CN115669664A

CN115669664A - 一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物

Info

Publication number: CN115669664A
Application number: CN202211375194.4A
Authority: CN
Inventors: 隋书婷; 杨志鹏; 王玉; 李晶
Original assignee: Qingdao Tengrunxiang Testing And Evaluation Co ltd
Current assignee: Qingdao Tengrunxiang Testing And Evaluation Co ltd
Priority date: 2022-11-04
Filing date: 2022-11-04
Publication date: 2023-02-03
Anticipated expiration: 2042-11-04
Also published as: CN115669664B

Abstract

本发明属于农药领域，涉及一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括有效成分A valiphenal以及有效成分B氟菌螨酯，所述有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30～30:1。该杀菌组合物对植物真菌或细菌病害表现出较好的杀菌效果，即表现出良好的协同作用，在生产上具有广泛的应用前景。

Description

一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药杀菌剂技术领域，具体涉及一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物及其应用。

背景技术

Valiphenal属于羧酸酰胺类(CAAs)杀菌剂，通过抑制真菌细胞壁合成从而影响病原菌的生长，包括抑制孢子萌发和抑制菌丝体生长。可有效地防治由卵菌纲除腐霉属之外的病原菌引起的局部或系统性病害，主要用于防治番茄及马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病等蔬菜和水果上的卵菌病害。

氟菌螨酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸，该化合物单独使用成本较高且容易诱发抗性产生，从而降低使用寿命。

卵菌纲病原菌引起的病害主要有疫病、霜霉病等，该类病菌的游动孢子形成速度快且数量大，侵染作物后潜育期短、发病快，在一个生长季节可以发生多次再侵染。发明人对Valiphenal和氟菌螨酯的复配配方进行了深入研究，发现valiphenal和氟菌螨酯进行复配，在一定的比例范围内，对植物真菌或细菌病害表现出较好的杀菌效果，即表现出良好的协同作用，在生产上具有广泛的应用前景。

发明内容

本发明的目的是提供一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物及其应用，该杀菌组合物通过复配达到增效作用，以至于提高药效，降低生产成本。

该杀菌组合物可用来防治植物真菌或细菌性病害，例如黄瓜霜霉病和马铃薯晚疫病等。

本发明采用如下技术方案：一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括有效成分及农药制剂可接受的辅料或载体，所述的有效成分包括有效成分A valiphenal和有效成分B氟菌螨酯；所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30～30:1；

进一步地，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30、1:20、1:18、1:10、1:5、1:1、5:1、10:1、15:1、30:1；

进一步地，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30～5:1；

进一步地，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30、1:20、1:18、1:10、1:5、1:1、5:1；

进一步地，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:20～1:1；

进一步地，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:10～1:1；

进一步地，所述的有效成分A和有效成分B的总重量之和占杀菌组合物总重量的5％～80％；

进一步地，所述的有效成分A和有效成分B的总重量之和占杀菌组合物总重量的10％～80％；

进一步地，所述的有效成分A和有效成分B的总重量之和占杀菌组合物总重量的10％、30％、55％、80％；

进一步地，所述的辅料或载体包括但不限于：乳化剂、润湿分散剂、助剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、防腐剂、崩解剂、粘结剂或消泡剂中的任一种或多种；

所述乳化剂选自山梨醇酐单硬脂酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯基醚硫酸酯铵盐、十二烷基苯磺酸钙、磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、三苯基醚硫酸酯铵盐、TERMUL 3016、TERSPERSE 2510、TERSPERSE 2280、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或多种；

所述润湿分散剂选自TERSPERSE 4894、TERSPERSE 2500、磷酸酯型阴离子表面活性剂、聚氧乙烯型非离子表面活性剂、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐混合物、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐混合物、亚甲基双萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、磷酸酯钾盐、木质素磺酸钙、硫酸铵、聚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、TERSPERSE 2280中的一种或两种以上按照任意比例组成的混合物；

