CN115636744A - 一种高顺式功夫酸的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高顺式功夫酸的合成方法，包括以下步骤：在无氧环境中，将顺式3,3‑二甲基‑4,6,6‑三氯‑7,7,7‑三氟庚酸酯加入到醇类、二甲基甲酰胺以及烷烃形成的混合溶剂中，将其温度降至‑15～‑5℃时加入含有叔丁醇盐的叔丁醇悬浊液形成反应体系；当反应体系中顺式3,3‑二甲基‑4,6,6‑三氯‑7,7,7‑三氟庚酸酯的含量小于0.5％时进行脱溶，得混合液；对所述混合液依次进行皂化、酸化以及纯化，得到所述高顺式功夫酸；节约了合成时间和合成成本，简化了操作步骤。反应结束后收率更高，产物质量更好，由此提升了工业化生产中的原辅料的利用效率，降低了废弃物处置和排放成本，适合工业化大生产。

Description

一种高顺式功夫酸的合成方法

技术领域

本发明涉及功夫酸(三氟氯菊酸)合成技术领域，具体涉及一种不对环合化合物进行分离来制备高顺式功夫酸的合成方法。

背景技术

三氟氯菊酸是合成高效氯氟氰菊酯等拟除虫菊酯的重要中间体，广泛应用于功夫菊酯、联苯菊酯、氟菊酯等原药的合成。目前国内市场年需求在2000t左右，全球市场需求超过4000t，市场前景良好。印度、日韩、欧美及东南亚等市场高效氯氟氰菊酯销量增长显著，相应对中间体三氟氯菊酸的需求也在增加。因此，农药中间体三氟氯菊酸具有较大的市场需求及经济效益。

专利CN106008210A中报道了将贲亭酸甲酯与三氟三氯乙烷在氯化亚铜与乙醇胺催化作用下在叔丁醇中回流反应，脱溶蒸馏后得到3,3-二甲基—4,6,6-三氯—7,7,7-三氟庚酸甲酯；3,3-二甲基—4,6,6-三氯—7,7,7-三氟庚酸甲酯与N,N-二甲基甲酰胺预混合，同时预冷后泵入环路反应器，再与叔丁醇钾与DMF预混合，同时预冷后泵入环路反应器，控制反应温度和压力连续反应，得到的反应物经压滤除去盐，脱溶后得到环化物。随后将环化物在液碱作用下皂化、消去，得到目标产物三氟氯菊酸。

专利CN106518645A报道了将贲亭酸甲酯和三氯三氟乙烷在氯化亚铜作用下，氮气氛围下加压反应，反应结束脱溶后得到加成反应产物3,3-二甲基—4,6,6-三氯—7,7,7-三氟庚酸甲酯。在预先制得的氢氧化钾的叔丁醇悬浮液中边冷却边滴加N,N-二甲基乙酰胺，随后滴加加成反应制得的粗酯继续反应，脱溶酸化后得到环合产物。环合产物经过氢氧化钾皂化、烯烃化后，酸化中和得到三氟氯菊酸粗品。

专利CN106928051A报道了加成反应产物3,3-二甲基—4,6,6-三氯—7,7,7-三氟庚酸甲酯进行皂化反应的方式，与其他专利文献不同的是，该专利采用了加压条件下加相转移催化剂的方式来进行皂化反应，该方式拥有较高的顺式比例与收率。

综上所述，目前文献报道的功夫酸的合成方法都是以贲亭酸甲酯和1,1,1-三氟三氯乙烷为原料采用加成反应、关环、皂化、酸化成盐等四步反应进行制备生产，在环合反应阶段时均采用N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺和叔丁醇作为溶剂进行环合反应，经过多次重现实验验证后发现，该过程在环合反应过程使用叔丁醇与N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂下，反应制得的环合产物外观较差(基本都是深褐色)，如果不经过提纯分离直接继续后续的消去和皂化，得到的产物外观差(颜色黄色)，属于不合格产物，因此必须对环合产物进行复杂的分离纯化工序才能进行后续的处理，造成不必要的能源物料损耗与人力成本。随着更多的拟除虫菊酯优良品种出现，改进工艺，降低成本已成为拟除虫菊酯产业化的重大课题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种不对环合化合物进行分离来制备高顺式功夫酸的合成方法，解决了现有合成技术中环合化合物必须经过非常复杂的分离纯化过程才能进行后续处理，不然得到的产物就会不合格的问题，本发明在产物合格的基础上不对环合化合物进行分离纯化处理，减少了合成步骤，节约了合成成本，还提升了产物的品质，值得推广使用。

