mol,特别是4000g/mol至15000g/mol,更具体为8000g/mol至12000g/mol;其中基于组分(i)的干重,优选水性黏合剂组合物包含组分(ii)的量为1重量%至40重量%,如4重量%至20重量%,6重量%至12重量%,并且基于组分(i)的干重,(iii)的含量为0.5重量%至50重量%,优选2.5重量%至25重量%,更优选3重量%至15重量%。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氨氧化木质素的形式,基于组分(i)的干重,其羧酸基含量为0.05mmol/g至10mmol/g,如0.1mmol/g至5mmol/g,如0.20mmol/g至1.5mmol/g,如0.40mmol/g至1.2mmol/g,如0.45mmol/g至1.0mmol/g;
-组分(iia),其为一种或一种以上改性剂的形式,所述改性剂选自基于脂肪酸甘油三酯的环氧油。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氨氧化木质素的形式,组分(i)的的每个大分子的平均羧酸基团含量超过1.5个基团,如2个以上的基团,如2.5个以上的基团;
-组分(ii),其为一种或多种交联剂的形式,所述交联剂选自β-羟烷基酰胺交联剂和/或噁唑啉交联剂,和/或其为一种或多种交联剂的形式,所述交联剂选自多官能有机胺如烷醇胺、二胺如六甲基二胺、三胺;
-组分(iii),其为一种或一种以上聚乙二醇的形式,其平均分子量为150g/mol至50000g/mol,特别是150g/mol至4000g/mol,更具体为150g/mol至1000g/mol,优选150g/mol至500g/mol,更优选150g/mol至300g/mol,或其为一种或一种以上聚乙二醇的形式,其平均分子量为4000g/mol至25000g/mol,特别是4000g/mol至15000g/mol,更具体为8000g/mol至12000g/mol;其中基于组分(i)的干重,优选水性黏合剂组合物包含组分(ii)的量为1重量%至40重量%,如4重量%至20重量%,6重量%至12重量%,并且基于组分(i)的干重,(iii)的含量为0.5重量%至50重量%,优选2.5重量%至25重量%,更优选3重量%至15重量%。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氨氧化木质素的形式,组分(i)的每个大分子的平均羧酸基团含量超过1.5个基团,如2个以上的基团,如2.5个以上的基团;
-组分(iia),其为一种或一种以上改性剂的形式,所述改性剂选自基于脂肪酸甘油三酯的环氧油。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物基本上由如下物质组成:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
-组分(iv),其为一种或一种以上偶联剂的形式,如有机官能硅烷;
-任选的组分,其为选自氨、胺或它们的任意盐的一种或一种以上化合物的形式;
-任选的组分,其为尿素的形式;
-任选的组分,其为更具反应性或非反应性的聚硅氧烷的形式;
-任选的烃油;
-任选的一种或一种以上表面活性剂;
-水。
在一个实施方案中,水性黏合剂组合物基本上由以下物质组成:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(iia),其为一种或一种以上改性剂的形式,所述改性剂选自基于脂肪酸甘油三酯的环氧油。
-组分(iv),其为一种或一种以上偶联剂的形式,如有机官能硅烷;
-任选的组分,其为选自氨、胺或它们的任意盐的一种或一种以上化合物的形式;
-任选的组分,其为尿素的形式;
-任选的组分,其为更具反应性或非反应性的聚硅氧烷的形式;
-任选的烃油;
-任选的一种或一种以上表面活性剂;
-水。
基于粘附层的重量,优选至少一个粘附层包括1.0重量%至6.0重量%的固化的黏合剂组合物,优选2.5重量%至3.5重量%,最优选3.0重量%至3.8重量%。与3.0重量%至3.8重量%的该范围相关的优势是它允许减震垫具有所需的刚度和弹性。根据DS/EN13820:2003进行黏合剂含量的测定。取黏合剂含量作为烧失量。黏合剂含量包括任何黏合剂添加剂。
在水性黏合剂组合物中的上述氧化木质素的制备方法如下。
方法I制备氧化木质素
可以通过以下方法制备可用作本发明的黏合剂用组分的氧化木质素,所述方法包括使如下物质接触:
-组分(a),其包括一种或一种以上木质素;
-组分(b),其包括氨、一种或一种以上胺组分和/或它们的任意盐;
-组分(c),其包括一种或一种以上氧化剂。
组分(a)
组分(a)包括一种或一种以上木质素。
在一个实施方案中,组分(a)包括一种或一种以上硫酸盐木质素、一种或一种以上碱木质素、一种或一种以上木质素磺酸盐木质素、一种或一种以上有机溶剂木质素、木质纤维素原料生物精制工艺得到的一种或多种木质素、或它们的任意混合物。
在一个实施方案中,组分(a)包括一种或一种以上硫酸盐木质素。
组分(b)
在一个实施方案中,组分(b)包括氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐。不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为用氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐代替先前已知的木质素氧化工艺中使用的碱氢氧化物,在改善根据本发明方法制备的氧化木质素的性质方面起着重要作用。
本发明人意想不到地发现,在氨或胺存在下被氧化剂氧化的木质素含有大量的氮作为氧化木质素结构的一部分。不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为,当将氧化木质素用于将它们包括在黏合剂组合物中的制品时,所述氧化木质素的改进耐火性能至少部分是由于氧化木质素结构的氮含量。
在一个实施方案中,组分(b)包括氨和/或它们的任意盐。
不希望受到任何特定理论的约束,本发明人认为,根据本发明制备的衍生化木质素的改进稳定性至少部分是由于这样的事实:氨是一种挥发性化合物并且因此从最终产物中蒸发或可以容易地去除和再利用。与此相反,已经证明很难去除先前已知的氧化工艺中使用的碱氢氧化物的残留量。
然而,在所述方法中,组分(b)除了氨、一种或多种氨基组分和/或其任何盐类外,还包括相对少量的碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾,这会是有利的。
在实施方案中,其中组分(b)包括碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾,作为除氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐之外的组分,碱和/或碱土金属氢氧化物的量通常很小,基于氨,如5重量份至70重量份,如10重量份至20重量份的碱和/或碱土金属氢氧化物。
组分(c)
在本文中描述的方法中,组分(c)包括一种或一种以上的氧化剂。
在一个实施方案中,组分(c)包括一种或一种以上的氧化剂,所述氧化剂为过氧化氢、有机或无机过氧化物、分子氧、臭氧、空气、含卤素的氧化剂或它们的任意混合物的形式。
在氧化的初始步骤中,来自氧化剂的活性自由基通常会从酚基中提取质子,因为所述键在木质素中具有最低的解离能。由于木质素有可能通过介观异构作用稳定自由基,因此有多种途径可以继续(但也可以终止)反应,并获得各种中间产物和最终产物。由于这种复杂性(和选择的条件),平均分子量可以增加和减少,在他们的实验中,发明人通常看到平均分子量适度增加约30%。
在一个实施方案中,组分(c)包括过氧化氢。
过氧化氢可能是最常用的氧化剂,因为它价格低、效率高、对环境的影响相对较小的联合效果。当在没有催化剂存在的情况下使用过氧化氢时,碱性条件和温度很重要,因为以下反应导致自由基形成:
Figure BDA0003969171540000261
Figure BDA0003969171540000262
本发明人发现,由于氧化工艺,用本文所述方法制备的衍生化木质素含有增加量的羧酸基团。不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为所述方法制备的氧化木质素的羧酸基团含量在通过本文描述的方法制备的衍生化木质素的理想反应性能中起着重要作用。
氧化工艺的另一个优点是氧化木质素更亲水。较高的亲水性可以增强在水中的溶解度,并促进对矿物纤维等极性基质的粘附。
其他组分
在一个实施方案中,制备氧化木质素的方法优选包括其他组分,特别是氧化催化剂形式的组分(d),如一种或一种以上过渡金属催化剂,如硫酸铁,如含锰、钯、硒、钨的催化剂。
这种氧化催化剂可以提高反应速率,从而改善氧化木质素的性能。
组分的质量比
本领域技术人员将使用组分(a)、(b)和(c)的相对量,以达到所需的木质素氧化程度。
在一个实施方案中,
-组分(a),包含一种或一种以上木质素
-组分(b),包含氨
-组分(c),包含一种或一种以上过氧化氢形式的氧化剂,
其中基于木质素的干重,木质素、氨和过氧化氢的质量比使得氨的量为0.01重量份至0.5重量份,如0.1重量份至0.3重量份、如0.15重量份至0.25重量份的氨,且基于木质素的干重,其中过氧化氢的量为0.025重量份至1.0重量份,如0.05重量份至0.2重量份、如0.075重量份至0.125重量份的过氧化氢。
工艺
使组分(a)、(b)和(c)接触以实现所需的氧化反应的可能性不止一种。
在一个实施方案中,所述方法包括以下步骤:
-以水溶液形式提供组分(a)和/或一种多种木质素的分散体的步骤,基于水溶液的总重量,所述水溶液的木质素含量为1重量%至50重量%,如5重量%25重量%,如15重量%至22重量%,如18重量%至20重量%;
-通过添加包括氨的水溶液、一种或一种以上胺组分和/或它们的任意盐的组分(b)来调节pH的步骤;
