CN115627108B - 一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115627108B CN115627108B CN202211312715.1A CN202211312715A CN115627108B CN 115627108 B CN115627108 B CN 115627108B CN 202211312715 A CN202211312715 A CN 202211312715A CN 115627108 B CN115627108 B CN 115627108B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- barrier
- polylactic acid
- acid film
- barrier coating
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 106
- 229920006381 polylactic acid film Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000012754 barrier agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 9
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 4
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 4
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- -1 i.e. Polymers 0.000 description 2
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Natural products O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及软包装技术领域，特别涉及一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法。本发明提供一种适用于与聚乳酸薄膜层复合，以制备可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的阻隔涂布液，该阻隔涂布液的组分包括水性丙烯酸树脂、交联剂以及片状阻隔剂；所述水性丙烯酸树脂由至少包括硬单体和软单体的原料组分聚合而成；所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度≤338K。本发明提供的阻隔涂布液制备阻隔涂布层，使用该阻隔涂布层复合聚乳酸薄膜层，制得的具有阻隔涂布层和聚乳酸薄膜层的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其氧气透过量和水汽透过率显著降低，同时保持良好的热封性能和涂层附着力。
Description
技术领域
本发明涉及软包装技术领域，特别涉及一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法。
背景技术
聚乳酸薄膜具有高透、可热封、可降解和生物基来源等优点受到广泛关注。但是，聚乳酸薄膜自身的阻水、阻氧较差，影响其在阻隔性要求高的包装使用。开发出低氧气透过率、低水汽透过率的聚乳酸薄膜可以满足食品包装、香烟包装等阻隔场景的包装应用，实现聚乳酸薄膜高价值化应用。
申请号为201110367058.6、公开日为2012年06月20日的中国发明专利，其提供了一种阻隔性的双轴拉伸聚乳酸复合薄膜及制备方法。该复合薄膜由两个聚乳酸层和设在两个聚乳酸层中间的阻隔层组成，所述阻隔层为全生物降解并具有气体阻隔性的二氧化碳共聚物，其制备方法采用多层共挤逐次或同步双轴拉伸工艺。该复合薄膜完全可生物降解，具有极好的对氧气、二氧化碳、湿气的阻隔性。
申请号为201911053732.6、公开日为2020年02月11日的中国发明专利，其公开了一种涂布型高阻隔双向拉伸聚乳酸薄膜及其制备方法。该涂布薄膜结构由内至外依次是高阻隔涂层、底涂层、基材层；基材层是由三层共挤双向拉伸PLA薄膜组成，分别为A层、B层和C层；高阻隔涂层为耐水改性的PVA涂层。其生产工序简单，采用绿色环保材料，该薄膜性能优异，在高阻隔涂层很薄的情况下，仍然具有很好的阻隔效果。
阻隔性能提升的聚乳酸薄膜，其热封特性能是否能够良好保持也影响其使用和应用，虽然，上述现有方案对聚乳酸薄膜的阻水和阻氧性能进行改进提升，但是，并未提及热封特性和阻隔特性结合的应用技术开发。
发明内容
为解决背景技术中提到的背景技术中现有技术的不足，本发明提供一种适用于与聚乳酸薄膜层复合，以制备可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的阻隔涂布液，其技术方案如下：
所述阻隔涂布液的组分包括水性丙烯酸树脂、交联剂以及片状阻隔剂；所述水性丙烯酸树脂由至少包括硬单体和软单体的原料组分聚合而成；
所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度≤338K。
在一实施例中，所述水性丙烯酸树脂的组分包括n种单体，所述单体包括软单体和硬单体，所述n大于或等于2；
