CN115627031B - 一种克拉管专用改性pp材料及其制备方法 - Google Patents

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    • C08K2003/3045Sulfates

Abstract

本申请提供了一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法,属于高分子材料领域。所述的克拉管专用改性PP材料以BOPP膜回收再生料、PPR废旧管道再生料和废旧吨包再生料作为主要材料,实现了废旧管材以及下脚料的回收再利用,并且采用增刚成核剂、玻璃纤维和矿物填料互配的方式,缩短了管道的成型周期,且在保持管道的环柔大体不变的情况下,增加了所生产管道的环刚度。

Description

一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法
技术领域
本申请属于高分子材料领域,具体涉及一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法。
背景技术
克拉管即热态缠绕成型高密度聚乙烯缠绕结构壁管;该壁管是以高密度聚乙烯树脂为主要原材料,采用热态缠绕杨型工艺,以聚丙烯(PP)单壁波纹管为支撑结构制成具有较高抗外压能力的特殊结构壁管材,克拉管产品可分为PR、OP、 SQ、VW四种系列,其中:PR、OP-主要用做埋地排水管道,SQ-主要用于制造容器或窨井,VW-主要用于三通、弯头、二次加工成型的管件,产品中应用最多的是PR系列,该产品内表面光滑、外部为异型增强结构。
作为支撑结构的克拉管专用PP材料一般采用高刚性的PP树脂、矿物填充 PP复合材料以及玻璃纤维增强PP复合材料,但是现有的克拉管的单壁波纹管在生产成型过程中,通常存在三类问题:(1)挤出成型后,管材的环刚不够,出现塌管的问题;(2)管材的韧性和延展性不好,出现脆裂的情况;(3)冷却时间长,导致成型周期延长,降低生产效率。
目前,改善PP材料性能的方法有多种,主要有化学改性、物理改性和通过改变加工方式等方法改性。其中,物理改性相对于其他两种改性方法具有成本低,生产工艺简单,易于实现的特点,因此应用广泛。物理改性的方法主要通过在 PP基材中添加改性剂实现,改性剂的加入能够有效改善PP管的性能,尤其是力学性能。如中国专利申请201611082359.3中公开了一种多元增韧改性的PP-R管材专用料,按重量份数计,包含以下组分:PP-R树脂85-95份;增韧剂I1-5份;增韧剂II 2-5份;无机刚性粒子2-5份,所述PP-R树脂为III型无规共聚聚丙烯,包括本色粒料、有色粒料和粉料,所述增韧剂I、增韧剂II和无机刚性粒子中的主要成分均为PP-R树脂,所述增韧剂I中还含有β成核剂,所述增韧剂II中还含有弹性体和增容剂,所述无机刚性粒子中还含有无机刚性粉体材料。该发明通过制备增韧剂I、增韧剂II和无机刚性粒子后再复合制备低温增韧管材专用料,方法简单,得到的PP-R管材专用料具有良好的增韧效果、管材液压性能不下降、管材刚性提升的优点。
另外,在现实生活中存在多种废旧管材,长期存在会造成环境污染,因此如何实现废旧管材的回收利用,成为亟需解决的技术问题,如中国专利申请 201610391999.6中公开了一种再生HDPE相容改性再生PP排水波纹管专用料及其制备方法,所述排水波纹管专用料按质量份数由以下原料组成:PP管材再生料40-65份;HDPE管材再生料10-35份;增刚母料15-30份;相容改性剂5-15 份;加工助剂1-4.5份;该发明提供的排水波纹管专用料实现了废旧PP管材和废旧HDPE管材的再生利用,并且所述排水波纹管专用料具有较好的抗冲击性能和耐环境应力开裂性能。
但是现有的方法制备的改性PP材料的刚性、韧性以及延展性均不能满足要求,因此需要开发一种高强度、高韧性且延展性好的克拉管专用改性PP材料。
发明内容
基于现有技术中存在的不足,本申请采用增刚成核剂,搭配矿物填料以及玻璃纤维制备得到一种高刚性的增韧克拉管专用改性PP材料,可以较好解决上述问题。
为了实现上述目的,本申请采用以下技术方案:
一方面,本申请提供了一种克拉管专用改性PP材料,按重量份数计包括以下组分:
BOPP膜回收再生料40-70份;
PPR废旧管道回收再生料5-20份;
废旧吨包回收再生料5-20份。
优选地,所述的克拉管专用改性PP材料,按重量份数计包括以下组分:
BOPP膜回收再生料50-60份;
PPR废旧管道回收再生料10-15份;
废旧吨包回收再生料10-15份;
作为一些优选的实施方案,所述的克拉管专用改性PP材料,按重量份数计还包括以下组分:
优选地,所述的克拉管专用改性PP材料,按重量份数计还包括以下组分:
再优选地,所述的克拉管专用改性PP材料,按重量份数计还包括以下组分:
