CN115651669A - 一种负介电各向异性的液晶组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及液晶材料及其应用领域,具体涉及一种负介电各向异性的液晶组合物及其应用。
背景技术
随着信息时代的进步,液晶显示技术的发展作为信息显示的液晶应用领域,也在不断发展。人们对液晶显示器性能的要求越来越高,也激发了人们对液晶材料的研究兴趣,使得液晶技术成为热点,并持续发展。
液晶材料的种类很多,其中负介电各向异性液晶是指介电各向异性△ε=ε∥ -ε⊥<0的一类液晶材料,主要用在VA模式的显示器中。VA模式(Vertical Alignment,垂直取向)最早由富士通公司提出,用于解决显示器的宽视角化问题。此外,还广泛应用于DS、ECB、PDLC、IPS、MVA、PSVA、FFS等模式的液晶显示器中,以改善液晶显示器件中的电光特性。
目前,液晶显示器正朝向大型化、宽视角、高对比度、快速响应方面发展,负性液晶的性能起到了至关重要的作用,其中IPS和FFS模式显示器因为其独有的硬屏特性以及非常宽的视角特性,目前广泛用于手机、笔记本电脑、平板电脑、电脑显示器、电视等方面。
IPS和FFS显示模式因其独特的液晶平面排列方式导致显示面板在暗态时容易出现漏光,对比度性能方面明显劣势于VA类(MVA、PVA、UV2A、PSVA) 显示器。经过研究发现,液晶分子在初始排列时,由于配向层材料表面存在的配向碎屑等会导致液晶分子排列紊乱从而导致暗态漏光;因此,如何改善液晶排列紊乱成为如何提升IPS和FFS模式显示器的重要课题,通过研究发现,增加液晶的弹性常数有助于改善液晶分子的排列。
对于IPS和FFS模式,既可以使用正性液晶,也可以使用负性液晶,由于负性液晶分子在电场作用下,垂直于电场线方向排列,相对于正性液晶分子在电场作用下沿着电场线方向排列,使用负性液晶避免了IPS和FFS模式下弯曲电场造成的透过率牺牲和闪烁问题,进而改善液晶显示器的透过率和闪烁。
现有技术通常通过提升液晶组合物的清亮点来实现提升弹性常数的目的,但是随着清亮点提升,液晶组合物的旋转粘度增加,从而导致液晶显示器响应时间变慢。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷,提供一种负介电各向异性液晶组合物,提高液晶显示器中的透过率并改善液晶显示器闪烁的效果,以改善液晶显示器对比度以及响应速度。
本发明提供的液晶组合物,至少包含一种或多种通式I所代表的化合物、一种或多种通式II所代表的化合物以及一种或多种通式III所代表的化合物;
所述通式I所代表的化合物的结构为:
所述通式II所代表的化合物的结构为:
所诉通式为III所代表的化合物的结构为:
所述通式III中,R5、R6各自独立地代表1-7个碳原子的烷基、1-7个碳原子的烷氧基或2-7个碳原子的烯基。
本领域公知,提升液晶组合物的清亮点可以实现提升弹性常数的目的,但是随着清亮点提升,液晶组合物的旋转粘度增加,从而导致液晶显示器响应时间变慢。令人惊奇的是,本发明所提供的液晶组合物一方面具有大的弹性常数,另一方面具有较低的旋转粘度,从而实现高对比度的液晶显示器。
本发明所提供的所述通式为I的化合物为双环含有乙撑键的化合物,该类化合物具有较大的弹性常数、较低的旋转粘度和大的折射率。
作为优选,所述通式I中,R1代表1-7个碳原子的烷基,R2代表1-7个碳原子的烷基或1-7个碳原子的烷氧基。
更优选地,通式Ⅰ的化合物选自式IA1-IA22、IB1-IB22、IC1-IC22和ID1-ID22 所代表的化合物中的一种或几种:
本发明所提供的所述通式为II的化合物负介电各向异性的化合物,该化合物具有负的介电各向异性。
作为优选,通式II的化合物选自式IIA1-IIA48、IIB1-IIB48、IIC1-IIC48、IID1-IID48、IIE1-IIE48、IIF1-IIF48中所代表的化合物中的一种或几种:
本发明提供的所述通式为III的化合物为含有双环己烷的化合物,该化合物具有好的低温溶解性能。
作为优选,通式III的化合物选自IIIA1-IIIA12、IIIB1-IIIB14、IIIC1-IIIC4 中所代表的化合物中的一种或几种:
作为优选,本发明所提供的液晶组合物还包含一种或多种通式IV所代表的化合物;所述通式IV具体为:
所述通式IV中,R9、R10各自独立地代表1-7个碳原子的烷基、1-7个碳原子的烷氧基或2-7个碳原子的烯基。
本发明提供的通式IV所代表的化合物为三联苯类化合物,其加入到液晶组合物中有助于配合本发明所述通式I-通式III所代表的化合物,能够进一步提高液晶组合物的光学各向异性。
作为优选,所述通式IV的化合物选自IVA1-IVA24、IVB1-IVB24中所代表的化合物中的一种或几种:
本发明发现,上述三联苯的化合物具有改善高温信赖性的作用。
作为优选,本发明所提供的液晶组合物还包含一种或多种通式V所代表的化合物;所述通式V具体为:
更优选地,所述通式为V的化合物选自VA1-VA48、VB1-VB48、VC1-VC48 中所代表的化合物中的一种或几种:
本发明提供的所述通式V的化合物为含有三环的中性化合物,该类化合物具有较高的清亮点,较好的溶解性能,可有效提升液晶组合物的清亮点。
本发明所提供的液晶组合物中通式I所代表的化合物为含有乙撑键的三环化合物,该化合物具有大的弹性常数、较高的清亮点和较大的折射率;通式II所代表的化合物为负介电各向异性的化合物,该化合物具有负的介电各项异性,对降低液晶面板的驱动电压有很大帮助;通式III所代表的化合物为双环己基结构,具有低的旋转粘度和优良的互溶性特点,是快响应液晶显示必不可少的组分;通式 IV所代表的化合物为三联苯负介电各向异性的化合物,具有大的光学各向异性,可有效增加液晶面板的延迟量,对提高液晶面板透过率有很大帮助;通式为V的化合物为三环中性化合物,该化合物具有较高的清亮点,可有效提升液晶组合物的清亮点。
为确保本发明所述组合物中各组分之间实现更为显著的协同效应,以有效提高所述液晶材料的综合应用性能,本发明进一步对所述液晶材料的中各组分的用量进行了优选。
具体而言,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)1~40%通式I所代表的化合物;
(2)1~60%通式II所代表的化合物;
(3)1~50%通式III所代表的化合物;
优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)3~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
进一步优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
更优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物;