本发明提供一种高顺式功夫酸的合成方法，包括以下步骤：

在无氧环境中，将顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯加入到醇类、二甲基甲酰胺以及烷烃形成的混合溶剂中，将其温度降至-15～-5℃时加入含有叔丁醇盐的叔丁醇悬浊液形成反应体系；当反应体系中顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的含量小于0.5％时进行脱溶，得混合液；

对所述混合液依次进行皂化、酸化以及纯化，得到所述高顺式功夫酸。

采用上述技术方案，在现有的醇类和二甲基甲酰胺形成的混合溶剂的基础上增加烷烃，三者形成新混合溶剂，有利于提高顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的环合化，并且得到的混合液的颜色为微黄色至无色之间，只需要除去混合液中的溶剂即可直接用于后续反应。节约了合成时间和合成成本，简化了操作步骤。反应结束后收率更高，产物质量更好，由此提升了工业化生产中的原辅料的利用效率，降低了废弃物处置和排放成本，适合工业化大生产。

本发明中，顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的含量和贲亭酸甲酯的含量均是指GC(气相色谱)测得的面积归一化法得到的面积含量。

本发明中，所述醇类可以为任意能够与烷烃和N,N-二甲基甲酰形成均匀混合溶剂的物质，比如叔丁醇、乙二醇、甲醇等或其混合物。本发明不对所述醇类的具体种类进行限定。

本发明中，所述烷烃可以为任意能够与醇类和N,N-二甲基甲酰形成均匀混合溶剂的物质，比如石油醚、环己烷、正己烷等或其混合物。本发明不对所述烷烃的具体种类进行限定。

本发明中，所述N,N-二甲基甲酰胺也可以采用N,N-二甲基乙酰胺替代或两者的混合物替代。

本发明中，一般情况下，所述醇类、N,N-二甲基甲酰以及烷烃的体积比为1:0.8～1.2:0.8～1.2；合适地，1:1:1，有利于顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯溶解更加均匀，提高其转化率。

本发明中，一般情况下，所述反应体系的温度为-3～-6℃；该反应温度易实现，且安全环保。

本发明中，对反应体系反应结束后只需去除其中的溶剂即可进行后续处理。一般情况下，溶剂的脱出方式可以利用各物质的沸点不同采用减压蒸馏方式这种简单的方式进行分离，不需要对除去溶剂后的剩余物质再进行纯化。

本发明中，所述减压蒸馏方式的温度为20～60℃，压力为-0.096～0MPa；温度和压力均容易实现且条件温和，安全。合适地，温度为40～60℃，压力为-0.096～-0.052MPa；更合适地，温度为40～50℃，压力为-0.0962MPa。

本发明中，当反应体系中顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的检测方法可以为常规通用的检测方法，比如气相色谱，可以平行测量3～4次，当最高测量值或平均测量值低于0.5％时即可停止反应，进入下一个工序。一般情况下，当反应体系进行7～8小时可以开始取样进行顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的检测，每隔20～30分钟取一组样品。

本发明中，所述无氧环境是指氧气含量低于100ppm，可以采用常规的方式实现，比如采用连续通入氮气进行置换形成的无氧环境。本发明不对无氧环境如何实现进行限定。

本发明中，所述皂化中使用的碱可以为无机碱溶液或有机碱溶液，比如NaOH、KOH、叔丁醇钠或叔丁醇钾等或它们的混合物。本发明不对皂化过程所使用的碱的具体种类进行限定。