所述硬单体和所述软单体的质量分数满足如下计算公式：
其中，Tg为所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转化温度,其中W1、W2、W3……Wn为每种单体占单体总量的质量分数，所述Tg1、Tg2、Tg3……Tgn为每种单体的均聚物对应的玻璃化转变温度。
在一实施例中，所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种组合；
所述软单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯中的一种或多种组合。
在一实施例中，所述水性丙烯酸树脂、片状阻隔剂的质量比为(98～99.9)：(0.1～2)；
所述水性丙烯酸树脂与交联剂的质量比为100:(0.5～3)。
在一实施例中，所述阻隔涂布液由片状阻隔剂分散液和交联剂分散于水性丙烯酸树脂中制得；
所述片状阻隔剂预选采用偶联剂处理，并分散于分散溶剂中制得所述片状阻隔剂分散液。
在一实施例中，所述交联剂包括马来酸酐、异氰酸酯、聚酯多元醇缩水甘油醚中的一种或多种组合；
所述片状阻隔剂包括蒙脱土、二氧化钛、石墨烯、二氧化硅、云母、滑石中的一种或多种组合；
所述偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种组合。
在一实施例中，所述片状阻隔剂的中位粒径尺寸为3μm～20μm。
本发明还提供一种可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其括阻隔涂布层和聚乳酸薄膜层；所述阻隔涂布层采用如上所述的阻隔涂布液制得。
在一实施例中，所述聚乳酸薄膜层为具有热封功能表层的多层共挤出的双向拉伸聚乳酸薄膜；所述阻隔涂布层的厚度为1μm～3μm。
本发明还提供一种如上所述的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的制备方法，其包括以下步骤：
S100、制备阻隔涂布液：
S110、将硬单体、软单体、乳化剂和水混合均匀后加入到反应釜中；在常压且在80℃～90℃下，加入引发剂进行聚合反应；待反应结束后，维持温度在80℃～90℃，并加入还原剂、中和剂进行保温中和2～4h，得到水性丙烯酸树脂；
S120、将片状阻隔剂进行偶联剂处理后，均匀分散于分散溶剂中制得所述片状阻隔剂分散液；将片状阻隔剂分散液加入到水性丙烯酸树脂中，并加入交联剂，混合均匀即得阻隔涂布液；
S200、将聚乳酸薄膜层进行电晕处理，将阻隔涂布液涂布于所述聚乳酸薄膜层上，经70～120℃干燥、熟化还有，制得可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜。
与现有技术相比，本发明提供的一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法，具有以下优异效果：
本发明提供的阻隔涂布液制备阻隔涂布层，使用该阻隔涂布层复合聚乳酸薄膜层，制得的具有阻隔涂布层和聚乳酸薄膜层的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其具有良好的阻氧、阻湿性能，同时保持良好的阻隔涂布层附着性，且不影响聚乳酸薄膜的热封性能，其特别适于在食品包装膜、香烟用包装膜等有阻隔要求的软包装应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的膜层结构示意图。
附图标记：
10阻隔涂布层20聚乳酸薄膜层
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种适用于与聚乳酸薄膜层20复合，以制备可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的阻隔涂布液，其技术方案如下：
所述阻隔涂布液的组分包括水性丙烯酸树脂、交联剂以及片状阻隔剂；所述水性丙烯酸树脂由至少包括硬单体和软单体的原料组分聚合而成；所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度≤338K。
其中，所述水性丙烯酸树脂、片状阻隔剂的质量比为(98～99.9)：(0.1～2)；所述水性丙烯酸树脂与交联剂的质量比为100:(0.5～3)。水性丙烯酸树脂与片状阻隔剂的比值，具体换算为合成水性丙烯酸树脂的单体的总质量和与阻隔剂的比值。
其中，所述阻隔涂布液的制备过程优选实施方案如下：
步骤(1)：将硬单体、软单体、乳化剂和水混合均匀后加入到反应釜中；在常压且在80℃～90℃下，加入引发剂进行聚合反应；待反应结束后，维持温度在80℃～90℃，并加入还原剂、中和剂进行保温中和2～4h，得到水性丙烯酸树脂；
步骤(2)：将片状阻隔剂进行偶联剂处理后，均匀分散于分散溶剂中制得所述片状阻隔剂分散液；将片状阻隔剂分散液加入到水性丙烯酸树脂中，并加入交联剂，混合均匀即得阻隔涂布液；
对于上述制备过程的原料种类和配方优选选择如下：
所述交联剂可优选马来酸酐、异氰酸酯、聚酯多元醇缩水甘油醚中的一种或多种组合。
优选所述水性丙烯酸树脂的原料配方和种类选择如下：
对于软单体和硬单体：
所述水性丙烯酸树脂的组分包括n种单体，所述单体包括软单体和硬单体，所述n大于或等于2；所述硬单体和所述软单体的质量分数满足如下计算公式：