作为一个优选的实施方案,所述的克拉管专用改性PP材料,按重量份数计包括以下组分:
其中,
所述的BOPP膜回收再生料为BOPP膜模切加工后的边角料经过重新再造粒得到;BOPP膜边角料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,边角料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
所述的PPR废旧管道回收再生料为PPR废旧管道回收后,经过破碎机破碎直至为5-10mm的片状,再过50℃热水淘洗后烘干待用;上述片料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,片料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
所述的废旧吨包回收再生料为工业生产过程中产生的废旧吨包,经过破碎机破碎后,再过50℃热水淘洗后烘干待用;上述片料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,片料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
所述的抗氧剂包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和高温抗氧剂中的一种或几种;
所述的主抗氧剂选自抗氧剂1076、抗氧剂1010或抗氧剂264中的一种;
所述的辅助抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626或抗氧剂DLTP中的一种;
所述的高温抗氧剂选自高温抗氧剂PEPQ、高温抗氧剂412S或高温抗氧剂 S-9228中的一种。
优选地,所述的抗氧剂为主抗氧剂、辅助抗氧剂和高温抗氧剂的混合物;
所述的主抗氧剂为抗氧剂1010;所述的辅助抗氧剂为抗氧剂168;所述的高温抗氧剂为高温抗氧剂PEPQ;
所述的抗氧剂1010、抗氧剂168和高温抗氧剂PEPQ的质量比为1:2:1。
所述的润滑剂选自PETS、EBS、E蜡、PE蜡、OP蜡和蒙旦蜡中的一种或几种;
优选地,所述的润滑剂选自PETS、PE蜡、OP蜡和蒙旦蜡中的一种或几种;
再优选地,所述的润滑剂选自PETS和蒙旦蜡的混合物;两者的质量比为 0.5-2:1,优选为1:1。
所述的增刚成核剂选自超细滑石粉、成核剂Nav101和成核剂Cav102中的一种或几种;
优选地,所述的增刚成核剂为超细滑石粉和成核剂Cav102的混合物,两者的质量比为3-5:1;优选为4:1;所述的超细滑石粉的粒径为10000目。
所述的矿物填料选自重质碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙晶须、蒙脱土、高岭土和白炭黑中的一种或几种;
优选地,所述的矿物填料选自硫酸钡、蒙脱土、高岭土和白炭黑中的一种或几种;
再优选地,所述的矿物填料为蒙脱土和白炭黑的混合物,两者质量比为1:1。
所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维,所述的无碱玻璃纤维为单丝直径为5-12um 之间的短切玻璃纤维或连续纤维。
所述的增韧剂选自POE、POE-g-MAH、POE-g-GMA、EPDM、EPDM-g-GMA、 HDPE、HDPE-g-MAH、LDPE、LDPE-g-MAH、EPDM橡胶粉和天然橡胶粉中的一种或几种;优选地,所述的增韧剂为POE、HDPE-g-MAH和EPDM橡胶粉的混合物,其质量比为5:2:3。
本申请在实施过程中发现采用本申请公开的增刚成核剂,搭配矿物填料以及玻璃纤维用于克拉管专用改性PP材料的制备,能够明显提升材料的刚性和强度,在改善材料性能的同时,降低材料的成本。
在一些优选实施方案中,所述的增刚成核剂、矿物填料和玻璃纤维的质量比为0.1-0.5:10-20:10-20;优选为0.2:12:15。
另一方面,本申请还提供了上述克拉管专用改性PP材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、的废旧吨包回收再生料、抗氧剂、润滑剂、增刚成核剂、矿物填料和增韧剂;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,称取配方用量的玻璃纤维侧喂,熔融挤出,造粒;
其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温控 3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
再一方面,本申请还提供了上述改性PP材料在制备克拉管中的应用。
与现有技术相比,本申请的有益效果在于:
(1)本申请请求保护的克拉管专用改性PP材料以BOPP膜回收再生料、PPR废旧管道再生料和废旧吨包再生料作为主要材料,实现了废旧管材以及下脚料的回收再利用;