-通过添加包括氧化剂的组分(c)的氧化步骤。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤使得所得水溶液和/或分散体的pH≥9,如≥10,如≥10.5。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤,使得所得的水溶液和/或分散体具有在10.5至12范围内的pH。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤,使得温度升至≥25℃,然后控制在25℃至50℃的范围内,如30℃至45℃,如35℃至40℃。
在一个实施方案中,在氧化步骤中,使得温度升至≥35℃,然后控制在35℃至150℃范围内,如40℃至90℃,如45℃至80℃。
在一个实施方案中,氧化步骤进行的时间为1秒至48小时,如10秒至36小时,如1分钟至24小时如2小时至5小时。
制备氧化木质素的方法II
用作本发明所用黏合剂组分的氧化木质素可以通过以下方法制备,所述方法包括使以下物质接触:
-组分(a),其包括一种或一种以上木质素;
-组分(b),其包括氨、和/或一种或一种以上胺组分、和/或它们的任意盐和/或碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾;
-组分(c),其包括一种或一种以上氧化剂。
-组分(d),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
组分(a)
组分(a)包括一种或一种以上木质素。
在制备氧化木质素的方法的一个实施方案中,组分(a)包括一种或一种以上硫酸盐木质素、一种或一种以上碱木质素、一种或一种以上木质素磺酸盐木质素、一种或一种以上有机溶剂木质素、木质纤维素原料生物精制工艺得到的一种或一种以上木质素,或它们的任意混合物。
在一个实施方案中,组分(a)包括一种或一种以上硫酸盐木质素。
组分(b)
在制备氧化木质素的一个实施方案中,组分(b)包括氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐和/或碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾。
“氨氧化木质素”应理解为在氨存在下被氧化剂氧化的木质素。术语“氨氧化木质素”缩写为AOL。
在一个实施方案中,组分(b)包括氨和/或它们的任意盐。
不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为组分(b)为氨和/或它们的任意盐的、根据本发明制备的衍生化木质素的改进稳定性至少部分是由于这样的事实:氨是一种挥发性化合物,因此从最终产物中蒸发或可以容易地去除和重复使用。
然而,在该实施方案中制备氧化木质素的方法中,组分(b)除了氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐之外,还包括相对少量的碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾,这是有利的。
在一些实施方案中,其中组分(b)包括碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾,作为除氨、一种或一种以上氨基组分和/或它们的任意盐之外的组分,碱和/或碱土金属氢氧化物的量通常很小,基于氨,如5重量份至70重量份、如10重量份至20重量份的碱和/或碱土金属氢氧化物。
组分(c)
在制备氧化木质素的方法中,组分(c)包括一种或一种以上氧化剂。
在一个实施方案中,组分(c)包括一种或一种以上氧化剂,所述氧化剂为过氧化氢、有机或无机过氧化物、分子氧、臭氧、空气、含卤素的氧化剂或它们的任意混合物的形式。
在氧化的初始步骤中,来自氧化剂的活性自由基通常会从酚基中提取质子,因为所述键在木质素中具有最低的解离能。由于木质素有可能通过介观异构作用稳定自由基,因此有多种途径可以继续(但也可以终止)反应,并获得各种中间产物和最终产物。由于这种复杂性(和选择的条件),平均分子量可以增加和减少,在他们的实验中,发明人通常看到平均分子量适度增加约30%。
在一个实施方案中,组分(c)包括过氧化氢。
过氧化氢可能是最常用的氧化剂,因为它价格低、效率高、对环境的影响相对较小的联合效果。当在没有催化剂存在的情况下使用过氧化氢时,碱性条件和温度很重要,因为以下反应导致自由基形成:
Figure BDA0003969171540000301
Figure BDA0003969171540000302
本发明人发现,由于氧化工艺,用本文所述方法制备的衍生化木质素含有增加量的羧酸基团。不意欲受任何特定理论的束缚,本发明人认为根据本发明的方法制备的氧化木质素的羧酸基团含量在通过本文描述的方法制备的衍生化木质素的理想反应性能中起着重要作用。
氧化工艺的另一个优点是氧化木质素更亲水。较高的亲水性可以增强在水中的溶解度,并促进对矿物纤维等极性基质的粘附。
组分(d)
组分(d)包括一种或一种以上增塑剂。
在一个实施方案中,组分(d)包括一种或一种以上多元醇形式的增塑剂,如碳水化合物、氢化糖如山梨糖醇、赤藓糖醇、甘油、单乙二醇、聚乙二醇、聚乙二醇醚、聚醚、邻苯二甲酸酯和/或酸如己二酸、香草酸、乳酸和/或阿魏酸、丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚氨酯分散体、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、内酯、内酰胺、丙交酯、具有游离羧基的丙烯酸类聚合物和/或具有游离羧基的聚氨酯分散体、聚酰胺、酰胺(如脲/尿素)或它们的任意混合物。
本发明人发现,以一种或一种以上增塑剂的形式加入组分(d)提供了反应混合物粘度的降低,从而允许以一种非常有效的方法来生产氧化木质素。
在根据本发明的一个实施方案中,组分(d)包括一种或一种以上多元醇形式的增塑剂,如碳水化合物、氢化糖如山梨糖醇、赤藓糖醇、甘油、单乙二醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、具有游离羧基的丙烯酸类聚合物和/或具有游离羧基的聚氨酯分散体、聚酰胺、酰胺(如脲/尿素)或它们的任意混合物。
在本发明的一个实施方案中,组分(d)包括一种或一种以上选自聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素或它们的任意混合物的增塑剂。
其他组分
在一个实施方案中,制备氧化木质素的方法优选包括其他组分,特别是组分(v),其为氧化催化剂的形式,所述氧化催化剂如一种或一种以上过渡金属催化剂,如硫酸铁,如含锰、钯、硒、钨的催化剂。
这种氧化催化剂可以提高反应速率,从而改善通过所述方法制备的氧化木质素的性能。
组分的质量比
本领域技术人员将使用组分(a)、(b)、(c)和(d)的相对量,以达到所需的木质素氧化程度。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得所述方法包括:
-组分(a)包括一种或一种以上木质素;
-组分(b)包括氨;
-组分(c)包括一种或一种以上过氧化氢形式的氧化剂;
-组分(d)包括选自聚乙二醇的一种或一种以上的增塑剂,
其中木质素、氨、过氧化氢和聚乙二醇的质量比为,基于木质素的干重,氨的量为0.01重量份至0.5重量份,例如0.1重量份至0.3重量份,例如0.15重量份至0.25重量份氨(25重量%的水溶液),并且基于木质素的干重,其中过氧化氢(30重量%的水溶液)的量为0.025重量份至1.0重量份,例如0.07重量份至0.50重量份,例如0.15重量份至0.30重量份的过氧化氢,并且其中基于木质素的干重,聚乙二醇的量为0.03重量份至0.60重量份,例如0.07重量份至0.50重量份,例如0.10重量份至0.40重量份聚乙二醇。
为了本发明的目的,“木质素的干重”优选定义为所提供形式的木质素的重量。
方法
使组分(a)、(b)、(c)和(d)接触以实现所需的氧化反应的可能性不止一种。
在一个实施方案中,所述方法包括以下步骤:
-以水溶液和/或一种以上木质素的分散体的形式提供组分(a)的步骤,基于水溶液的总重量,水溶液的木质素含量为5重量%至90重量%,如10重量%至85重量%,如15重量%至70重量%;
-通过添加组分(b)调节pH的步骤;
-添加组分(d)的步骤;
-通过添加包括氧化剂的组分(c)的氧化步骤。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤使得所得的水溶液和/或分散体的pH≥9,如≥10,如≥10.5。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤,使得所得的水溶液和/或分散体具有在9.5至12范围内的pH。
在一个实施方案中,进行pH调节步骤,使得温度升至≥25℃,然后控制在25℃至50℃的范围内,如30℃至45℃,如35℃至40℃。
在一个实施方案中,在氧化步骤中,使得温度升至≥35℃,然后控制在35℃至150℃范围内,如40℃至90℃,如45℃至80℃。
在一个实施方案中,氧化步骤进行1秒至24小时的时间,如1分钟至12小时,如10分钟至8小时,如5分钟至1小时。
本发明人发现,如本文描述的方法允许产生高干物质含量的反应混合物,因此在本发明的工艺中可以实现高产出,其允许氧化木质素形式的反应产物用作工业大规模生产制品如矿物纤维制品的组分。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得反应混合物的干物质含量为20重量%至80重量%,如40重量%至70重量%。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得氧化木质素的粘度具有100cP至100.000cP的值,如500cP至50.000cP的值,如1.000cP至25.000cP的值。
就本发明的目的而言,粘度是动态粘度,定义为液体/糊状物对形状变化的抵抗力,或相邻部分相对于彼此的运动的抵抗力。粘度以厘泊(cP)为单位测量,相当于1mPa s(百万帕斯卡秒)。粘度在20℃下使用粘度计测量。为了本发明的目的,动态粘度可以在20℃下通过锥板井布鲁克菲尔德粘度计测量。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得所述方法包括转子-定子装置。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得所述方法作为连续或半连续工艺执行。