本发明中，所述顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯可以采用现有的方法合成得到，也可以市面上购买所得到。

一种可能的设计中，所述顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯由以下步骤合成得到，

在贲亭酸甲酯和三氟三氯乙烷中加入作为催化剂的氯化亚铜和乙醇胺来形成反应液；

将所述反应液置于80～140℃和0.3～0.4MPa的无氧环境中反应；

当所述反应液中所述贲亭酸甲酯的含量低于1％时停止反应，后进行纯化。

采用上述技术方案，以氯化亚铜和乙醇胺形成的络合物作为催化剂，不仅操作简单，顺式比例高，原材料利用率也很高。

本发明中，一般情况下，所述贲亭酸甲酯和所述氯化亚铜的摩尔比为1:0.1～0.4；合适地，1:0.25，使得加成反应收率提高至99％以上，可以极大地节约成本，提升物料利用效率，且纯度较高，反应稳定，易进行工业化放大。

本发明中，合成所述顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的过程中先升压至0.15MPa再降低升压速度后将压力升至0.3～0.4MPa，循序渐进有利于提高原料的转化率。

本发明中，所述反应液中所述贲亭酸甲酯的含量的检测方法跟前述反应体系中顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的检测方法相同，此处不再赘述。

本发明中，所述无氧环境的制造方式与前述相同，此处不再赘述。

本发明中，一般情况下，催化加成过程中的温度为80～140℃，合适地，100～120℃，更合适地，112～117℃。

本发明的合成路线如下：

综上所述，本发明的有益效果为：

1.在环化反应中，使用醇类、二甲基甲酰胺和烷烃类的混合液作为溶剂，原料利用效率高，反应稳定，产物的外观和质量(颜色越接近无色，质量越好)均较只有醇类和二甲基甲酰胺混合成的溶剂前有较大改善，由此可以提高产品收率，减少废液排放，生产成本低，利于工业化放大。

2.采用了贲亭酸甲酯：氯化亚铜＝1:0.25(摩尔比)的比例来进行催化加成反应，该比例可以使得加成反应收率提高至99％以上，可以极大地节约成本，提升物料利用效率，且纯度较高，反应稳定，易进行工业化放大。

3.将环化和皂化反应使用一锅法(即除去溶剂后不再进行分离纯化直进行皂化反应)进行，减少了生产中的操作步骤，使得人工成本，能源成本等降低，提升了工业化生产中的效率，并极大提升了工业化生产中的利润。

附图说明

图1为实施例1合成得到的化合物A的核磁共振氢谱；

图2为实施例1合成得到的化合物A的宏观图；

图3为对比例1合成得到的化合物G的宏观图。

具体实施方式

为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例

以下各实施例中，化合物A为功夫酸，化合物B为贲亭酸甲酯，化合物C为三氟三氯乙烷，化合物D为3，3-二甲基—4，6，6-三氯—7，7，7-三氟庚酸甲酯，化合物E为3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸甲酯，GC纯度为气相色谱纯度。

实施例1

(1)加成：在氮气保护下向500ml反应釜中加入化合物B60g，化合物C120g，叔丁醇70g，氯化亚铜14.6g，乙醇胺6.2g，密闭反应釜，开始搅拌升温，温度控制在115℃，先升压至0.15MPa，再缓慢升压至0.35MPa，持续反应8h，取样测试，贲亭酸甲酯的GC含量为0.32％即停止反应。将反应液减压蒸馏，收集过量的三氟三氯乙烷和叔丁醇，即得到GC含量为95.15％的化合物D145.0g，收率为99.26％。

(2)环化：在1000ml反应釜中依次加入111.25g化合物D、150ml叔丁醇、150ml石油醚、150ml DMAC，在氮气保护下通冷冻降温。待温度降至-7℃时，配置叔丁醇钠的叔丁醇悬浊液，将49.2g叔丁醇钠加入600ml叔丁醇中，用恒压加液漏斗将叔丁醇悬浊液滴加到反应烧瓶中。滴加结束后保持-3±0.2℃继续搅拌反应4h，取样测试，化合物D的GC含量0.37％，反应结束，此时反应液中生成的产物是GC纯度为95.47％的化合物E，该步骤收率为94.6％。