作为优选,所述液晶组合物中含有通式IV所述化合物时,在其所有组分的质量百分比总和为100%的情况下,通式IV所述化合物在组合物中的质量含量为 0~40%,优选地为5~35%,进一步优选为10~30%;更优选为15~25%。
在本发明中,当通式IV所述化合物为上述用量时,更有利于改善液晶显示器的响应时间。
和/或,所述液晶组合物中含有通式V所述化合物时,在其所有组分的质量百分比总和为100%的情况下,通式V所述化合物在组合物中的质量含量为 0~30%;优选地为3~25%;进一步优选为5~20%;更优选为5~15%。
作为本发明优选方案之一,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)1~40%通式I所代表的化合物;
(2)1~60%通式II所代表的化合物;
(3)1~50%通式III所代表的化合物;
(4)0~40%通式IV所代表的化合物;
(5)0~30%通式V所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)5~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
(4)5~35%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)5~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
(4)3~25%通式V所代表的化合物;
进一步优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分: (1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
(4)10~30%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
(4)5~20%通式V所代表的化合物;
更优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物;
(4)15~25%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物;
(4)5~15%通式V所代表的化合物。
本发明所述液晶组合物的制备方法无特殊限制,可采用常规方法将两种或多种化合物混合进行生产,如通过在高温下混合不同组分并彼此溶解的方法制备,其中,将液晶组合物溶解在用于该化合物的溶剂中并混合,然后在减压下蒸馏出该溶剂;或者本发明所述液晶组合物可按照常规的方法制备,如将其中含量较小的组分在较高的温度下溶解在含量较大的主要组分中,或将各所属组分在有机溶剂中溶解,如丙酮、氯仿或甲醇等,然后将溶液混合去除溶剂后得到。
本发明还提供上述液晶组合物在液晶显示装置上的应用,优选在VA、IPS 或FFS模式显示器中的应用。
本发明所述液晶组合物具有低旋转粘度、大的弹性常数、大的光学各向异性、良好的低温互溶性以及快的响应速度,能够用于多种显示模式的快响应液晶显示,其在VA、IPS或FFS模式显示器中的使用能明显改善液晶显示器显示效果,尤其适用于IPS和FFS模式液晶显示器。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另有说明,本发明中百分比为重量百分比;温度单位为摄氏度;△n代表光学各向异性(25℃);△ε代表介电各向异性(25℃,1000Hz);γ1代表旋转粘度(mPa.s,25℃);Cp代表液晶组合物的清亮点(℃);K11、K22、K33分别代表展曲、扭曲和弯曲弹性常数(pN,25℃)。
以下各实施例中,液晶化合物中基团结构用表1所示代码表示。
表1:液晶化合物的基团结构代码
以如下化合物结构为例:
以下各实施例中,液晶组合物的制备均采用热溶解方法,包括以下步骤:用天平按重量百分比称量液晶化合物,其中称量加入顺序无特定要求,通常以液晶化合物熔点由高到低的顺序依次称量混合,在60~100℃下加热搅拌使得各组分熔解均匀,再经过滤、旋蒸,最后封装即得目标样品。
以下各实施例中,液晶组合物中各组分的重量百分比及液晶组合物的性能参数见下述表格。
实施例1
表2:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例2
表3:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例3
表4:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例4
表5:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例5
表6:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例6
表7:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例7
表8:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例8
表9:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例9
表10:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例10
表11:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例11
表12:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例12
表13:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例13
表14:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例15
表16:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例16
表17:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例17
表18:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例18
表19:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例19
表20:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例20
表21:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例21
表22:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例22