其中，Tg为所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转化温度,其中W1、W2、W3……Wn为每种单体占单体总量的质量分数，所述Tg1、Tg2、Tg3……Tgn为每种单体的均聚物对应的玻璃化转变温度。
所述硬单体可优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种组合；所述软单体可优选丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯中的一种或多种组合。
对于其他原料：
优选所述水性丙烯酸树脂中的引发剂质量分数为0.05～0.1％；所述引发剂可优选过硫酸盐、亚硫酸氢钠中的至少一种。所述还原剂可优选吊白块，所述中和剂可优选氨水。
优选所述片状阻隔剂分散液的原料配方和种类选择如下：
所述片状阻隔剂包括蒙脱土、二氧化钛、石墨烯、二氧化硅、云母、滑石中的一种或多种组合，其中，所述片状阻隔剂的中位粒径尺寸为3μm～20μm；所述偶联剂可优选硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种组合；所述分散溶剂可优选水和乙醇的混合溶液。
基于上述提供的阻隔涂布液，本发明还提供一种可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其方案如下：其包括阻隔涂布层10和聚乳酸薄膜层20；所述阻隔涂布层10采用如上所述的阻隔涂布液制得。其中，优选地，所述聚乳酸薄膜层20为具有热封功能表层的多层共挤出的双向拉伸聚乳酸薄膜。优选地，所述阻隔涂布层10的厚度为1μm～3μm。
所述可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的制备过程优选实施方案如下：
将表层具有热封性能的聚乳酸薄膜层20进行电晕处理，将阻隔涂布液涂布于热封型双向拉伸聚乳酸薄膜层20上，经70～120℃干燥、熟化还有，制得可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜。
本发明还提供以下实施例和对比例：
实施例1
可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的制备过程如下：
(1)阻隔涂布液制备：
将72g甲基丙烯酸甲酯(均聚物的Tg＝378K)、13g丙烯酸正丁酯(均聚物的Tg＝219K)、15g丙烯酸乙酯(均聚物的Tg＝251K)、1.5g乳化剂和85g水快速搅拌混合均匀后加入到反应釜中。在常压、80℃下，边搅拌边缓慢滴加3g质量分数为3.2％亚硫酸氢钠溶液，进行聚合反应。反应3h后，维持温度，加入0.05g吊白块、4g氨水进行保温中和2h，得到水性丙烯酸树脂。
(2)将10g质量分数为5％的片状云母(中位粒径7μm)分散液按比例缓慢滴加到所得的全部水性丙烯酸树脂中，同时加入1.1g异氰酸酯，持续搅拌1h后得到阻隔涂布液，放出备用。所得丙烯酸树脂的Tg＝323K。所述分散液中的溶剂为水和乙醇按体积比1:0.5的混合溶液。
(3)可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜制备：
将市售的25μm热封型双向拉伸聚乳酸薄膜进行电晕处理。将步骤(1)得到的涂布液涂布于该热封型双向拉伸聚乳酸薄膜上，经110℃干燥、熟化，阻隔涂布层10厚度2μm，得到阻隔涂布层10和聚乳酸薄膜层20复合的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜。
其中，所述市售的25μm热封型双向拉伸聚乳酸薄膜层20具体采用
牌号ESL的薄膜，此外，根据公式：
计算：
即0.002959＜0.003096
该实施例的计算结果满足上述公式。
实施例2
可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的制备过程如下：
1)阻隔涂布液制备：
将60g甲基丙烯酸(均聚物的Tg＝458K)、16g丙烯酸正丁酯(均聚物的Tg＝219K)、24g丙烯酸正辛酯(均聚物的Tg＝258K)、1.8g乳化剂和85g水快速搅拌混合均匀后加入到反应釜中。在常压、80℃下，边搅拌边缓慢滴加3g质量分数为3.2％亚硫酸氢钠溶液，进行聚合反应。反应3h后，维持温度，加入0.1g吊白块、5g氨水进行保温中和3h，得到水性丙烯酸树脂。
(2)将10g质量分数为3％的蒙脱土(中位粒径9um)分散液按比例缓慢滴加到所得的全部水性丙烯酸树脂中，同时加入1.1g异氰酸酯，持续搅拌1h后得到阻隔涂布液，放出备用。所得丙烯酸树脂的Tg＝337K。所述分散液中的溶剂为水和乙醇按体积比1:0.5的混合溶液。
(3)可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜制备：
将市售的25μm热封型双向拉伸聚乳酸薄膜进行电晕处理。将步骤(1)得到的涂布液涂布于该热封型双向拉伸聚乳酸薄膜上，经115℃干燥、熟化，阻隔涂布层10厚度2.6μm，得到阻隔涂布层10和聚乳酸薄膜层20复合的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜。
其中，所述市售的25μm热封型双向拉伸聚乳酸薄膜层20具体采用牌号ESL的薄膜，根据公式：/>计算，该实施例的计算结果满足上述公式。
对比例1