(3)皂化及酸化：将反应液升温至45℃，在-0.096MPa下蒸馏除去反应液中的溶剂。补加180g 50wt％甲醇水溶液后，搅拌升温至75℃。在该温度下滴加120g 30wt％NaOH进行皂化，1h滴加结束。随后保持该温度继续反应10h。10h后，取样检测，化合物E含量为0.45％，结束反应。随后在80℃下常压蒸馏回收甲醇，缓慢滴加15wt％HCl调节pH至3，持续搅拌0.5h，pH无变化为止，否则继续滴加15wt％HCl。充分搅拌反应液，使化合物A析出，离心抽滤，得到化合物A粗品。将制得的粗品化合物A溶于甲醇精制，得到60.60g GC纯度99.12％的化合物A。

实施例2：

(1)加成：在氮气保护下向500ml反应釜中加入化合物B60g，化合物C120g，叔丁醇70g，氯化亚铜14.6g，乙醇胺6.2g，密闭反应釜，开始搅拌升温，温度控制在80℃，先升压至0.15MPa，再缓慢升压至0.35MPa，持续反应8h，取样测试，贲亭酸甲酯的GC含量为0.75％停止反应。将反应液减压蒸馏，收集过量的三氟三氯乙烷和叔丁醇，即得到GC含量为95.34％的化合物D144.3g，收率为98.97％。

(2)环化：在1000ml反应釜中依次加入110.37g化合物D、150ml叔丁醇、150ml石油醚、150ml DMAC，在氮气保护下通冷冻降温。待温度降至-15℃时，配置叔丁醇钠的叔丁醇悬浊液，将49.0g叔丁醇钠加入600ml叔丁醇中，用恒压加液漏斗滴加到反应烧瓶中。滴加结束后保持-4.5±0.2℃继续搅拌反应4h，取样测试，化合物D的GC含量为0.35％，反应结束，此时反应液中生成的产物是GC纯度为95.28％的化合物E，该步骤收率为94％。

(3)皂化及酸化：将反应液升温至50℃，在-0.064MPa下蒸馏除去反应液中的溶剂。补加180g 50wt％甲醇水溶液后，搅拌升温至75℃。在该温度下滴加120g 30wt％NaOH，约1h滴加结束。随后保持该温度继续反应10h。10h后，取样检测，化合物E的GC含量为0.23％，结束反应。随后在80℃下常压蒸馏回收甲醇，缓慢滴加15％HCl调节pH至3，持续搅拌0.5h，pH无变化为止，否则继续滴加15wt％HCl直至无变化。充分搅拌反应液，使化合物A析出，离心抽滤，得到化合物A粗品。将制得的粗品化合物A溶于甲醇精制，得到60.23g GC纯度99.18％的化合物A。

实施例3：

(1)加成：在氮气保护下向500ml反应釜中加入化合物B60g，化合物C120g，叔丁醇70g，氯化亚铜14.6g，乙醇胺6.2g，密闭反应釜，开始搅拌升温，温度控制在130℃，先升压至0.15MPa，再缓慢升压至0.4MPa，持续反应8h，取样测试，贲亭酸甲酯的GC含量为0.79％，停止反应。将反应液减压蒸馏，收集过量的三氟三氯乙烷和叔丁醇，即得到的GC含量为94.95％的化合物D145.5g，收率为99.40％。

(2)环化：在1000ml反应釜中依次加入112.01g化合物D、150ml叔丁醇、150ml石油醚、150ml DMAC，在氮气保护下通冷冻降温。待温度降至-10℃时，配置叔丁醇钠的叔丁醇悬浊液，将49.5g叔丁醇钠加入600ml叔丁醇中，用恒压加液漏斗滴加到反应烧瓶中。滴加结束后保持-6±0.2℃继续搅拌反应4h，取样测试，化合物D的GC含量0.12％，反应结束，此时反应液中生成的产物是GC纯度为95.32％的化合物E，该步骤收率为94％。