表23:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例23
表24:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
实施例24
表25:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
对比例1
表26:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
对比例2
表27:液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数
将实施例1、实施例10与对比例1所得液晶组合物的各性能参数值进行比较,参见表28。
表28:液晶组合物的性能参数比较
Cp | △n | Δε | K11 | γ1 | |
实施例1 | 81 | 0.109 | -3.1 | 12.9 | 91.4 |
实施例10 | 81 | 0.108 | -3.3 | 13.4 | 92.1 |
对比例1 | 81 | 0.109 | -3.1 | 14.2 | 111.4 |
将实施例15、实施例20与对比例2得液晶组合物的各性能参数值进行汇总比较,参见表29。
表29:液晶组合物的性能参数比较
Cp | △n | Δε | K11 | γ1 | |
实施例15 | 81 | 0.100 | -3.1 | 12.4 | 80.4 |
实施例20 | 80 | 0.100 | -3.2 | 12.3 | 83.4 |
对比例2 | 80 | 0.100 | -3.2 | 12.6 | 94.8 |
经比较可知:实施例1、实施例10与对比例1相比,液晶混合物的介电各向异性(Δε)、清亮点(Cp)、光学各向异性(△n)、弹性常数(K11)基本一致,在此情况下实施例1、实施例10提供的液晶混合物的旋转粘度(γ1)更低,这就表示在驱动电压等条件近似的情况下,本发明所提供的液晶具有更快的响应速度;本发明发现实施例15、实施例20与对比例2相比,也具有相同的趋势。
相对于实施例1、实施例10、实施例15、与实施例20,对比例1与对比例 2减少了通式I所代表的化合物,实施例相较于对比例具有更低的旋转粘度,具有更快的响应速度;因此表明液晶组合物中各组分之间是协同关系,通式1化合物是本发明所提供的液晶组合物必不可少的组份之一。
由以上实施例可知,本发明所提供的液晶组合物具有大的弹性常数度、高电阻率、适合的光学各向异性、良好的低温互溶性、低的旋转粘度以及优异的光稳定性和热稳定性,可降低液晶显示器的响应时间,从而解决液晶显示器响应速度慢的问题。因此,本发明所提供的液晶组合物适用于快响应的VA、IPS及FFS 型TFT液晶显示装置,尤其适用于IPS及FFS液晶显示装置。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种液晶组合物,其特征在于,至少包含一种或多种通式I所代表的化合物、一种或多种通式II所代表的化合物以及一种或多种通式III所代表的化合物;
所述通式I所代表的化合物的结构为:
所述通式II所代表的化合物的结构为:
所述通式为III所代表的化合物的结构为:
所述通式III中,R5、R6各自独立地代表1-7个碳原子的烷基、1-7个碳原子的烷氧基或2-7个碳原子的烯基。
7.根据权利要求1~4任一项所述的液晶组合物,其特征在于,包括以下质量百分比的组分:
(1)1~40%通式I所代表的化合物;
(2)1~60%通式II所代表的化合物;
(3)1~50%通式III所代表的化合物;
优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)3~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
进一步优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
更优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物。
8.根据权利要求5或6所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物中,在其所有组分的质量百分比总和为100%的情况下,通式Ⅳ所述化合物在组合物中的质量含量为0~40%,优选地为5~35%,进一步优选为10~30%;更优选为15~25%;
和/或,所述液晶组合物中,在其所有组分的质量百分比总和为100%的情况下,通式Ⅴ所述化合物在组合物中的质量含量为0~30%;优选地为3~25%;进一步优选为5~20%;更优选为5~15%。
9.根据权利要求1~6任一项所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)1~40%通式I所代表的化合物;
(2)1~60%通式II所代表的化合物;
(3)1~50%通式III所代表的化合物;
(4)0~40%通式IV所代表的化合物;
(5)0~30%通式Ⅴ所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)5~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
(4)5~35%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)3~35%通式I所代表的化合物;
(2)5~55%通式II所代表的化合物;
(3)5~45%通式III所代表的化合物;
(4)3~25%通式Ⅴ所代表的化合物;
进一步优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
(4)10~30%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)5~35%通式I所代表的化合物;
(2)10~50%通式II所代表的化合物;
(3)15~40%通式III所代表的化合物;
(4)5~20%通式Ⅴ所代表的化合物;
更优选地,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物;
(4)15~25%通式IV所代表的化合物;
或,所述液晶组合物包括以下质量百分比的组分:
(1)10~35%通式I所代表的化合物;
(2)20~45%通式II所代表的化合物;
(3)20~40%通式III所代表的化合物;
(4)5~15%通式Ⅴ所代表的化合物。
10.权利要求1~9任一项所述液晶组合物在液晶显示装置上的应用,优选在VA、IPS或FFS模式显示器中的应用。
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