用于执行所述方法的装置
本发明还涉及用于完成上述方法的装置。
在一个实施方案中,用于执行所述方法的装置包括:
-转子-定子装置,
-用于组分(a)、(b)、(d)的预混合装置,
-一个或一个以上水、组分(a)、(b)、(c)和(d)的入口,
-一个或一个以上氧化木质素的出口。
在一个实施方案中,该装置的构造方式使得用于预混组分(a)、(b)和(d)的入口至转子-定子装置,并且该装置还包括腔室,
腔室具有用于组分(c)的入口,且
腔室具有用于氧化木质素的出口。
转子-定子装置是用于加工材料的装置,包括配置为带有齿圈的内锥的定子。定子与具有从轮毂伸出的臂的转子配合使用。这些臂中的每个臂都有与定子的齿圈的齿相啮合的齿。转子每转一圈,待处理的材料就向外输送一段距离,同时受到强烈的剪切效应、混合和重新分配。直立装置的转子臂和相邻的容器腔室允许材料从内部到外部的永久重新排列,并提供干燥和/或高粘性物质的多重加工,因此所述装置对于工业生产中重要的密集混合、捏和、纤维化、分解和类似工艺具有很好的效用。壳体的直立排列有利于材料从外围向设备中心回落。
在一个实施方案中,根据本发明的方法所使用的转子-定子装置包括带有齿圈的定子和带有与定子的齿啮合的齿的转子。在这个实施方案中,转子-定子装置具有以下特点:转子的臂之间突出导向漏斗,将从上面进来的物料流集中到容器的中心区域。导向漏斗的外表面限定环形间隙,对物料流进行节流。转子上设置进给螺杆,向装置的工作区域进料。导向漏斗将制品保留在装置的工作区域,而进给螺杆则在中心区域产生增加的材料压力。
欲了解更多在所述方法的一个实施方案中使用的转子-定子装置的细节信息,参考US 2003/0042344 A1,其作为参考并入本文。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得所述方法使用一个转子-定子装置。在所述实施方案中,组分的混合和组分的反应在同一转子-定子装置中进行。
在一个实施方案中,所述方法的实施使得所述方法使用两个或以上转子-定子装置,其中至少一个转子-定子装置用于组分的混合,并且至少一个转子-定子装置用于使组分反应。
所述方法可分为两个步骤:
1.制备木质素物质(a)+(b)+(d);
2.木质素物质的氧化。
通常,使用两种不同类型的转子/定子机器:
1.开式转子/定子机器,其适于将木质素粉末以非常高的浓度(30重量%至50重量%)掺入水中。混合强度较低,但使用特殊辅助设备(入口漏斗、螺杆等)来处理高粘度物料。较低的圆周速度(至多15m/s)。所述机器可用作批处理系统或连续系统。
2.内联转子/定子机器具有更高的剪切力-圆周速度高达55m/s)–并为非常快速的化学反应创造了有利的条件。所述机器应连续使用。
在开式转子/定子系统中,制备高浓度(45重量%至50重量%)木质素/水物质(mass)。将木质素粉末缓慢加入温水(30℃至60℃)中,其中已添加了正确量的水氨和/或碱(alkali base)。这可以在批处理模式下完成,或者间歇性/连续地添加材料,从而产生连续的物质流到下一步。
产生的物质应保持在约60度的温度下,以保持粘度尽可能低,从而使材料可泵送。然后使用合适的泵(如螺杆泵或其他容积泵)将pH值为9至12的木质素/水的热物质转移到氧化步骤。
在一个实施方案中,氧化是在封闭的转子/定子系统中以连续的在线反应完成的。氨和/或碱的水溶液在最高湍流/剪切点用计量泵注入转子/定子的腔室。这确保了快速的氧化反应。氧化材料(AOL)离开在线反应器并收集在合适的罐中。
反应产物
本发明人意想不到地发现,所制备的氧化木质素具有非常理想的反应性能,同时在将它们包括在黏合剂组合物中的制品中使用时显示出改进的耐火性能,并且比先前已知的氧化木质素具有改进的长期稳定性。
氧化木质素还显示出改善的亲水性。
所制备的氧化木质素反应性的重要参数是氧化木质素的羧酸基团含量。
在一个实施方案中,基于组分(a)的干重,所制备的氧化木质素的羧基含量为0.05mmol/g至10mmol/g,如0.1mmol/g至5mmol/g,如0.20mmol/g至2.0mmol/g,如0.40mmol/g至1.5mmol/g,如0.45mmol/g至1.0mmol/g。
描述羧酸基团含量的另一种方法是使用根据下式的每个木质素大分子的平均羧酸基团含量:
Figure BDA0003969171540000351
在一个实施方案中,所制备的氧化木质素中,每个组分(a)的大分子的平均羧酸基团含量超过1.5个基团,如2个以上基团,如2.5个以上的基团。
制备氧化木质素的方法III
用作本发明所用黏合剂组分的氧化木质素可以通过如下方法制备,所述方法包括使如下物质接触:
-组分(a),其包括一种或一种以上木质素;
-组分(b),其包括氨、和/或一种或一种以上胺组分、和/或它们的任意盐、和/或碱和/或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠和/或氢氧化钾;
-组分(c),其包括一种或一种以上氧化剂,
-任选的组分(d),其为一种或一种以上增塑剂的形式,
以及进行混合/氧化步骤,其中产生氧化混合物,然后是氧化步骤,其中使被氧化的混合物继续反应如下的停留时间,所述停留时间为1秒至10小时,如10秒至6小时,如30秒至2小时。
组分(a)、(b)、(c)和(d)如上文用于制备氧化木质素的方法II中所定义。
在一个实施方案中,所述方法包括使组分彼此接触的预混合步骤。
在预混合步骤中,以下组分可以相互接触:
-组分(a)和组分(b)、或
-组分(a)和组分(b)和组分(c)、或
-组分(a)和组分(b)和组分(d)、或
-组分(a)和组分(b)和组分(c)和组分(d)。
在实施方案中,预混合步骤可以作为单独的步骤进行,并且在预混合步骤之后进行混合/氧化步骤。在本发明的这种实施方案中,在预混合步骤中使组分(a)和组分(b)以及任选的组分(d)相互接触是特别有利的。在随后的混合/氧化步骤中,组分(c)随后被添加到预混合步骤中产生的预混料中。
在实施方案中,预混合步骤可能对应于混合/氧化步骤。在本发明的所述实施方案中,组分如组分(a)、组分(b)和组分(c)被混合并同时开始氧化工艺。随后的停留时间可能在与用于执行混合/氧化步骤的设备相同的装置中进行。如果组分(c)是空气,则本发明的这种实施方案是特别有利的。
本发明人发现通过使混合/氧化步骤后面接着氧化步骤,其中反应混合物优选不继续混合,可以以非常有效的方式控制氧化速率。同时,由于混合/氧化步骤之后的氧化步骤需要不太复杂的设备,因此降低了执行所述方法的成本。
另一个优点是产生的氧化木质素特别稳定。另一个意想不到的优点是产生的氧化木质素在粘度方面可以很好地进行调节。另一个意想不到的优点是氧化木质素的浓度可能非常高。
在一个实施方案中,选择停留时间以使氧化反应进行到所需的完成程度,优选至完全完成。
用于执行方法III的系统I
在一个实施方案中,用于执行所述方法的系统包括:
-至少一个转子-定子装置,
-一个或一个以上用于水和组分(a)和(b)的入口,
-转子-定子装置的一个或一个以上出口,
-至少一个反应装置,特别是至少一个反应管,其在工艺流动方向上布置在至少一个或多个出口的下游。
在一个实施方案中,所述系统包括一个或一个以上用于组分(c)和/或组分(d)的入口。
在一个实施方案中,所述系统包括预混合装置。
预混合装置可以包括一个或一个以上水和/或组分(a)和/或组分(b)和/或组分(c)和/或组分(d)的入口。
在本发明的一个实施方案中,预混合装置包括用于水和组分(a)和组分(b)的入口。
在预混合步骤中,组分(c)也可能与提到的三种成分(水、组分(a)和组分(b))混合。然后,预混合装置可能具有用于组分(c)的其他入口。如果组分(c)是空气,则预混合装置可能由开放式混合容器形成,因此在这种情况下,组分(c)已经通过容器的开口与其他组分(水、组分(a)和组分(b))接触。同样在本发明的所述实施方案中,预混合装置可以任选地包括用于组分(d)的入口。
在一个实施方案中,所述系统以这样一种方式构建:
组分(a)、(b)和(d)的入口是预混合装置的入口,特别是开式转子-定子装置的入口,
由此所述系统还包括附加的转子-定子装置,
所述附加转子-定子装置具有用于组分(c)的入口和所述附加转子-定子装置具有用于氧化木质素的出口
预混合步骤和混合/氧化步骤可以同时进行。在这种情况下,预混合装置和混合/氧化装置是单个装置,即转子-定子装置。
在一个实施方案中,用于根据本发明的方法的一个转子-定子装置包括具有齿圈的定子,以及具有与所述定子的齿啮合的齿的转子。本实施方案中,转子-定子装置具有以下特征:转子的臂之间突出导向漏斗,将从上面进来的物料流集中到容器的中心区域。导向漏斗的外表面限定环形间隙,对物料流进行节流。转子上设置进给螺杆,向装置的工作区域进料。导向漏斗将制品保留在装置的工作区域,而进给螺杆则在中心区域产生增加的材料压力。
用于执行方法III的系统II
在一个实施方案中,用于执行所述方法的系统包括:
-一个或一个以上用于水、组分(a)和(b)的入口,
-至少一个具有一个或一个以上出口的混合和氧化装置,以及
-至少一个混合器/热交换器,其在工艺流动方向上布置在至少一个或多个出口的下游,由此所述混合器/热交换器包括温度控制装置。
在一个实施方案中,系统包括用于组分(c)和/或组分(d)的附加的一个或一个以上入口。
在一个实施方案中,系统包括预混合装置。
预混合装置可以包括一个或一个以上用于水和/或组分(a)和/或组分(b)和/或组分(c)和/或组分(d)的入口。
在一个实施方案中,预混合装置包括用于水和组分(a)和组分(b)的入口。
在预混合步骤中,组分(c)也可能与提到的三种成分(水、组分(a)和组分(b))混合。然后,预混合装置可能具有组分(c)的其他入口。如果组分(c)是空气,则预混合装置可能由开放式混合容器形成,因此在这种情况下,组分(c)已经通过容器的开口与其他组分(水、组分(a)和组分(b))接触。同样在本发明的这个实施方案中,预混合装置可以任选地包括用于组分(d)的入口。
在一个实施方案中,系统以这样的方式构建:用于组分(a)、(b)和(d)的入口是开式转子-定子装置的入口,由此所述系统还包括混合器/热交换器,具有用于组分(c)的入口和用于氧化木质素的出口。
预混合步骤和混合/氧化步骤可以同时进行。在这种情况下,预混合装置和混合/氧化装置是单个装置。