(2)本申请在引入增刚成核剂,提升材料的结晶性能,增加材料的刚性,降低产品成型周期;另外采用增刚成核剂,搭配矿物填料以及玻璃纤维用于克拉管专用改性PP材料的制备,通过控制三者的质量比能够明显提升材料的刚性和强度,在改善材料性能的同时,降低材料的成本;
(3)本申请制备的克拉管专用改性PP材料产品性能稳定,产品的熔融指数稳定在5-10g/10min区间,材料的弯曲模量在1200MPa以上,拉伸强度在30MPa 以上,断裂伸长率至少要大于6%;材料的悬臂梁缺口冲击强度在5KJ/M2以上,说明制备的材料既刚且韧,可以满足管道环刚环柔的技术指标;
(4)本申请采用增刚成核剂、玻璃纤维和矿物填料互配的方式,管道成型周期缩短,在保持管道的环柔大体不变的情况下,增加了所生产管道的环刚度。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,但下述实施例仅仅为本发明的优选实施例,并非全部。基于实施方式中的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例,都属于本发明的保护范围。下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法,下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
具体如下:
基础实施例1一种BOPP膜回收再生料的制备方法
具体加工方法为:BOPP膜边角料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,边角料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
基础实施例2一种PPR废旧管道回收再生料的制备方法
具体加工方法为:PPR废旧管道回收后,经过破碎机破碎直至为5-10mm的片状,再过50℃热水淘洗后烘干待用;上述片料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,片料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在 170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
基础实施例3一种废旧吨包回收再生料的制备方法
具体加工方法为:工业生产过程中产生的废旧吨包,经过破碎机破碎后,再过50℃热水淘洗后烘干待用;上述片料经主喂料口强制喂料进入单螺杆挤出机料筒,片料经筒体加热融化成为熔融态后,拉条造粒;筒体温度设定在170-210℃之间,螺杆转速在350-550RPM。
实施例1-4一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法
按重量百分含量计包括如下组分:
制备方法:包括如下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、的废旧吨包回收再生料;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,熔融挤出,造粒;
其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温控 3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
实施例5一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法
按重量百分含量计包括如下组分:
制备方法:包括如下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、废旧吨包回收再生料、抗氧剂、润滑剂、增刚成核剂、矿物填料和增韧剂;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,称取配方用量的玻璃纤维侧喂,熔融挤出,造粒;
其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温控 3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
实施例6一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法
按重量百分含量计包括如下组分:
制备方法:包括如下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、废旧吨包回收再生料、抗氧剂、润滑剂、增刚成核剂、矿物填料和增韧剂;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,称取配方用量的玻璃纤维侧喂,熔融挤出,造粒;