所述的助剂选自二丁基萘磺酸盐、木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、烷基硫酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐或烷基萘磺酸盐中的任一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、硅酸铝镁、气态二氧化硅或凹凸棒土中的任一种或多种；

所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、甘油-乙醚双甘醇或甲基亚丙基双甘醇中的任一种或一种以上按照任意比例组成的混合物；

所述的稳定剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、柠檬酸或丁基羟基茴香醚中的任一种或多种；

所述的防腐剂是苯甲酸钠；

所述的崩解剂选自尿素、膨润土、蒙脱土或海藻酸钠中的任一种或多种组成的混合物；

所述的粘结剂选自明胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂或聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种组成的混合物；

所述的填料是高岭土；

所述的消泡剂是有机硅。

进一步地，所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或乳油；

更进一步地，所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂。

一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物在防治植物真菌或细菌性病害中的应用；

进一步地，所述的真菌包括白粉菌、霜霉菌、致病疫霉、锈菌或叶斑病菌的任一种或多种；

所述的细菌为黄单胞菌属、假单胞菌属、欧氏杆菌属、棒形杆菌属中的一种或多种；

进一步地，所述的真菌病害包括白粉菌引起的白粉病、霜霉菌引起的霜霉病、致病疫霉引起的晚疫病；

进一步地，所述的作物包括黄瓜、甜瓜、月季、小麦、大麦、黑麦、燕麦、白菜、莴苣、甘蔗、大豆、葡萄、烟草、菊花、番茄、马铃薯、香蕉、梨、松针、玉米、苹果、香蕉、冬瓜、丝瓜、苦瓜、花生、向日葵、水稻和柑桔中的任意一种或多种；

进一步地，所述的植物真菌或细菌性病害包括黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病。

有益效果：

1)本发明的杀菌组合物在一定配比范围内表现出增效作用，提高了该组合物对植物病害的防治效果；

2)本发明的杀菌组合物中两种活性成分的作用机理不同，有效地延缓病害抗药性的产生，延长了产品的使用寿命。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。

制剂实施例：

实施例1

10％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:1)

配方组成：valiphenal 5％、氟菌螨酯5％、十二烷基硫酸钠5.5％、聚羧酸盐4.2％、木质素磺酸钙2％、黄原胶0.1％、羧甲基纤维素1％、丙二醇5％、去离子水补足至100％；

制备方法：按上述配方中将去离子水、湿润分散剂混合均匀，在搅拌状态下再先后加入消泡剂、防冻剂，经高速剪切混合均匀，再加入有效成分，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使物料粒径90％在5μm以下，再加入增稠剂，剪切均匀即制得本发明所述的悬浮剂。

实施例2

30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)

配方组成：valiphenal 5％、氟菌螨酯25％、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯4.5％、聚羧酸盐4.2％、磷酸酯钾盐0.5％、木质素磺酸钙3％、黄原胶0.1％、羧甲基纤维素1％、甘油1％、丙二醇5％、去离子水补足至100％；

制备方法：同实施例1。

实施例3

55％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:10)

配方组成：valiphenal 5％、氟菌螨酯50％、十二烷基硫酸钠2.5％、木质素磺酸钠盐10％、萘磺酸盐1％、高岭土加至100％；

制备方法：先预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机粉碎至细度满足至少98wt％通过45μm试验筛的要求，制得本发明所述的可湿性粉剂。

实施例4

80％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:15)

配方组成：valiphenal 5％、氟菌螨酯75％、十二烷基硫酸钠4％、木质素磺酸钠盐8％、拉开粉BX 3.5％、高岭土加至100％；

制备方法：同实施例3。

室内活性

实施例5：

valiphenal与氟菌螨酯混配对黄瓜霜霉病的联合作用

试验依据：参照中华人民共和国农业行业标准(NY/T 1156.7-2006和NY/T1156.6-2006)：《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》第7部分(防治黄瓜霜霉病试验盆栽法)和第6部分(混配的联合作用测定)进行本试验。