在一个实施方案中,用于本发明方法的一种转子-定子装置包括具有齿圈的定子和具有与定子的齿啮合的齿的转子。本实施方案中,转子-定子装置具有以下特征:转子的臂之间突出导向漏斗,将从上面进来的物料流集中到容器的中心区域。导向漏斗的外表面限定环形间隙,对物料流进行节流。转子上设置进给螺杆,向装置的工作区域进料。导向漏斗将制品保留在装置的工作区域,而进给螺杆则在中心区域产生增加的材料压力。
当然,其他装置也可以用作预混合装置。此外,预混合步骤可以在混合和氧化装置中进行。
在一个实施方案中,混合和氧化装置是静态混合器。静态混合器是一种用于无需移动组分而连续混合流体材料的装置。静态混合器的一种设计是板式混合器,另一种常见的装置类型由包含在圆柱形(管)或方形外壳中的混合器元件组成。
在一个实施方案中,混合器/热交换器被构造为具有混合元件的多管热交换器。混合元件优选是固定装置,混合物必须流过该装置,由此作为所述流过的结果进行混合。混合器/热交换器可以构造为活塞式流反应器。
粘附层是亲水的,也就是说,它吸引水。亲水性具有其在本领域的通常含义。
至少一个粘附层的亲水性可以用与水的接触角来定义。优选地,至少一个粘附层的MMVF与水的接触角小于90°。通过座滴测量方法测量接触角。可以使用任何座滴法,例如使用接触角测角仪。在实践中,将液滴置于固体表面上,并及时记录液滴的图像。然后通过在液滴周围拟合杨-拉普拉斯方程来定义静态接触角。由计算的液滴形状函数与样品表面之间的角度给出接触角,其在液滴图像中的投影称为基线。平衡接触角用于使用Owens-Wendt-Rabel-Kaeble法进一步评估和计算表面自由能。计算材料与水接触角的方法为本领域技术人员所熟知。
也可以通过确定样品的下沉时间来测定MMVF基质样品的亲水性。需要尺寸为100x100x100 mm的MMVF基质样品来确定下沉时间。最小尺寸为200x200x200 mm的容器装满水。下沉时间是从样品第一次接触水面的时间到试样完全浸没的时间。样品与水接触,使100x100mm的横截面首先接触水。然后,样品需要下沉超过100mm的距离才能完全浸没。样品下沉越快,样品的亲水性就越强。如果下沉时间小于120秒,则MMVF基质被认为是亲水的。下沉时间优选小于60秒。在实践中,排水装置的下沉时间可能为几秒钟,例如小于15秒。
粘附层亲水的优点是它允许减震垫吸收、储存和排出水。使用根据本实施方案的减震垫延长了人造体育场的可用性,因为减震垫吸收水分,并储存水从而改善了体育场的运动性能,而不需要塑料填充层。减震垫可以通过吸水来主动防止或处理洪涝。本发明的减震垫可以通过降低表面温度即表面冷却来延长体育场的可用性。这是因为减震垫可以储存水,并且可以将其向上输送到填充层(如果存在),或者与空气直接接触以进行蒸发。因此,体育场表面(即人造草皮)之间的区域保持湿润,并通过蒸发保持温度稳定。
根据本发明的减震垫的粘附层可任选地包含润湿剂。润湿剂在本领域具有其通常含义,可以是阳离子、阴离子或非离子表面活性剂。
减震垫的粘附层可包含非离子润湿剂如
Figure BDA0003969171540000401
减震垫的粘附层可包含离子表面活性剂,更优选为烷基醚硫酸盐表面活性剂润湿剂。润湿剂可以是碱金属烷基醚硫酸盐或烷基醚硫酸铵。优选润湿剂为烷基醚硫酸钠。市售烷基醚硫酸盐表面活性剂润湿剂是
Figure BDA0003969171540000402
润湿剂也可以是直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。
随着时间的推移,一些非离子润湿剂可能会从减震垫的粘附层中洗掉。因此优选使用离子润湿剂,特别是阴离子润湿剂,如直链烷基苯磺酸盐或
Figure BDA0003969171540000403
这些不会以相同的程度从减震垫的粘附层中被洗掉。
减震垫的粘附层可包含0.01重量%至1重量%的润湿剂,优选0.05重量%至0.5重量%的润湿剂,更优选0.1重量%至0.3重量%的润湿剂。
然而,发明人发现润湿剂对于根据本发明的减震垫的粘附层不是必需的。据认为是这是由于黏合剂组合物的性质。因此,优选减震垫的粘附层不包含任何润湿剂。由此,意味着减震垫的粘附层优选不包含润湿剂,即包含0重量%的润湿剂。
这有几个优点。首先,它减少了减震垫中的添加剂数量,这对环境有利,同时也节省了成本。润湿剂通常由不可再生资源制成,因此避免使用润湿剂是有益的。此外,润湿剂可能会从减震垫中洗掉。这是有问题的,因为润湿剂可能会污染周围的地面。当润湿剂被洗掉时,这也改变了减震垫的粘附层的性质,通常会改变缓冲、排水和渗透,因此难以预测减震垫的性能。避免使用润湿剂避免了这些问题。
优选粘附层的持水能力为粘附层体积的至少50%,优选至少60%,最优选至少70%或至少80%。持水能力越大,给定粘附层体积可以储存的水量就越多。由于MMVF的开放孔隙结构,粘附层的持水能力较高。
优选在排放水时,基于粘附层的体积,粘附层保留的水量小于20体积%,优选小于10体积%,最优选小于5体积%。保留的水可以是2体积%至20体积%,例如5体积%至10体积%。粘附层保留的水量越低,粘附层吸收更多水的能力就越大。
优选粘附层的缓冲能力,即可以容纳的最大水量与粘附层放出水时保留的水量之差,至少为60体积%,优选至少70体积%,优选至少80体积%。基于粘附层的体积,缓冲能力可以是60体积%至90体积%,例如60体积%至85体积%。这种高缓冲能力的优点是粘附层可以缓冲给定体积的更多水,即粘附层可以在需要时储存大量水,并向填充层(如果存在)释放大量水,或通过从表面蒸发大量水。缓冲能力如此之高,是因为MMVF基质需要低吸入压力以从MMVF粘附层中去除水分。
粘附层的持水能力、保留水量和缓冲能力都可以根据EN 13041:1999进行测定。
优选地,至少一个粘附层基本上不含油。这意味着粘附层包含小于1重量%的油,优选小于0.5重量%的油。粘附层最优选不含油。这意味着粘附层含有0重量%的油。油通常添加到用于隔音、绝缘、隔热和防火等目的的MMVF基质中。然而,发明人意想不到地发现,当粘附板不含油或基本上不含油时,其亲水性足以吸收和排出水分。
粘附层的亲水性可以通过导水率来定义。优选地,至少一个粘附层具有5米/天至200米/天的导水率,优选10米/天至50米/天。导水率根据ISO 17312:2005进行测定。这种导水率的优点是减震垫可以吸收多余的水,并以足够的速度将其从体育场上转移开,以防止洪涝。如上所述,这可以通过包括不含或基本上不含油的粘附板和/或通过包括根据本发明的黏合剂来实现。
至少一个粘附层可以通过本领域技术人员已知的用于生产MMVF制品的任何方法制成。通常而言,提供矿料(mineral charge),将矿料在熔炉中熔化以形成矿物熔体。然后,通过离心纤维化,例如使用纺丝杯或级联纺丝机,使熔体形成为纤维,从而形成纤维团。然后收集这些纤维并固结。通常在纤维化阶段通过喷入形成纤维的团状物中来添加黏合剂。这些方法是本领域公知的。
在一个实施方案中,粘附板仅包括一个粘附层。优选地,一个粘附层形成粘附板,即不存在其他的层。
在另一个实施方案中,粘附板可包括至少两个粘附层:第一粘附层和另一粘附层。该实施方案示于图2中。减震垫(10)包括具有上主表面和下主表面的粘附板(20),其中粘附板包括至少一个粘附层(30a),该粘附层(30a)包含用固化的黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF)。粘附板(20)还包括另一粘附层(30b),该粘附层(30b)包含用根据本发明的固化的黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF)。
减震垫还包括黏合至粘附板(20)的上主表面的上膜层(40a)和黏合至粘附板(20)的下主表面的下膜层(40b)。
在该实施方案中,第一粘附层优选地如上所述,即为至少一个粘附层。具有两个粘附层的粘附板的优点在于,该粘附板可以用于改进减震垫的耐用性,同时满足了运动性能(例如,震动吸收和能量恢复)的要求。
在该实施方案中,另一粘附层的厚度优选在3mm至10mm、优选5mm至8mm的范围内。这意味着,当粘附板包括两个粘附层时,粘附板的总厚度优选为15mm至50mm。
在该实施方案中,另一粘附层的密度优选在175kg/m3至300kg/m3的范围内、优选200kg/m3至260kg/m3的范围内,最优选235kg/m3。优选地,另一粘附层的密度不同于第一粘附层的密度。优选地,另一粘附层的密度低于第一粘附层的密度。
在该实施方案中,优选将另一粘附层与第一粘附层黏合在一起。这可通过同时生产两个层并将它们固化在一起来实现。优选地,另一粘附层位于第一粘附层的下方。优选地,另一粘附层形成粘附板的下表面,并且第一粘附层形成粘附板的上表面。
另一粘附层可具有至少一个粘附层的上述优选特征中的任何特征。
优选地,基于粘附层的重量,另一粘附层包含1.0重量%至6.0重量%的固化的黏合剂组合物,优选2.5重量%至4.5重量%,最优选3.0重量%至3.8重量%。与该3.0重量%至3.8重量%的范围相关的优点在于,该范围使减震垫能够具有所需的硬度和弹性。
优选粘附层为亲水性的,也就是说,粘附层吸收水。对于至少一个粘附层,可以如上所述测定MMVF基质样品的亲水性。
另一粘附层为亲水性的优点在于,该粘附层使减震垫能够吸收、存储和排出水。使用根据该实施方案的减震垫,由于减震垫吸收并储存水,从而延长了人造体育场的可用性,从而提高了体育场的运动性能。减震垫能够通过吸水来积极防止或处理洪涝。根据本发明的减震垫可以通过降低表面温度(即表面冷却)来延长体育场的可用性。这是因为减震垫可以储存水,并且可以将水向上输送到填充层(如果存在),或者与空气直接接触以蒸发。因此,体育场表面(即人造草皮)之间的区域保持湿润,通过蒸发保持温度稳定。
减震垫的另一粘附层可包括0.01重量%至1重量%的润湿剂,优选0.05重量%至0.5重量%的润湿剂,更优选0.1重量%至0.3重量%的润湿剂。然而,发明人发现润湿剂对于本发明的减震垫的粘附层不是必需的。这被认为是由于黏合剂组合物的性质。因此,优选减震垫的另一粘附层不包含任何润湿剂。这意味着减震垫的另一粘附层优选不包含润湿剂,即包含0重量%的润湿剂。
另一粘附层的亲水性可以根据与水的接触角来定义。优选地,另一层的MMVF与水的接触角小于90°。如上所述测量接触角。