25um热封型双向拉伸聚乳酸薄膜，其中，所述热封型双向拉伸聚乳酸薄膜具体采用市售的ESL。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于：其使用的硬单体为88g甲基丙烯酸(均聚物的Tg＝485K)，软单体为5g丙烯酸正丁酯(均聚物的Tg＝219K)、7g丙烯酸乙酯(均聚物的Tg＝251K)，其余组分、制备方法和薄膜厚度均相同。所得丙烯酸树脂的Tg＝353K。
对比例3
对比例3与实施例1的区别为选用聚氨酯作为涂层树脂，即采用聚氨酯替代实施例1中阻隔涂布层10中所使用的水性丙烯酸树脂，其余片状阻隔液、制备方法、薄膜厚度均参数相同。
根据公式：计算，对比例3的不符合上述公式。
将实施例和对比例制备得到的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜进行性能测试，结果如下表1所示：
表1实施例与对比例性能测试表
其中，表1中的测试项目具体为：
1、氧气透过量
根据GB/T 1038-2000进行薄膜氧气透过量测试。
2、水汽透过量
根据GB/T 1037-1988进行薄膜水蒸气透光量测试。
3、薄膜热封强度测试
根据QB/T 2358-98进行薄膜热封强度测试，热封温度85℃，热封压力为135kpa，热封时间为2s。
4、涂层附着力测试
根据GB9286进行薄膜涂层附着力测试。
从表1的测试结果可以得出：
对比例1采用传统的热封型双向拉伸聚乳酸薄膜，没有与阻隔涂布液制得的阻隔涂布层10复合，实施例1-2与对比例1相比，实施例1-2制得的产品的阻氧、阻湿性能显著提升。
与实施例1-2相比，对比例2产品的热封性能显著下降；实施例1-2中使用的水性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度Tg更低，在制得的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜产品进行热封时，丙烯酸涂层的Tg更低，在进行热封时，表面涂层(即阻隔涂布层10)更容易受热软化，因此不影响其热封特性。
与实施例1-2相比，对比例3产品无热封性能，对比例3采用聚氨酯涂层树脂，而聚氨酯涂层树脂在烘干熟化后，形成热固型的涂层树脂，导致其无法再受热软化，因此无热封性能。
综上所述，本发明提供的阻隔涂布液制备阻隔涂布层10，使用该阻隔涂布层10复合聚乳酸薄膜层20，制得的具有阻隔涂布层10和聚乳酸薄膜层20的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其氧气透过量和水汽透过率显著降低，同时保持良好的热封性能和涂层附着力，其特别适于在食品包装膜、香烟用包装膜等有阻隔要求的软包装应用。
需要说明的是：
本文所述中位粒径，即为D50，其为常规的颗粒尺寸表达方式：指的是一个样品的累计粒度分布数达到50％时所对应的粒径，它的物理意义是粒径小于该值的颗粒占50％。
由于颗粒不一定具有球形形状，因此，本文中涉及的片状阻隔剂大小为颗粒的"等效粒径"而不是它们的"直径"(因为直径暗示为球形)。所述片状阻隔剂尺寸为微观颗粒级别，微观颗粒的尺寸不再通过习惯用于宏观颗粒的标准筛分技术来确定。取而代之，它们通过其它的技术例如激光衍射、电阻法或测光沉淀法等方法来确定。本文中片状阻隔剂的尺寸是指由激光衍射方法(或称为激光粒度检测方法)测试确定的颗粒尺寸，通过激光衍射方法测试输出具有数值D50尺寸(尺寸小于该值的颗粒占50％)的累积颗粒尺寸分布，并取粒径D50尺寸数值来衡算粉末尺寸。
本文中，换算所使用的硬单体和软单体对应均聚物的玻璃化转变温度参考下表2所示：
表2
综上，上述实施例中的具体参数或一些常用试剂或原料，为本发明构思下的具体实施例或优选实施例，而非对其限制；本领域技术人员在本发明构思及保护范围内，可以进行适应性调整。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (6)
1.一种阻隔涂布液，其特征在于：所述阻隔涂布液的组分包括水性丙烯酸树脂、交联剂以及片状阻隔剂；所述阻隔涂布液由片状阻隔剂分散液和交联剂分散于水性丙烯酸树脂中制得；所述片状阻隔剂预先采用偶联剂处理，并分散于分散溶剂中制得所述片状阻隔剂分散液；
所述水性丙烯酸树脂由至少包括硬单体和软单体的原料组分聚合而成；
所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度≤338K；
所述水性丙烯酸树脂的组分包括n种单体，所述单体由软单体和硬单体组成，所述n大于或等于2；所述硬单体和所述软单体的质量分数满足如下计算公式：
其中，Tg为所述水性丙烯酸树脂的玻璃化转化温度,其中W1、W2、W3……W n为每种单体占单体总量的质量分数，所述Tg1、Tg2、Tg3……Tgn为每种单体的均聚物对应的玻璃化转变温度；
其中，所述交联剂包括马来酸酐、异氰酸酯、聚酯多元醇缩水甘油醚中的一种或多种组合；所述片状阻隔剂包括蒙脱土、二氧化钛、石墨烯、二氧化硅、云母、滑石中的一种或多种组合；所述偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种组合；所述水性丙烯酸树脂、片状阻隔剂的质量比为（98～99.9）：（0.1～2）；所述水性丙烯酸树脂与交联剂的质量比为100:（0.5～3）。
2.根据权利要求1所述的阻隔涂布液，其特征在于：所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种组合；