供试药剂：98％valiphenal原药、95％氟菌螨酯原药，均由集团研发中心提供。

试验靶标：黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)；

试材准备：选用感病黄瓜品种(新泰密刺)盆栽，待幼苗长至4～6片真叶期备用。

药剂配置：将两种原药分别用丙酮溶解，用0.05％的吐温80水溶液稀释，并设置成5个系列质量浓度。

药剂处理：用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的黄瓜苗上，自然晾干。试验设不含药剂的处理作空白对照。

接种与培养：药剂处理后24h接种，采用接种器将黄瓜霜霉病菌孢子囊悬浮液喷雾于黄瓜苗上，高湿培养12h后，然后置于温度20～24℃，湿度65～75％，光照比L:D＝12:12h条件下培养。每个处理5盆，每盆2株。

数据调查：根据空白对照发病情况分级调查。

采用如下分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

数据统计与分析：

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。

病情指数按公式(1)计算：

X＝[∑(Ni×i)/(N×9)]×100.........................(1)

式中：

X—病情指数；

N_i—各级病叶数；

i—相对级数值；

N—调查总叶数。

防治效果按公式(2)计算：

P＝[(CK-PT)/CK]×100.........................(2)

式中：

P——防治效果，单位为百分率％；

CK——空白对照病情指数；

PT——药剂处理病情指数。

进行药剂联合毒力测定时，根据孙云沛共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

共毒系数(CTC)按式(3)、式(4)、式(5)计算。

ATI＝(S/M)×100.........................(3)

式中：

ATI——混剂实测的毒力指数；

S——标准药剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的EC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B.........................(4)

式中：

TTI——混剂的理论毒力指数；

TI_A——A药剂的毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂的毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中百分含量，单位为百分率(％)。

CTC＝(ATI/TTI)×100.........................(5)

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

采用DPS数据处理软件计算试验结果，分别求出试验药剂单剂和不同配比混剂的毒力回归方程、R、EC₅₀和EC₉₀以及95％置信限，并求两种药剂不同配比的共毒系数(CTC)，筛选出试验药剂的最佳配比。

试验结果：

表1 valiphenal与氟菌螨酯混配对黄瓜霜霉病的室内活性试验

由室内活性试验可知(见表1)，valiphenal、氟菌螨酯混配对黄瓜霜霉病EC₅₀分别为0.9650mg/L、8.6509mg/L，黄瓜霜霉病对valiphenal较为敏感；valiphenal与氟菌螨酯以1:30～30:1配比混合后共毒系数均大于120，表现为增效作用，其中1:30～5:1配比混合后共毒系数均大于130，增效作用突出。

田间药效

实施例6：

valiphenal与氟菌螨酯混配防治黄瓜霜霉病田间药效

试验供试品种：新泰密刺；

防治对象：黄瓜霜霉病；

试验地点：山东省寿光市南潘村温室大棚，施药时间是2020年3月中旬。

试验方法：采用随机区组排列，小区面积20m²，4次重复。

施药方法及次数：黄瓜霜霉病发生初期采用常规喷雾法施药，药后8d再施药一次，总共用药2次；

调查方法：第一次施药前进行病情基数调查，第一次施药后7d、第二次施药后11d各调查一次，计算各防效。

参照《农药田间药效试验准则(一)第26部分：杀菌剂防治黄瓜霜霉病(GB/T17980.26-2000)》。

每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。

分级方法(以叶片为单位)：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6-10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11-25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26-50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

药效按下式计算：

(1)病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)]×100

(2)防治效果(％)＝[1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)]×100

结果与分析：

表2 valiphenal与氟菌螨酯混配防治黄瓜霜霉病田间药效

田间药效显示(见表2)：在相同环境条件下，不同的处理防治黄瓜霜霉病第一次施药后7天各处理田间效果整体防效在64.72％～76.47％，喷施10％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:1)、30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)、55％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:10)、80％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:15)处理后对黄瓜霜霉病的防治效果存在差异，分别为71.19％、76.47％、73.94％、72.50％，优于单剂(50％valiphenal水分散性粒剂及20％氟菌螨酯悬浮剂)，其中30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)防效最好。