优选地,另一粘附层基本上不含油。这意味着另一粘附层包含小于1重量%的油,优选小于0.5重量%的油。最优选地,另一粘附层不含油。这意味着另一粘附层具有0重量%的油。通常将油添加到用于诸如隔音、绝缘、隔热和防火之类的目的的MMVF基质中。然而,本发明人意想不到地发现,当粘附板不含油或基本上不含油时,粘附板具有足够的亲水性以吸水和排水。在该实施方案中,如上所述,黏合剂组合物可为亲水性的、两亲性的或疏水性的。优选地,当黏合剂组合物为疏水性或两亲性时,粘附板不含油或基本上不含油。
可由导水率限定粘附层的亲水性。优选地,另一粘附层的导水率为5米/天至200米/天,优选10米/天至50米/天。根据ISO17312:2005测定导水率。该导水率的优点在于,减震垫可以吸收过量的水并以足够的速度使水从体育场转移开以防止洪涝。如上所述,这可通过包括不含油或基本上不含油的粘附板和/或本发明的黏合剂来实现。
在优选的实施方案中,至少一个粘附层的厚度为15mm,并且密度为275kg/m3;并且另一粘附层的厚度为5mm至8mm,并且密度为235kg/m3。该实施方案的优点在于,可以改进减震垫的耐用性,同时满足了体育运动性能(例如,震动吸收和能量恢复)的要求。顶层改进了耐用性,而底层优化了震动吸收和能量恢复。
优选地,粘附板为亲水性的。对于至少一个粘附层,可以如上所述来实现。
优选地,粘附板被垂直压缩了小于其初始垂直厚度的10%,更优选1%至9%,最优选3%至8%。这通过压缩处理或预处理来实现。该处理的优点在于,在体育场中的适当位置时,减震垫变形较小,即,这会产生减小的垂直变形。足球和曲棍球人造场地必须满足的标准包括特定的垂直变形值。发明人意想不到地发现,对粘附板进行压缩处理可减小减震垫在使用中的垂直变形值,在压缩处理中,将粘附板压缩了小于其初始垂直厚度的10%。
可通过任意方法进行压缩处理,然而,优选通过一对或多对辊的辊压对粘附板进行压缩处理。
将根据本发明的粘附板黏合至上膜层和/或下膜层。可将上膜层黏合至粘附板的上主表面。可将下膜层黏合至粘附板的下主表面。
具有上膜层的优点在于,上膜层吸收了来自上方的点荷载。例如,当使用体育场时,这将在减震垫上施加压力。上膜层使减震垫能够满足曲棍球和足球人造场地的严格要求。
具有下膜层的优点在于,下膜层吸收了来自下方的点荷载。例如,减震垫可能放置在地面中的不平坦的表面上,例如在砾石层上。当使用体育场时,这将在减震垫的底层上产生点荷载。下膜层使减震垫能够满足曲棍球和足球人造场地的严格要求。
具有黏合至粘附层的上膜层和下膜层的优点在于,与非附着膜相比,黏合至粘附层的上膜层和下膜层提供了显著更高的点荷载阻力。安装单个制品也更容易,这简化了安装过程。
上膜层和下膜层优选粘贴或热熔化到粘附板上。最优选使用乙烯乙酸乙烯酯(EVA)或聚乙烯(PE)胶来将上膜层和下膜层黏合到粘附板。
优选地,上膜层延伸遍及并黏合至粘附板的整个上表面。优选地,下膜层延伸遍及并黏合至粘附板的整个下表面。这产生了更稳定且耐用的减震垫。
优选地,上膜层包含玻璃纤维、聚合物纤维、玻璃微纤维或它们的混合物。最优选地,上膜层包括玻璃纤维层,优选为非织造玻璃纤维层。
此外,上膜层优选包括网状层,其中网状层包含玻璃纤维、聚合物纤维或它们的混合物。最优选地,上膜层包含玻璃纤维的网状物,其中网状物中的纱线具有25特克斯至40特克斯,更优选32特克斯至36特克斯。
优选地,上膜层包括一体化(即黏合在一起)的非织造玻璃纤维层和网状层。
优选地,下膜层包含玻璃纤维、聚合物纤维、玻璃微纤维或它们的混合物。
本发明涉及一种用于人造体育场的减震垫。减震垫如上所述。其可以具有本文所述的任何优选特征。
本发明还涉及一种制造减震垫的方法。所述方法包括以下步骤:
(i)提供人造玻璃质纤维;
(ii)用水性黏合剂组合物喷洒人造玻璃质纤维;
(iii)收集和固结人造玻璃质纤维,并使水性黏合剂组合物固化以形成粘附层;
(iv)提供具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层;
其中固化前的黏合剂组合物包括:
-一种或多种氧化木质素形式的组分(i);
-一种或多种交联剂形式的组分(ii);
-一种或多种增塑剂形式的组分(iii)。
减震垫可具有上面详细讨论的任何优选特征。
人造玻璃质纤维可以由矿物熔体制成。通过提供矿物材料并在熔炉中熔化它们,以常规方式提供矿物熔体。炉可以是任何已知用于生产MMVF矿物熔体的炉子类型,如竖炉,如冲天炉、罐式炉或旋风炉。
可以采用任何合适的方法通过纤维化从矿物熔体中形成MMVF。纤维化可以通过纺杯工艺进行,其中熔体通过转杯(纺杯,也称为内部离心)壁上的孔口被离心挤出。或者,纤维化可以通过离心纤维化进行,通过将熔体喷射到一个纤维化转子的外表面上并剥离,或者从多个纤维化转子的级联剥离,这些转子绕基本水平的轴旋转(级联喷丝头)。
熔体从而被形成为夹带在空气中的纤维云,且纤维作为传送带上的网被收集,并从纤维化装置中被带走。然后将纤维网固结,这可能包括交叉铺网和/或纵向压缩和/或垂直压缩和/或缠绕在芯轴上,以生产用于管道绝缘的圆柱形制品。也可以执行其他固结工艺。
黏合剂组合物优选在它们是空气中夹带的云时被施加到纤维上。或者,它可以在收集到传送带上后施加,但这不太优选。
固结后,固结的纤维网被送入固化装置中以固化黏合剂。
在一个实施方案中,固化在100℃至300℃的温度下进行,如170℃至270℃,如180℃至250℃,如190℃至230℃。
在优选的实施方案中,在用于矿棉生产的常规固化炉中进行固化,优选在150℃至300℃的温度下操作,如170℃至270℃,如180℃至250℃,如190℃至230℃。
在一个实施方案中,固化发生时间为30秒至20分钟,如1分钟至15分钟,如2分钟至10分钟。
在典型的实施方案中,固化在150℃至250℃的温度下进行30秒至20分钟。
可以在将黏合剂施加到纤维上后立即开始固化工艺。固化被定义为黏合剂组合物经历物理和/或化学反应的工艺,在化学反应的情况下,通常增加黏合剂组合物中化合物的分子量,从而增加黏合剂组合物的粘度,通常直到黏合剂组合物达到固态。固化的黏合剂组合物黏合纤维以形成结构性粘附的纤维基质。
在一个实施方案中,在热压机中进行与矿物纤维接触的黏合剂的固化。
在热压机中固化与矿物纤维接触的黏合剂具有特殊优势,可以生产高密度制品。
在一个实施方案中,固化工艺包括通过压力干燥。可以通过将空气或气体吹过矿物纤维和黏合剂的混合物/在矿物纤维和黏合剂的混合物上吹空气或气体而施加压力。
优选地,根据本发明的方法还包括通过压缩对粘附板进行预处理的步骤,其中粘附板的压缩垂直变形小于10%,优选1%至9%,优选3%至8%。这是通过压缩处理或预处理来实现的。这种处理的优点是当减震垫置于体育场中时变形将较小,即它导致垂直变形减少。足球和曲棍球人造场地必须满足的标准包括特定的垂直变形值。发明人意想不到地发现,对粘附板进行压缩处理,其中将其压缩少于其原始垂直厚度的10%,会降低使用中的减震垫的垂直变形值。
可以通过任何方法进行压缩处理,然而,优选通过一对或多对辊对粘附板进行压缩处理。
所述方法还可以包括以下步骤:
(i)将上膜层黏合到粘附板的上表面;和/或
(ii)将下膜层黏合到粘附板的下表面。
在一个优选的实施方案中,通过胶或粘合剂进行步骤(i)和/或步骤(ii)中的黏合。
在可选的实施方案中,通过在膜层和粘附板之间放置黏合剂、并固化黏合剂进行步骤(i)和/或步骤(ii)中的黏合。
本发明还涉及一种在体育场中使用减震垫以提供吸收震动表面的方法,包括以下步骤:将减震垫或减震垫组放置在体育场的表面下方,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
本发明还涉及减震垫在体育场中用于吸收震动的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
减震垫可具有上面详细讨论的任何优选特征。
本发明还涉及减震垫在体育场中用于吸收水和/或排水的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
减震垫可具有上面详细讨论的任何优选特征。
减震垫可以吸收来自地面的雨水,或者可以吸收地下灌溉系统提供的水。在雨水过多时,减震垫可以将水排放到下部的底基层。减震垫提供水平排水,这意味着可以在体育场的两侧排出和收集水。
本发明还涉及减震垫用于冷却体育场的表面温度的用途,其中减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
减震垫可具有上面详细讨论的任何优选特征。“冷却”一词具有其在本领域的通常含义,即降低温度。这意味着降低体育场及其周围环境的温度。这是通过减震垫层吸收水来实现的,例如来自上方地面的雨水或地下灌溉系统的水。这些水被保存在减震垫中并转移到表面,在那里由于空气温度和风而蒸发。
本发明涉及一种体育场,其包括:
(i)下部基层;
(ii)上部草层和/或人造草层;
(iii)位于基层和草层或人造草层之间的减震垫层;
其中减震垫层包括至少一个减震垫,减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
减震垫可具有上面详细讨论的任何优选特征。
本发明人发现,根据本发明的减震垫可用于形成体育场,不需要使用塑料填充层。这是因为减震垫可以吸收和储存水分的事实。减震垫持水意味着无需塑料填充层即可满足所需的运动性能。因此,这产生了上述诸多益处。如果不需要塑料填充层,就不存在微塑料对环境(包括海洋环境)的污染。
优选地,基层包括石材,更优选压实的碎石或混凝土。优选基层的深度为20cm至50cm。优选将基层施加到平整的地面层上。
上部的层可包括草、人造草或草和人造草的组合。优选地,上部的层包括人造草。它可以是100%人造草,或者可以是包括天然草和合成草的混合草皮。优选该层的深度为40mm至70mm。人造草纤维优选以垫子的形式提供,但可以通过将人造草簇绒到减震垫上方的基质层中来现场制造。人造草纤维优选由合成纤维制成,合成纤维任选涂覆有聚硅氧烷。
如图3所示。如本文所述减震垫层(100)位于基层(200)上方。然后将顶层草或人造草(300)置于减震垫上方。
体育场还可以包括:(iv)填充层,填充层在减震垫层与草层和/或人造草层之间或在草层和/或人造草层中,其中填充层包括沙子或非塑料材料。任选的填充层主要用于稳定草或人造草,而不是特别需要满足运动性能要求。沙子或非塑料材料的重量可防止草层或人造草层移出位置,并将草纤维保持在适当的位置。
非塑料材料包括二氧化硅颗粒、软木或生物材料,如颗粒状玉米芯。
优选地,填充层不包含任何塑料材料,这意味着它包含少于5%的塑料,优选小于2%、优选小于1%的塑料。