其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温控3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
实施例7一种克拉管专用改性PP材料及其制备方法
按重量百分含量计包括如下组分:
制备方法:包括如下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、废旧吨包回收再生料、抗氧剂、润滑剂、增刚成核剂、矿物填料和增韧剂;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,称取配方用量的玻璃纤维侧喂,熔融挤出,造粒;
其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温控 3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
对比例1
与实施例7的区别在于:将矿物填料替换为本领域常规填料硅灰石,其他组分及含量与实施例7相同。
对比例2
与实施例7的区别在于:增韧剂全部使用EPDM橡胶粉,即EPDM橡胶粉 5份,其他组分及含量与实施例7相同。
对比例3
与实施例7的区别在于:所述的增刚成核剂、矿物填料和玻璃纤维的质量比为0.2:7:20,即
其他组分及含量与实施例7相同。
对比例4
与实施例7的区别在于:所述的增刚成核剂、矿物填料和玻璃纤维的质量比为0.2:20:7,即
其他组分及含量与实施例7相同。
性能测试:
1、产品的熔融指数
测试方法为:采用熔融指数测试仪,按照国家标准GB/T3682进行测试,熔融指数的测试条件为230℃/2.16KG。采用伊之密120T注塑机注塑,计算各实施例和对比例材料成型的最短时间。
材料的成型周期越短,管道挤出生产过程的生产周期越短,生产效率就越高;而高熔指PP材料在挤出过程中,熔体的熔垂及收缩均较大,管道挤出过程中不良率较高。
检测结果见下表1。
表1
实施 熔融指数/g(10min)-1 成型时间(内部注塑)/S
实施例1 15.5 50
实施例2 12.2 41
实施例3 13.4 47
实施例4 14.2 43
实施例5 9.4 25
实施例6 8.2 23
实施例7 7.3 20
对比例1 14.5 33
对比例2 10.5 29
对比例3 8.2 21
对比例4 7.9 24
2、产品的弯曲模量、拉伸强度、断裂伸长率以及悬臂梁缺口冲击强度检测
检测方法:弯曲模量、拉伸强度、断裂伸长率采用万能试验机进行测试;悬臂梁缺口冲击强度采用悬臂梁缺口冲击机;
弯曲模量,按照GB/T19341的规定检测;
拉伸强度,按照GB/T1040的规定检测;
断裂伸长率,按照GB/T1040的规定检测;
悬臂梁缺口冲击强度,按照GB/T1843的规定检测。
具体检测结果见下表2。
表2
结论:从实施例1-4测试数据来看,四种配比的材料的弯曲模量均较低,可满足小口径的克拉管对材料的性能要求,使用在大口径的克拉管当中时,其刚性不足的缺陷就会暴露,管道的环刚度不足,容易出现塌管的问题。实施例5-7采用矿物填料、玻璃纤维增加材料的刚性,同时添加增韧剂改善材料的韧性,采用此类材料生产的不同口径管道,在兼顾管道的环柔的同时,可以大幅度的提升管道的环刚度,制造的管道的塌管或脆裂等不良的风险较小。对比例1将全部份数的矿物填料替换成硅灰石,由于选用的硅灰石对PP底材的热降解的促进作用比较大,导致PP底材分子链破坏较严重,材料的熔指升高较大,且成型周期较长,不利于管道的成型以及保证管道的质量;对比例2采用废EPDM橡胶粉作为增韧剂,此类增韧剂颗粒较大,增韧效果要差于实施例7的三种增韧剂的互配,且废EPDM橡胶粉的用量较大时,此类橡胶粉难以分散好,将导致管道表面能肉眼看到颗粒状增韧剂,影响管道的外观。对比例3将矿物填料部分替换成玻璃纤维,材料的刚性有大幅度的提升,材料较硬,难以满足管道环柔度的要求,且挤出成型困难。对比例4将玻璃纤维部分替换成矿物填料,材料的刚性出现较大幅度降低,同时材料韧性也较差,在管道的挤出成型后,有脆裂的风险。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对技术方案做出若干修改或等同替换,这些修改或等同替换也应视为本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种克拉管专用改性PP材料,其特征在于:按重量份数计由以下组分组成:
BOPP膜回收再生料40-70份;
PPR废旧管道回收再生料5-20份;
废旧吨包回收再生料5-20份;
抗氧剂0.1-1份;
润滑剂0.1-1份;
增刚成核剂0.1-0.5份;
矿物填料10-20份;
玻璃纤维10-20份;
增韧剂1-7份;
所述的增刚成核剂为超细滑石粉和成核剂Cav102的混合物,两者的质量比为3-5:1;
所述的矿物填料为蒙脱土和白炭黑的混合物,或蒙脱土和硫酸钡的混合物;所述蒙脱土和白炭黑的混合物中蒙脱土和白炭黑的质量比为1:1,所述蒙脱土和硫酸钡的混合物中蒙脱土和硫酸钡的质量比为1:1;
所述的增韧剂为POE、HDPE-g-MAH和EPDM橡胶粉的混合物,其质量比为5:2:3。
2.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:按重量份数计由以下组分组成:
BOPP膜回收再生料50-60份;
PPR废旧管道回收再生料10-15份;
废旧吨包回收再生料10-15份;
抗氧剂0.1-1份;
润滑剂0.1-1份;
增刚成核剂0.1-0.5份;
矿物填料10-20份;
玻璃纤维10-20份;
增韧剂1-7份。
3.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:按重量份数计由以下组分组成:
BOPP膜回收再生料46份;
PPR废旧管道回收再生料10份;
废旧吨包回收再生料10.8份;
抗氧剂0.6份;
润滑剂0.4份;
增刚成核剂0.2份;
矿物填料12份;
玻璃纤维15份;
增韧剂5份。
4.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的抗氧剂包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和高温抗氧剂中的一种或几种;
所述的主抗氧剂选自抗氧剂1076、抗氧剂1010或抗氧剂264中的一种;
所述的辅助抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626或抗氧剂DLTP中的一种;
所述的高温抗氧剂选自高温抗氧剂PEPQ、高温抗氧剂412S或高温抗氧剂S-9228中的一种。
5.根据权利要求4所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的抗氧剂为主抗氧剂、辅助抗氧剂和高温抗氧剂的混合物;
所述的主抗氧剂为抗氧剂1010;所述的辅助抗氧剂为抗氧剂168;所述的高温抗氧剂为高温抗氧剂PEPQ;所述的抗氧剂1010、抗氧剂168和高温抗氧剂PEPQ 的质量比为1:2:1。
6.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的润滑剂选自PETS、EBS、E蜡、PE蜡、OP蜡和蒙旦蜡中的一种或几种。
7.根据权利要求 6 所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的润滑剂为PETS和蒙旦蜡的混合物;两者的质量比为0.5-2:1。
8.根据权利要求 7 所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的润滑剂为PETS和蒙旦蜡的混合物,两者的质量比为1:1。
9.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的增刚成核剂为超细滑石粉和成核剂Cav102的混合物,两者的质量比为4:1;所述的超细滑石粉的粒径为10000目。
10.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维,所述的无碱玻璃纤维为单丝直径为5-12um 之间的短切玻璃纤维或连续纤维。
11.根据权利要求1所述的克拉管专用改性PP材料,其特征在于:所述的增刚成核剂、矿物填料和玻璃纤维的质量比为0.2:12:15。
12.根据权利要求1-11任一项所述的克拉管专用改性PP材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)称取配方用量的BOPP膜回收再生料、废旧管道回收再生料、废旧吨包回收再生料、抗氧剂、润滑剂、增刚成核剂、矿物填料和增韧剂;
(2)将上述组分按比例投入至混合器中混合10-30分钟;
(3)将步聚(2)混合好的原料投置于双螺杆挤出机中,称取配方用量的玻璃纤维侧喂,熔融挤出,造粒;其中双螺杆挤出机包括十个温控区,温控1-2区的温度为150-220℃;温3-4区的温度为150-220℃;温控5-6区的温度为150-220℃;温控7-8区的温度为150-220℃;温控9-10区的温度为150-220℃;所述的双螺杆挤出机有两个抽真空处,其中一个抽真空处位于输送料段的末端、熔融段的开始端;另一个抽真空处位于计量段。
13.权利要求1-11任一项所述的克拉管专用改性PP材料在制备克拉管中的应用。
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