第二次施药后11天各处理田间效果整体防效在68.82％～84.91％,，喷施10％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:1)、30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)、55％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:10)、80％valiphenal·氟菌螨酯可湿性粉剂(1:15)处理后对黄瓜霜霉病的防治效果存在差异，分别为75.69％、84.91％、81.97％、80.42％，优于单剂(50％valiphenal水分散性粒剂及20％氟菌螨酯悬浮剂)，其中30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)防效最好。

田间药效

实施例7：

valiphenal与氟菌螨酯混配防治马铃薯晚疫病田间药效

试验供试品种：秦芋3号。

防治对象：马铃薯晚疫病。

试验地点：山东省寿光市，施药时间是2020年9月中旬。

试验方法：采用随机区组排列，小区面积20m²，4次重复。

施药方法及次数：马铃薯晚疫病发生初期采用常规喷雾法施药，药后每间隔7d施药一次，总共用药3次。

调查方法：第一次施药前进行病情基数调查，之后于末次施药后7天进行防效调查，共调查2次。

参照《农药田间药效试验准则(一)第34部分：杀菌剂防治马铃薯晚疫病(GB/T17980.34-2000)》。

每小区对角线5点取样，每点取3株，查全部叶片，按下列分级方法记录。

叶片分级标准：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

药效按下式计算：

结果与分析：

表3 valiphenal与氟菌螨酯混配防治马铃薯晚疫病田间药效

注：防效为各重复的平均值。

田间药效显示(见表3)：在相同环境条件下，不同的处理防治马铃薯晚疫病末次施药后7天各处理田间效果整体防效在69.95％～79.61％。30％valiphenal·氟菌螨酯悬浮剂(1:5)对马铃薯晚疫病的防治效果显著优于对照药剂20％valiphenal水分散性粒剂、20％氟菌螨酯悬浮剂。

以上室内试验和田间试验结果显示，valiphenal与氟菌螨酯以1:5比例进行复配对黄瓜霜霉病及马铃薯晚疫病表现出较好的防治效果，valiphenal、氟菌螨酯单剂防治黄瓜霜霉病及马铃薯晚疫病效果明显低于复配药剂，并且在试验过程中，各药剂试验浓度下对葫芦科植物如黄瓜、茄科植物如马铃薯均安全，无药害。

因此，用valiphenal与氟菌螨酯进行复配，能缓解黄瓜霜霉病菌及马铃薯晚疫病抗性逐年上升的趋势，提高黄瓜霜霉病及马铃薯晚疫病等的防治效果和延长药剂的使用年限。

上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种含valiphenal和氟菌螨酯的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括有效成分及农药制剂可接受的辅料或载体，其特征在于，所述的有效成分包括有效成分A valiphenal和有效成分B氟菌螨酯；所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30～30:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:30～5:1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的有效成分A与有效成分B的重量份数比是1:20～1:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的有效成分A和有效成分B的总重量之和占杀菌组合物总重量的5％～80％。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的有效成分A和有效成分B的总重量之和占杀菌组合物总重量的10％～80％。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的辅料或载体包括但不限于：乳化剂、润湿分散剂、助剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、防腐剂、崩解剂、粘结剂或消泡剂中的任一种或多种。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或乳油；

优选的，所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂。

8.根据权利要求1～7任一项所述的杀菌组合物在防治植物真菌或细菌性病害中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的真菌包括白粉菌、霜霉菌、致病疫霉、锈菌或叶斑病菌的任一种或多种；

所述的细菌为黄单胞菌属、假单胞菌属、欧氏杆菌属或棒形杆菌属中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的植物真菌或细菌性病害包括黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病。