本发明还涉及一种造体育场的方法,包括以下步骤:
(i)提供下部基层;
(ii)在基层上方提供减震垫层;
(iii)在减震垫层上方提供上部草层和/或人造草层;
其中减震垫层包括至少一个减震垫,减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中粘附板包括至少一个粘附层,粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
实施例1
制备了六种不同的基质并分析抗压强度。
制品1:含有根据本发明的2.1重量%无甲醛黏合剂的MMVF基质;密度76kg/m3;3.5升/吨润湿剂
Figure BDA0003969171540000512
本品中的黏合剂具有以下组成:
-AOL(氨氧化木质素):1000kg(284kg木质素UPM BioPiva100,57kg H2O2(35%),53kg NH4OH(24.7%),506kg水)
-增塑剂(PEG 200):44公斤
-交联剂(EMS-Chemie AG提供的Primid XL552-β-羟基烷基-酰胺(HAA)交联剂):22kg。
Primid XL552具有以下结构:
Figure BDA0003969171540000511
制品2:含有根据本发明的2.1重量%无甲醛黏合剂的MMVF基质;密度76kg/m3;无润湿剂。本制品中的黏合剂与上述制品1的黏合剂相同。
比较用制品1:含有2.6重量%PUF黏合剂的MMVF基质;密度77kg/m3;5.7升/吨润湿剂(直链烷基磺酸酯)。本制品中的黏合剂由以下材料制成:
-苯酚脲甲醛树脂:329升
-水:1337升
-氨水:13升
-硫酸铵:30.5升
氨基硅烷VS-142来自Momentive:1.6升。
比较用制品2:含有2.6重量%PUF黏合剂的MMVF基质;密度77kg/m3;3.5升/吨润湿剂
Figure BDA0003969171540000521
本制品中的黏合剂与上述比较用制品1的黏合剂相同。
比较用制品3:含有2.8重量%无甲醛黏合剂的MMVF生长基质;密度78kg/m3;6.7升/吨的润湿剂(直链烷基磺酸酯)。本制品中的黏合剂由以下物质一起反应制成:
185kg AAA树脂:239kg葡萄糖:575kg水:1.1kg硅烷。
AAA树脂的制备方法如下:
将90kg二乙醇胺(DEA)装入400L反应器中并加热至60℃。然后,加入75kg四氢邻苯二甲酸酐(THPA)。升温并在130℃下保持1小时后,加入50kg偏苯三酸酐(TMA)。将反应混合物冷却至95℃,加入水并搅拌混合物1小时。
比较用制品4:含有2.8重量%无甲醛黏合剂的MMVF生长基质;密度78kg/m3;3.5升/吨的润湿剂
Figure BDA0003969171540000522
本制品中的黏合剂与上述比较用制品3的黏合剂相同。
结果如图4A至4E所示,根据1996年的标准EN826对绝缘材料测量了湿式和干式压缩,偏差如下:
-在EN 826中,未计算初始变形X0和临界抗压强度σc和σe
-绝缘材料的EN标准要求试样必须在(23±5)℃下储存和测量。如有争议,应在(23±2)℃和(50±5)%的相对湿度下进行储存和测量,因为这样被认为对矿棉没有任何影响。
本发明制品1和2中使用的黏合剂量明显低于比较用制品1至4中使用的量。然而,尽管如此,与PUF黏合剂和另一种无甲醛黏合剂相比,可以看到相当的压缩结果。因此,使用较少量的本发明黏合剂,即可达到等效的抗压强度。预计将本发明的黏合剂量增加到2.8重量%将使抗压强度提高。然而,在较低的量下具有相当的压缩结果提供了减少制品中黏合剂总量的额外优势。
实施例2
测量MMVF样品的平均缓冲、平均排水和平均渗透。
如下所述测量缓冲、排水和渗透:
-首先使用沙子和待测试的MMVF样品制备普列克斯玻璃柱。首先用沙子填充柱,高度约为25cm。接下来,将排水装置置于沙子的顶部。然后用相邻的水箱中的水填充柱。
-注意重量增加和向柱中添加5升水所需的时间。填充柱直至在矿棉顶部可以看到水。然后停止加水。现在所有的水都缓冲在矿棉中。
-接下来排空柱。每从柱排出2升水,就记录时间和重量。这进行约2小时。然后关闭排水阀。
-剩余的水渗入填料砂中,填料砂通过软管离开柱进入桶中。尽可能长时间地测量减少2升水后的重量和时间。
-重复测量缓冲、排水和渗透的循环。
对下表1中描述的基质进行了测试,结果如图5、6和7所示。
表1
Figure BDA0003969171540000531
本发明的黏合剂和PUF黏合剂按上述实施例1所述制成。
从结果可以看出,含有或不含有润湿剂的本发明样品表现出相似的性能。因此,润湿剂没有显著效果。
本发明的样品(样品1和2)比所有其他比较用矿棉类型缓冲更快。
样品1和2(根据本发明)比样品3和4排水更快,并且与样品5相似。
样品1和2(根据本发明)比所有其他比较用矿棉类型渗透更快。
实施例3
如下制备本发明减震垫所用的黏合剂:
将3267kg水装入6000l反应器中,接着加入287kg氨水(24.7%)。然后在30分钟至45分钟期间内缓慢加入1531kg Lignin UPM BioPiva 100。将混合物加热至40℃并在所述温度下保持1小时。1小时后检查不溶性木质素。这是通过在玻璃板或Hegman量规上检查溶液来完成的。可见不溶性木质素为棕色黏合剂中的小颗粒。在溶解步骤中,木质素溶液的颜色将从棕色变为有光泽的黑色。
在木质素完全溶解后,加入1升消泡剂(来自
Figure BDA0003969171540000542
Figure BDA0003969171540000541
11-10)。将批次的温度保持在40℃。
然后开始加入307.5kg的35%过氧化氢。过氧化氢以200升/小时至300升/小时的速率给料。过氧化氢的前半部分以200升/小时的速率加入,之后给料速率增加到300升/小时。
在加入过氧化氢期间,通过加热或冷却控制反应混合物中的温度,使得最终反应温度达到65℃。
在65℃下反应15分钟后,反应混合物冷却至50℃以下。在此获得的树脂的COOH值为1.2mmol/g固体。
从上述AOL树脂中,通过在水中加入270kg聚乙二醇200和433kg的Primid XL-552的31%溶液而配制黏合剂。
对最终黏合剂的分析显示以下数据:
固体含量:18.9%;pH:9.7;粘度:25.5mPas.s;密度:1.066kg/l
木质素氧化实施例
实施例I
实施例IA–过氧化氢在氨水溶液中的木质素氧化:
在表IA 1.1和IA 1.2中提供根据实施例IA使用的成分量。
尽管硫酸盐木质素在相对较高的pH值下可溶于水,但已知在一定重量百分比下,溶液的粘度会急剧增加。通常认为,粘度增加的原因在于强氢键合和木质素中存在的许多芳环的π电子相互作用的联合效应。对于硫酸盐木质素,观察到水中粘度突然增加约21重量%至22重量%,并且在实施例中使用了19重量%的硫酸盐木质素。
在pH调节步骤中,使用氨水溶液作为碱。根据总反应重量将量固定为4重量%。pH调节步骤后和氧化开始时的pH值为10.7。
表IA2显示了硫酸盐木质素氧化前后的CHNS元素分析结果。在分析之前,样品在160℃下进行热处理以除去吸附的氨。分析表明,在氧化工艺过程中,一定量的氮成为氧化木质素结构的一部分。
在批量实验的测试中,确定在小的时间间隔内添加全部量的过氧化氢有利于氧化,而不是在长的时间段内少量添加过氧化物。在本实施例中使用基于总反应重量2.0重量%的H2O2
氧化是一种放热反应,加入过氧化物后会注意到温度的升高。在实施例中,在反应的三个小时内将温度保持在60℃。
氧化后,每克样品的木质素官能团量增加,如通过31P NMR和水滴定法测定的。以2-氯-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(TMDP)为磷酸化试剂和以胆固醇为内标,制备31P NMR的样品。对硫酸盐木质素氧化前后的核磁共振谱进行了分析,结果总结于表IA3中。
通过水滴定和利用以下公式确定COOH基团的变化:
Figure BDA0003969171540000551
其中V2s和V1s是样品的终点体积,而V2b和V1b是空白对照的体积。在这种情况下,C是0.1M HCI,ms是样品的重量。氧化前后水滴定得到的值如表IA4所示。
也可以通过皂化值来量化平均COOH官能度,皂化值表示皂化1g木质素所需的KOH的毫克数。这种方法可以在AOCS Official Method Cd 3-25中找到。
用PSS PolarSil色谱柱(9:1(v/v)二甲基亚砜/水洗脱液,0.05M LiBr)和在280nm用紫外检测器在氧化前后测定平均分子量。COOH浓度和平均分子量的组合还使得能够计算每木质素大分子的平均羧酸基团含量,这些结果如表IA5所示。
实施例IB–通过过氧化氢将在氨中的木质素氧化规模扩大为中试规模
用过氧化氢氧化木质素是放热过程,即使在实验室规模中,添加过氧化物后也观察到温度显著升高。在扩大化学工艺规模时,这是自然要考虑的问题,因为产生的热量与三次方的尺寸(体积)有关,而冷却通常仅随着平方尺寸(面积)而增加。此外,由于粘合剂中间体的高粘度,工艺设备必须仔细选择或设计。因此,扩大规模是精心设计的,并分几个步骤进行。
第一个规模扩大步骤是使用不锈钢专业混合器辅以非常有效的机械混合,从1升(实验室规模)扩大到9升。扩大后的最终温度仅略高于实验室规模,这归因于反应器的高效空气冷却和过氧化氢的缓慢添加。
下一个规模扩大步骤是在具有高效水套和高效螺旋桨搅拌器的封闭式200L反应器中完成的。这次规模为180L,分两步加入过氧化氢,分离约30分钟。这次扩大规模相对顺利,尽管相当多的泡沫是一个问题,部分原因是反应器的高度填充。为了控制发泡,在泡沫上喷涂少量食品级消泡剂。最重要的是,使用外部水冷却获得可控温度和低于70℃的最终温度。
中试规模反应在具有水冷夹套和双叶螺旋桨搅拌的800L反应器中进行。将干物质含量为67重量%的158kg木质素(UPM LignoBoost TM BioPiva 100)粉碎并悬浮在224kg水中并搅拌以形成均匀的悬浮液。继续搅拌,将103kg的25%氨水泵入反应器中,再搅拌2小时至形成深色粘稠的木质素溶液。
在20℃至25℃下15分钟内向搅拌好的木质素溶液中加入140kg7.5重量%的过氧化氢。在向冷却夹套中添加过氧化氢和冷却水期间和之后,仔细监测温度和泡沫水平,以保持可接受的泡沫水平和每分钟低于4℃的升温以及低于70℃的最终温度。升温停止后,关闭冷却,将制品混合物再搅拌2小时,然后转移到运输容器中。
根据规模扩大运行,可以得出结论,即使反应是放热的,实际上通过从室温到约60℃的水热容平衡掉了大部分反应热量,只有最后一部分必须通过冷却去除。应该注意的是,由于这一点,并且由于反应时间短,该工艺将非常适合使用连续反应器(如在线混合器、管式反应器或CSTR型反应器)进行规模扩大和工艺强化。这将确保良好的温度控制和更明确的反应过程。
规模扩大批次的测试表明,生产的氧化木质素具有与实验室生产的批次一致的性能。
表IA 1.1
以所提供的形式使用的物料量:
Figure BDA0003969171540000571
表IA 1.2
活性材料用量:
Figure BDA0003969171540000572
表IA 2
氧化前后硫酸盐木质素的元素分析:
Figure BDA0003969171540000581
表IA 3
通过31P-NMR获得氧化前后的硫酸盐木质素官能团分布:
Figure BDA0003969171540000582
表IΑ4
通过水滴定法测定的COOH基团含量(mmol/g):
Figure BDA0003969171540000583
表IA5
表IA5.通过尺寸排阻色谱法确定的数均摩尔质量(Mn)和重均摩尔质量(Mw),以g/mol表示,以及氧化前后每个木质素大分子的平均羧酸基团含量。
Figure BDA0003969171540000584
Figure BDA0003969171540000591
实施例II
在下面的实施例中,制备了若干种氧化木质素。确定了氧化木质素的以下性质:
组分固体含量:
给定氧化木质素溶液中每种组分的含量基于组分的无水质量或如下所述。
硫酸盐木质素由UPM作为BioPiva100TM以干粉供应。由Sigma-Aldrich提供NH4OH25%,并以供应形式使用。H2O2,30%(Cas no7722-84-1)由Sigma-Aldrich提供,并以供应形式或用水稀释使用。PEG 200由Sigma-Aldrich提供,为了简单起见假定为无水并原样使用。PVA(Mw 89.000-98.000、Mw 85.000-124.000、Mw 130.000、Mw146.000-186.000)(Cas no9002-89-5)由Sigma-Aldrich提供,为简单起见假定为无水并原样使用。由Sigma-Aldrich提供尿素(Cas no57-13-6),并以供应形式使用或用水稀释。由Sigma-Aldrich提供甘油(Cas no 56-81-5),为了简单起见假定为无水并原样使用。
氧化木质素固体
加热至200℃达1小时后氧化木质素的含量称为“干固体物质”,表示为加热后剩余重量的百分比。
将盘状岩棉样品(直径:5cm;高度1cm)从岩棉中切出,并在580℃下热处理至少30分钟以除去所有有机物。通过将黏合剂混合物的样品(约2g)分布到锡箔容器中的热处理岩棉盘上来测量黏合剂混合物的固体。在加入黏合剂混合物之前和之后直接称量装有岩棉盘的锡箔容器的重量。在锡箔容器中生产两种这样的黏合剂混合物装载岩棉盘,然后在200℃下加热1小时。冷却并在室温下储存10分钟后,称量样品并作为两个结果的平均值计算干固体物质。
COOH基团含量
COOH基团含量的变化也是通过水滴定和利用以下公式确定的:
Figure BDA0003969171540000601
其中V2s和V1s是样品的终点体积,而V2b和V1b是空白样品的体积。在这种情况下,C是0.1M HCI,ms,g是样品的重量。
生产氧化木质素的方法:
1)在搅拌过程中,在室温(20℃至25℃)的水浴中的、连接有冷凝器和温度记录装置的3颈玻璃底烧瓶中将水和木质素混合。搅拌1小时。
2)在搅拌过程中分1份加入氨。
3)如果与氨的微放热反应没有升高温度,则将加热将温度升高到35℃。
4)测量pH值。
5)加入增塑剂PEG200,搅拌10分钟。
6)木质素完全溶解约1小时后,缓慢加入1份30%的H2O2
7)加入H2O2的放热反应提高了玻璃底烧瓶中的温度-如果反应温度低于60℃,则将温度升高至60℃,样品在60℃放置1小时。
8)然后将圆底烧瓶从水浴中取出并冷却至室温。
9)取出样品测定干固体物质、COOH、粘度、密度和pH值。
氧化木质素组合物
在下文中,氧化木质素实施例的条目号对应于表II中使用的条目号。
实施例IIA
将71.0g木质素UPM Biopiva 100在20℃下溶解在149.0g水中,加入13.3g 25%的NH4OH,并通过磁力搅拌器搅拌1小时,之后在搅拌过程中缓慢加入16.8g 30%的H2O2。在水浴中将温度升高到60℃。氧化1小时后,冷却水浴,从而停止反应。对所得材料进行COOH、干固体物质、pH、粘度和密度分析。
实施例IIE
将71.0g木质素UPM Biopiva 100在20℃下溶解在88.8g水中,加入13.3g 25%的NH4OH,并通过磁力搅拌器搅拌1小时。加入22.8g PEG 200,并搅拌10分钟,之后在搅拌过程中缓慢加入16.7g的30%H2O2。在水浴中将温度升高至60℃。氧化1小时后,冷却水浴,从而停止反应。对所得材料进行COOH、干固体物质、pH、粘度和密度分析。
实施例IIC
将71.0g木质素UPM Biopiva 100在20℃下溶解在57.1g水中,加入13.3g 25%的NH4OH,并通过机械搅拌器搅拌1小时,之后在搅拌过程中缓慢加入16.6g 30%的H2O2。在水浴中将温度升高至60℃。氧化1小时后,冷却水浴,从而停止反应。对所得材料进行COOH、干固体物质、pH、粘度和密度分析。
实施例II F
将71.0g木质素UPM Biopiva 100在20℃下溶于57.1g水中,加入13.3g 25%的NH4OH,并通过机械搅拌器搅拌1小时。加入19.0gPEG 200,并搅拌10分钟,之后在搅拌过程中缓慢加入16.6g 30%的H2O2。在水浴中将温度升高至60℃。氧化1小时后,冷却水浴,从而停止反应。对所得材料进行COOH、干固体物质、pH、粘度和密度分析。
表IIA
Figure BDA0003969171540000621
Figure BDA0003969171540000631
实施例III:
8.5L热水(50℃)和1.9L NH4OH(24.7%)混合,之后在高搅拌(660rpm,44Hz)下10分钟内缓慢加入9.0kg木质素(UPM biopiva 100)。
温度因高剪切力而升高。30分钟后,加入4L热水,再搅拌物料15分钟后加入剩余部分热水(5L)。取出样品,通过使用Hegman量规和pH测量来分析未溶解的木质素。
然后将该预混料转移到转子-定子装置和反应装置中,其中通过使用H2O2(17.5体积%)进行氧化。在这种情况下使用的反应装置至少部分具有反应管和反应容器。预混料的给料量为150L/h,H2O2的给料量为18L/h。
在本实施例中,采用Cavitron CD1000转子-定子装置进行混合/氧化步骤。转子-定子装置以250Hz(55m/s圆周速度)运行,反压为2bar。在反应管中的停留时间为3.2分钟,在反应容器中的停留时间为2小时。
预混料温度为62℃,氧化步骤将温度提高到70℃。
分析最终制品的COOH基团含量、干固体物质、pH、粘度和剩余H2O2
表III:
Figure BDA0003969171540000641
实施例IV:
将484L热水(70℃)和47.0L NH4OH(24.7%)混合,之后在高搅拌下15分钟内缓慢加入224.0kg木质素(UPM biopiva 100)。取出样品,通过使用Hegman量规和pH测量来分析未溶解的木质素。
然后将该预混料转移到静态混合器和混合器/热交换器中,其中通过使用H2O2(35体积%)进行氧化。预混料的给料量为600L/h,H2O2的给料量为17.2L/h。在混合器/热交换器中的停留时间为20分钟。
在氧化步骤中,混合物的温度升高至高达95℃。
分析最终制品的COOH基团含量、干固体物质、pH、粘度和剩余的H2O2
基于AOL制备黏合剂:将49.3gAOL(19.0%固体)、0.8gprimid XL552(100%固体)和2.4g PEG200(100%固体)与0.8g水混合,产生19%的固体;然后用于棒材测试中的机械性能测试。
棒材试验
在棒材试验中测试黏合剂的机械强度。对于每种黏合剂,用黏合剂和来自岩棉纺纱生产的岩棉丸的混合物制造16根棒材。
将包括15%干固体物质的黏合剂溶液样品(16.0g)与丸(80.0g)充分混合。然后将所得混合物以耐热硅胶形式填充到四个槽中,用于制作小棒(每个形状4×5个槽;槽顶部尺寸:长度=5.6cm,宽度=2.5cm;槽底部尺寸:长度=5.3cm,宽度=2.2cm;槽高=1.1cm)。然后将放置在槽中的混合物用适当大小的扁平金属棒压制,以产生均匀的棒材表面。每个黏合剂的16根棒都是以这种方式制成的。然后将所得棒材在200℃下固化。固化时间为1小时。冷却至室温后,小心地从容器中取出棒材。其中5根棒材在80℃水浴中老化3小时。
干燥1至2天后,老化棒材和5根未老化棒材在3点弯曲试验中断裂(试验速度:10.0mm/min;破裂程度:50%;标称强度:30N/mm2;支撑距离:40mm;最大挠度20mm;标称电子模块体10000N/mm2)在Bent Tram机上研究其机械强度。在机器中放置棒材时,“顶表面”(即尺寸长度=5.6cm,宽度=2.5cm的面)朝上。
Figure BDA0003969171540000661

Claims (28)

1.一种体育场,其包括:
(i)下部基层;
(ii)上部草层和/或人造草层;
(iii)位于所述基层和所述草层和/或人造草层之间的减震垫层;
其中所述减震垫层包括至少一个减震垫,所述减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
2.根据权利要求1所述的体育场,其中所述组分(i)为一种或一种以上氨氧化木质素(AOL)的形式。
3.根据权利要求1或2所述的体育场,其中所述组分(ii)包括一种或一种以上选自β-羟基烷基酰胺交联剂和/或噁唑啉交联剂的交联剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述组分(ii)包括:
-一种或一种以上交联剂,其选自聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、脂肪胺;和/或
-一种或一种以上交联剂,其为脂肪酰胺的形式;和/或
-一种或一种以上交联剂,其选自二甲氧基乙醛、乙醇醛、乙醛酸;和/或
-一种或一种以上交联剂,其选自聚酯多元醇如聚己内酯;和/或
-一种或一种以上交联剂,其选自淀粉、改性淀粉、CMC;和/或
-一种或一种以上交联剂,其为脂肪族多官能碳二亚胺的形式;和/或
-一种或一种以上交联剂,其选自三聚氰胺类交联剂,如六(甲基甲氧基)三聚氰胺(HMMM)类交联剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,基于组分(i)的干重,包括1重量%至40重量%的量的组分(ii),如4重量%至20重量%,如6重量%至12重量%。
6.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中组分(iii)包括一种或一种以上增塑剂,其选自聚乙二醇、聚乙二醇醚、聚醚、氢化糖、邻苯二甲酸酯和/或酸,如己二酸、香草酸、乳酸和/或阿魏酸、丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚氨酯分散体、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、内酯、内酰胺、丙交酯、具有游离羧基的丙烯酸类聚合物和/或具有游离羧基的聚氨酯分散体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述组分(iii)包括:
-一种或一种以上增塑剂,其选自脂肪醇、单羟基醇如戊醇、硬脂醇;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自烷氧基化物如乙氧基化物、丁醇乙氧基化物如丁氧基三甘醇;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其为丙二醇的形式;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其为乙二醇酯的形式;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自己二酸酯、乙酸酯、苯甲酸酯、环苯甲酸酯、柠檬酸酯、硬脂酸酯、山梨酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、丁酸酯、戊酸酯;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自苯酚衍生物如烷基或芳基取代的酚;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自硅烷醇、硅氧烷;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自硫酸酯如烷基硫酸酯、磺酸酯如烷基芳基磺酸酯如烷基和/或
-磺酸酯、磷酸酯如三聚磷酸酯;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其为羟基酸的形式;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自单体酰胺,如乙酰胺、苯甲酰胺、脂肪酸酰胺如妥尔油酰胺;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自季铵化合物如三甲基甘氨酸、二硬脂基二甲基氯化铵;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自植物油如蓖麻油、棕榈油、亚麻籽油、妥尔油、大豆油;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自氢化油、乙酰化油;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自酸性甲酯;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自烷基多糖苷、葡糖酰胺、氨基葡糖酰胺、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯;和/或
-一种或一种以上增塑剂,其选自聚乙二醇、聚乙二醇醚。
8.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中基于组分(i)的干重,所述组分(iii)的含量为0.5重量%至50重量%,优选2.5重量%至25重量%,更优选3重量%至15重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述水性黏合剂组合物包括:另外的组分(iv),其以一种或一种以上偶联剂的形式存在,如有机官能硅烷。
10.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述水性黏合剂组合物包括:组分(v),其为选自氨、胺或它们的任意盐中的一种或一种以上组分的形式。
11.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述水性黏合剂组合物包括:另外的组分,其为尿素的形式,特别地,基于组分(i)的干重,其量为5重量%至40重量%,如10重量%至30重量%,如15重量%至25重量%。
12.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述黏合剂组合物基本上由以下组分组成:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式;
-组分(iv),其为一种或一种以上偶联剂的形式,如有机官能硅烷;
-任选的组分,其为选自氨、胺或它们的任意盐中的一种或一种以上化合物的形式;
-任选的组分,其为尿素的形式;
-任选的组分,其为更具反应性或非反应性的聚硅氧烷的形式;
-任选的烃油;
-任选的一种或一种以上表面活性剂;
-水。
13.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述减震垫还包括:黏合在所述粘附板的上主表面的上膜层;和/或黏合到所述粘附板的下主要表面的下膜层。
14.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中所述至少一个粘附层的厚度在12mm至60mm,优选15mm至40mm的范围内,更优选在20mm至35mm的范围内,最优选在23mm至30mm的范围内。
15.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中至少一个粘附层的密度在175kg/m3至300kg/m3的范围内,优选在220kg/m3至280kg/m3的范围内,更优选275kg/m3
16.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中至少一个粘附层的导水率为5米/天至200米/天、优选10米/天至50米/天,并且/或与水的接触角小于90°。
17.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中至少一个粘附层包括几何纤维直径为1.5微米至10微米、优选2微米至8微米、更优选2微米至5微米的MMVF。
18.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,其中至少一个粘附层不包含任何润湿剂。
19.根据前述权利要求中任一项所述的体育场,还包括:
(iv)填充层,所述填充层在所述减震垫层与所述草层和/或人造草层之间或在所述草层和/或人造草层中,其中所述填充层包括沙子或非塑料材料。
20.一种造体育场的方法,包括以下步骤:
(i)提供下部基层;
(ii)在所述基层上方提供减震垫层;
(iii)在所述减震垫层上方提供上部草层和/或人造草层;
其中所述减震垫层包括至少一个减震垫,所述减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
21.根据权利要求20所述的方法,还包括在所述减震垫层和所述上部草层或人造草层之间提供填充层,其中所述填充层包括沙子或非塑料材料。
22.一种减震垫,所述减震垫包括具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
23.根据权利要求22所述的减震垫,还包括权利要求2至19所述的任何特征。
24.一种制造减震垫的方法,包括以下步骤:
(i)提供人造玻璃质纤维;
(ii)用水性黏合剂组合物喷洒所述人造玻璃质纤维;
(iii)收集和固结所述人造玻璃质纤维,并使所述水性黏合剂组合物固化以形成粘附层;
(iv)提供具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层;
其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
25.一种在体育场中使用减震垫以提供吸收震动表面的方法,包括以下步骤:将减震垫或减震垫组放置在体育场的表面下方,其中所述减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中,固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
26.减震垫在体育场中用于吸收震动的用途,其中所述减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
27.减震垫在体育场中用于吸收水和/或排水的用途,其中所述减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
28.减震垫用于冷却体育场的表面温度的用途,其中所述减震垫包括:具有上主表面和下主表面的粘附板,其中所述粘附板包括至少一个粘附层,所述粘附层包括与固化的水性黏合剂组合物黏合的人造玻璃质纤维(MMVF);其中固化前的所述水性黏合剂组合物包括:
-组分(i),其为一种或一种以上氧化木质素的形式;
-组分(ii),其为一种或一种以上交联剂的形式;
-组分(iii),其为一种或一种以上增塑剂的形式。
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