所述软单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯中的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述的阻隔涂布液，其特征在于：所述片状阻隔剂的中位粒径尺寸为3μm～20μm。
4.一种可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其特征在于：包括阻隔涂布层和聚乳酸薄膜层；
所述阻隔涂布层采用如权利要求1-3任一项所述的阻隔涂布液制得。
5.根据权利要求4所述的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜，其特征在于：所述聚乳酸薄膜层为具有热封功能表层的多层共挤出的双向拉伸聚乳酸薄膜；
所述阻隔涂布层的厚度为1μm～3μm。
6.一种如权利要求4-5任一项所述的可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S100、制备阻隔涂布液：
S110、将硬单体、软单体、乳化剂和水混合均匀后加入到反应釜中；在常压且在80℃～90℃下，加入引发剂进行聚合反应；待反应结束后，维持温度在80℃～90℃，并加入还原剂、中和剂进行保温中和2～4h，得到水性丙烯酸树脂；
S120、将片状阻隔剂进行偶联剂处理后，均匀分散于分散溶剂中制得所述片状阻隔剂分散液；将片状阻隔剂分散液加入到水性丙烯酸树脂中，并加入交联剂，混合均匀即得阻隔涂布液；
S200、将聚乳酸薄膜层进行电晕处理，将阻隔涂布液涂布于所述聚乳酸薄膜层上，经70～120℃干燥、熟化还有，制得可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211312715.1A CN115627108B (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211312715.1A CN115627108B (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115627108A CN115627108A (zh) | 2023-01-20 |
| CN115627108B true CN115627108B (zh) | 2023-12-01 |
Family
ID=84907130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211312715.1A Active CN115627108B (zh) | 2022-10-25 | 2022-10-25 | 一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115627108B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5744540A (en) * | 1994-11-04 | 1998-04-28 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous polymer emulsion |
| CN101701049A (zh) * | 2009-05-22 | 2010-05-05 | 北京高盟化工有限公司 | 水溶性丙烯酸树脂的制备方法 |
| CN102575433A (zh) * | 2009-08-24 | 2012-07-11 | 巴斯夫公司 | 用于水性基屏障涂料的新型处理的矿物性颜料 |
| CN106459456A (zh) * | 2014-03-26 | 2017-02-22 | 波士胶股份有限公司 | 基于溶剂的低温热密封涂层 |
| CN113072663A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-06 | 海南必凯水性新材料有限公司 | 一种纸张用的热封型丙烯酸乳液及其制备方法 |
| CN114103377A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-01 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种高阻隔可热封降解薄膜及其制备方法 |
-
2022
- 2022-10-25 CN CN202211312715.1A patent/CN115627108B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5744540A (en) * | 1994-11-04 | 1998-04-28 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous polymer emulsion |
| CN101701049A (zh) * | 2009-05-22 | 2010-05-05 | 北京高盟化工有限公司 | 水溶性丙烯酸树脂的制备方法 |
| CN102575433A (zh) * | 2009-08-24 | 2012-07-11 | 巴斯夫公司 | 用于水性基屏障涂料的新型处理的矿物性颜料 |
| CN106459456A (zh) * | 2014-03-26 | 2017-02-22 | 波士胶股份有限公司 | 基于溶剂的低温热密封涂层 |