(3)皂化及酸化：将反应液升温至60℃，在-0.096MPa下蒸馏除去反应液中的溶剂。补加180g 50wt％甲醇水溶液后，搅拌升温至75℃。在该温度下滴加120g 30wt％NaOH，约1h滴加结束。随后保持该温度继续反应10h。10h后，取样检测，化合物E的GC含量0.21％，结束反应。随后在80℃下常压蒸馏回收甲醇，缓慢滴加15wt％HCl调节pH至3，持续搅拌0.5h，pH无变化为止，否则继续滴加15wt％HCl。充分搅拌反应液，使化合物A析出，离心抽滤，得到化合物A粗品。将制得的粗品化合物A溶于甲醇精制，得到60.65g的GC纯度99.22％的化合物A。

对比例1

(1)加成：在氮气保护下向500ml反应釜中加入化合物B60g，化合物C120g，叔丁醇70g，氯化亚铜14.6g，乙醇胺6.2g，密闭反应釜，开始搅拌升温，温度控制在115℃，先升压至0.15MPa，再缓慢升压至0.35MPa，持续反应8h，取样测试，贲亭酸甲酯的GC含量为0.32％即停止反应。将反应液减压蒸馏，收集过量的三氟三氯乙烷和叔丁醇，即得到GC含量为95.15％的化合物D145.0g，收率为99.26％。

(2)环化：在1000ml反应釜中依次加入111.25g化合物D、150ml叔丁醇、150mlDMAC，在氮气保护下通冷冻降温。待温度降至-7℃时，配置叔丁醇钠的叔丁醇悬浊液，将49.2g叔丁醇钠加入600ml叔丁醇中，用恒压加液漏斗将叔丁醇悬浊液滴加到反应烧瓶中。滴加结束后保持-3±0.2℃继续搅拌反应4h，取样测试，化合物D的GC含量0.43％，反应结束，此时反应液中生成的产物是GC纯度为95.47％的化合物E，该步骤收率为94.6％。

(3)皂化及酸化：将反应液升温至45℃，在-0.096MPa下蒸馏除去反应液中的溶剂。补加180g 50wt％甲醇水溶液后，搅拌升温至75℃。在该温度下滴加120g 30wt％NaOH进行皂化，1h滴加结束。随后保持该温度继续反应10h。10h后，取样检测，化合物E的GC含量为0.29％，结束反应。随后在80℃下常压蒸馏回收甲醇，缓慢滴加15wt％HCl调节pH至3，持续搅拌0.5h，pH无变化为止，否则继续滴加15wt％HCl。充分搅拌反应液，使化合物G析出，离心抽滤，得到化合物A粗品。将制得的粗品化合物A溶于甲醇精制，得到60.60g，GC纯度98.35％的化合物G。此产物外观为黄色，如附图3。

对比例2

(1)加成：在氮气保护下向500ml反应釜中加入化合物B60g，化合物C120g，叔丁醇70g，氯化亚铜6.27g，乙醇胺6.2g，密闭反应釜，开始搅拌升温，温度控制在115℃，先升压至0.15MPa，再缓慢升压至0.35MPa，持续反应8h，取样测试，贲亭酸甲酯的GC含量为0.43％即停止反应。将反应液减压蒸馏，收集过量的三氟三氯乙烷和叔丁醇，即得到GC含量为94.57％的化合物D 129.6g，收率为88.16％。

(2)环化：在1000ml反应釜中依次加入111.00g化合物D、150ml叔丁醇、150ml石油醚、150ml DMAC，在氮气保护下通冷冻降温。待温度降至-7℃时，配置叔丁醇钠的叔丁醇悬浊液，将49.2g叔丁醇钠加入600ml叔丁醇中，用恒压加液漏斗将叔丁醇悬浊液滴加到反应烧瓶中。滴加结束后保持-3±0.2℃继续搅拌反应4h，取样测试，化合物D的GC含量0.42％，反应结束，此时反应液中生成的产物是GC纯度为94.85％的化合物E，该步骤收率为93.5％。

(3)皂化及酸化：将反应液升温至45℃，在-0.096MPa下蒸馏除去反应液中的溶剂。补加180g 50wt％甲醇水溶液后，搅拌升温至75℃。在该温度下滴加120g 30wt％NaOH进行皂化，1h滴加结束。随后保持该温度继续反应10h。10h后，取样检测，化合物E的GC含量为0.24％，结束反应。随后在80℃下常压蒸馏回收甲醇，缓慢滴加15wt％HCl调节pH至3，持续搅拌0.5h，pH无变化为止，否则继续滴加15wt％HCl。充分搅拌反应液，使化合物A析出，离心抽滤，得到化合物A粗品。将制得的粗品化合物A溶于甲醇精制，得到60.2g GC纯度98.85％的化合物A。

实施例1合成得到的化合物A的核磁共振氢谱，如图1所示。由图1可知，实施例1合成得到的化合物A为功夫酸。

实施例1合成得到的化合物A的宏观图如图2所示。对比例1合成得到的化合物A的宏观图如图3所示。

实例1中合成化合物D的收率为99.26％，而对比例2中降低氯化亚铜加入量至1:0.15后，收率为88.16％，较实例1降低较多。

由图2和图3可知，将环合反应的过程中，将现有的醇类和DMAC形成的混合溶剂(对比例1)更换成醇类、DMAC以及烷烃形成的混合溶剂(实施例1)，实施例1得到的产品宏观颜色为白色(从图2的颜色较浅反应出)，为合格品，对比例1得到的产品宏观颜色为黄色(从图3的颜色较深反应出)，为不合格品。

综上所述，现有的醇类和二甲基甲酰胺形成的混合溶剂的基础上增加烷烃，三者形成新混合溶剂，有利于提高顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的环合化，并且得到的混合液的颜色为微黄色至无色之间，仅只需要除去混合液中的溶剂即可直接用于后续处理。节约了合成时间和合成成本，简化了操作步骤。反应结束后收率更高，产物质量更好，由此提升了工业化生产中的原辅料的利用效率，降低了废弃物处置和排放成本，适合工业化大生产。

以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：

在无氧环境中，将顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯加入到醇类、二甲基甲酰胺以及烷烃形成的混合溶剂中，将其温度降至-15～-5℃时加入含有叔丁醇盐的叔丁醇悬浊液形成反应体系；当反应体系中顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的含量小于0.5％时进行脱溶，得混合液；

对所述混合液依次进行皂化、酸化以及纯化，得到所述高顺式功夫酸。

2.根据权利要求1所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述醇类、二甲基甲酰胺以及烷烃的体积比为1:0.8～1.2:0.8～1.2。

3.根据权利要求1所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述反应体系的温度为-3～-6℃。

4.根据权利要求1所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述脱溶为通过减压蒸馏方式除去溶剂。

5.根据权利要求4所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述减压蒸馏方式的温度为20～60℃，压力为-0.096～0MPa。

6.根据权利要求1所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述皂化中使用的碱为NaOH、KOH、叔丁醇钠以及叔丁醇钾中的至少一种。

7.根据权利要求1-6任一项所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯由以下步骤合成得到，

在贲亭酸甲酯和三氟三氯乙烷中加入作为催化剂的氯化亚铜和乙醇胺形成反应液；

将所述反应液置于80～140℃和0.3～0.4MPa的无氧环境中反应；

当所述反应液中所述贲亭酸甲酯的含量低于1％时停止反应，后进行纯化。

8.根据权利要求7所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述贲亭酸甲酯和所述氯化亚铜的摩尔比为1:0.1～0.4。

9.根据权利要求8所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，所述贲亭酸甲酯和所述氯化亚铜的摩尔比为1:0.25。

10.根据权利要求7所述的高顺式功夫酸的合成方法，其特征在于，合成所述顺式3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯的过程中先升压至0.15MPa再降低升压速度后将压力升至0.3～0.4MPa。

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