| CN113072663A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-06 | 海南必凯水性新材料有限公司 | 一种纸张用的热封型丙烯酸乳液及其制备方法 |
| CN114103377A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-01 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种高阻隔可热封降解薄膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115627108A (zh) | 2023-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101752178B1 (ko) | 폴리불화비닐리덴계 수지조성물, 필름, 백시트 및 태양전지 모듈 | |
| TW201204553A (en) | Back sheet for solar cell module and manufacturing method thereof | |
| WO2012147880A1 (ja) | 加飾樹脂シート | |
| CN103626909B (zh) | 耐候阻隔涂料与其应用 | |
| KR101950119B1 (ko) | 소광용 열가소성 수지 조성물, 불소계 소광 필름 및 불소계 소광 적층 필름 | |
| TW201231539A (en) | Fluoropolymer-based film for photovoltaic application | |
| CN115627108B (zh) | 一种阻隔涂布液、可热封阻隔涂布聚乳酸薄膜及其制备方法 | |
| EP4279556A1 (en) | Gas barrier multilayer body, coating liquid for producing same, packaging material, package, and packaged article | |
| JPWO2016194875A1 (ja) | 光学反射フィルム | |
| KR101945136B1 (ko) | 적층 필름 및 그 제조 방법, 그리고 멜라민 화장판 | |
| EP3398772B1 (en) | Resin laminate film, method for manufacturing same, and melamine decorative panel | |
| CN105960328B (zh) | 多层片材、太阳能电池用背板、太阳能电池模块以及多层片材的制造方法 | |
| JPH02307747A (ja) | 極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポリマー層を含む多重ポリマー層を有する構造物 | |
| US20230048009A1 (en) | Coating liquid for producing gas barrier laminate | |
| JPH0790152A (ja) | 艶消しフッ化ビニリデン系樹脂フィルム | |
| JP3370510B2 (ja) | ラミネート用艶消しフィルムおよびそれを用いた積層物 | |
| JP2016044300A (ja) | アクリル樹脂フィルム、並びにそれを用いた再帰反射シート及び再帰反射物品 | |
| JPS648665B2 (zh) | ||
| JPS59127754A (ja) | 耐候性を有する積層構造物 | |
| CN207711538U (zh) | 双面改性的聚合物多层体包装材料 | |
| JP4433106B2 (ja) | 高ニトリル共重合体を被覆したガスバリヤー性フィルム | |
| JPS5989344A (ja) | 艶消し性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2022136597A (ja) | アクリル樹脂フィルム及びナンバープレート | |
| JPS58180514A (ja) | 耐衝撃性に優れたメタクリル樹脂組成物 | |
| JPH0657225A (ja) | 熱溶融型接着剤用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20231026 Address after: No. 18, Quanxing Road, QUANHUI Petrochemical Industrial Park, Dongqiao Town, Hui'an County, Quanzhou City, Fujian Province, 362100 Applicant after: Fujian Changsu Industrial Co.,Ltd. Applicant after: XIAMEN CHANGSU INDUSTRIAL Co.,Ltd. Address before: 268 wengjiao Road, Haicang District, Xiamen City, Fujian Province Applicant before: XIAMEN CHANGSU INDUSTRIAL Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |