CN115611311A - 一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于含铬污泥再利用技术领域，公开了一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法。先向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后进行煅烧，加水后经分离得到溶液与沉淀；向溶液中加入氧化钙反应，分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；向铬酸钠溶液中通入二氧化碳反应，反应结束后，再加热至一定温度后，加入甲醛溶液反应，反应结束后保温熟化，经分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液；将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀进行煅烧得到三氧化二铬。经本发明所述技术方案得到的三氧化二铬的纯度可高达99.5％，为低硫、低碳、低铁、低硅的冶金级氧化铬产品，并且整个处理过程中，无二次污染产生。

Description

一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法
技术领域
本发明涉及含铬污泥再利用技术领域，尤其涉及一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法。
背景技术
钒钛磁铁矿在冶炼铁的过程中产生的钒渣，现有技术对其进行资源化再利用的方法主要为：向钒渣中加入碳酸钠、氯化钠进行高温氧化煅烧，生成钒酸钠、铬酸钠溶液，向其中加入硫酸调节pH，然后加入硫酸氨高温反应使钒生成钒酸铵沉淀，再向含铬酸钠溶液中加焦亚硫酸钠还原成3价铬，加氢氧化钠沉淀为氢氧化铬，现有处理是把氢氧化铬烘干，做价值较低的陶瓷颜料使用，并且氢氧化铬中含有大量的杂质，如铁、硅、钒、铬等，加沉淀剂沉淀分离杂质，分离后的杂质还是大量的危废，而且加沉淀剂的成本较高，但生产的产品纯度不高，工艺复杂，成本高。
因此，如何低成本、高效处理提钒后产生的含铬污泥是当前研究的重点问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后进行煅烧，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水，分离得到溶液与沉淀；
(2)向溶液中加入氧化钙反应，分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
(3)向铬酸钠溶液中通入二氧化碳反应，反应结束后，再加热至一定温度后，加入甲醛溶液反应，反应结束后保温熟化，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀进行煅烧得到三氧化二铬。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(1)中干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钠的质量比为1:0.3～1。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(1)中煅烧的条件为：煅烧气氛为空气或氧气，温度为950～1100℃，时间为1～2h。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(1)中溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比为1:3～4.5，其中溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比为1:1～1.5，溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比为1:2～3。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(2)中硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀的资源化利用方法为：向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；
所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料；
所述硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比为1:3～5；所述碳酸钠溶液的浓度为10～30％；所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比为1:2～5。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(3)中通入二氧化碳的压力为1～1.2mpa，通入二氧化碳反应的时间为1～3h，所述加热后的温度为140～160℃，所述甲醛溶液的浓度为10～37％。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(3)中加入甲醛溶液反应的温度为180～220℃，当反应的温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，所述反应的时间为1～3h；所述铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比为0.1～0.3:100；所述熟化的时间为4～8h。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(3)中分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液的具体过程为：将保温熟化后的羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；
所述碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用。
优选的，在上述一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法中，所述步骤(4)中煅烧的温度为1100～1400℃，煅烧的时间为1～2h。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明中所述的提钒废水产生的含铬污泥中的主要成分为氢氧化铬、水、硅、钒、铁以及少量的钙，经本发明所述技术方案制备得到的三氧化二铬的纯度可高达99.5％，其中铁小于0.1％、硅小于0.1％、硫小于0.0001％、碳小于0.0001％，为低硫，低碳，低铁，低硅的冶金级氧化铬产品，并且整个处理过程中，无二次污染产生，适合大规模推广使用。
具体实施方式
本发明提供了一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后进行煅烧，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水，分离得到溶液与沉淀；
(2)向溶液中加入氧化钙反应，分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
(3)向铬酸钠溶液中通入二氧化碳反应，反应结束后，再加热至一定温度后，加入甲醛溶液反应，反应结束后保温熟化，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀进行煅烧得到三氧化二铬。
在本发明中，所述步骤(1)中干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钠的质量比优选为1:0.3～1，进一步优选为1:0.5～0.9，更优选为1:0.8。
在本发明中，所述步骤(1)中煅烧的条件为：煅烧气氛优选为空气或氧气，更优选为氧气；温度优选为950～1100℃，进一步优选为950、980、1000、1020、1040、1060、1080℃，更优选为980、1000、1020℃；时间优选为1～2h，更优选为1、1.2、1.5、1.8或2h，更优选为1.5h。
在本发明中，所述步骤(1)中分离的具体方法为：向煅烧后的物料中加水后，采用球磨板框过滤，分离得到溶液与沉淀。
在本发明中，所述步骤(1)中沉淀返回步骤(1)中进行循环处理。
在本发明中，所述步骤(2)中向溶液中加入氧化钙反应前测定溶液中硅、钒的含量。
在本发明中，所述步骤(2)中溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:3～4.5，进一步优选为1:3.2～4.3，更优选为1:4，其中溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:1～1.5，进一步优选为1:1.1～1.4，更优选为1:1.3，溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:2～3，进一步优选为1：2.1～2.8，更优选为1:2.5。
在本发明中，所述步骤(2)中反应的温度优选为40～100℃，进一步优选为40、50、60、70、80、90或100℃，更优选为60、70或80℃。
在本发明中，所述步骤(2)中向溶液中加入氧化钙反应后，检测溶液中硅、钒的含量<0.01g/L，采用板框过滤分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀。
在本发明中，所述步骤(2)中硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀的资源化利用方法为：向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料。
在本发明中，所述步骤(2)中硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比优选为1:3～5，进一步优选为1:3.5～4.5，更优选为1:4；所述碳酸钠溶液的浓度优选为10～30％，进一步优选为10、15、20、25或30％，更优选为20％；所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比优选为1:2～5，进一步优选为1:2.5～4.5，更优选为1:3.5。
在本发明中，所述步骤(3)中通入二氧化碳的压力优选为1～1.2mpa，进一步优选为1、1.05、1.1、1.15或1.2mpa，更优选为1.1mpa；通入二氧化碳反应的时间优选为1～3h，进一步优选为1、1.5、2、2.5或3h，更优选为2h。
在本发明中，所述步骤(3)中反应结束后二氧化碳的压力稳定在0.5mpa，然后停止通入二氧化碳。
在本发明中，所述步骤(3)中加热后的温度优选为140～160℃，进一步优选为140、145、150、155或160℃，更优选为150℃。
在本发明中，所述步骤(3)中甲醛溶液的浓度优选为10～37％，进一步优选为10、15、20、25、30、35或37％，更优选为20％。
在本发明中，所述步骤(3)中加入甲醛溶液反应的温度为180～220℃，当反应的温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，所述反应的时间优选为1～3h，进一步优选为1、1.5、2、2.5或3h，更优选为2或2.5h；所述铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比优选为0.1～0.3:100，进一步优选为0.15～0.25:100，更优选为0.2:100。
在本发明中，所述熟化的时间优选为4～8h，进一步优选为4、5、6、7或8h，更优选为6或7h。
在本发明中，所述步骤(3)中分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液的具体过程为：将保温熟化后的羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；所述碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用。
在本发明中，所述步骤(4)中煅烧的温度优选为1100～1400℃，进一步优选为1100、1150、1200、1250、1300、1350或1400℃，更优选为1200、1250或1300℃，煅烧的时间优选为1～2h，进一步优选为1、1.2、1.5、1.8或2h。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后在空气中于950℃氧化煅烧2h，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水经球磨板框过滤，分离得到铬酸钠溶液与沉淀；
其中，干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钙的质量比为1:0.5；沉淀返回步骤(1)中进行循环处理；
(2)测定铬酸钠溶液中硅、钒的含量，然后向铬酸钠溶液中加入氧化钙在50℃下进行反应，反应结束后检测溶液中硅、钒的含量<0.01g/L，采用板框过滤分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
所述铬酸钠溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:3，其中铬酸钠溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:1，铬酸钠溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:2；
向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料；
其中，硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比优选为1:3，所述碳酸钠溶液的浓度优选为15％，所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比优选为1:2；
(3)向铬酸钠溶液中通入1mpa的二氧化碳反应2h，反应结束后二氧化碳的压力稳定在0.5mpa然后停止加入二氧化碳，再加热至150℃后采用计量泵加入20％的甲醛溶液，在加入甲醛溶液后发生剧烈反应并升温，温度控制在180～220℃，当温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，反应1.5h，其中铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比为0.2:100；反应结束后保温熟化5h，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；
其中，碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀在1100℃煅烧1h得到三氧化二铬。
上述制备得到的三氧化二铬的纯度为99.5％。
实施例2
一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后在氧气中于1000℃氧化煅烧1.5h，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水经球磨板框过滤，分离得到铬酸钠溶液与沉淀；
其中，干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钙的质量比为1:0.7；沉淀返回步骤(1)中进行循环处理；
(2)测定铬酸钠溶液中硅、钒的含量，然后向铬酸钠溶液中加入氧化钙在65℃下进行反应，反应结束后检测溶液中硅、钒的含量<0.01g/L，采用板框过滤分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
所述铬酸钠溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:4，其中铬酸钠溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:1.5，铬酸钠溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:2.5；
向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料；
其中，硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比优选为1:4，所述碳酸钠溶液的浓度优选为20％，所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比优选为1:4；
(3)向铬酸钠溶液中通入1.2mpa的二氧化碳反应1.5h，反应结束后二氧化碳的压力稳定在0.5mpa然后停止加入二氧化碳，再加热至150℃后采用计量泵加入25％的甲醛溶液，在加入甲醛溶液后发生剧烈反应并升温，温度控制在180～220℃，当温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，反应2h，其中铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比为0.15:100；反应结束后保温熟化5h，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；
其中，碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀在1200℃煅烧1.5h得到三氧化二铬。
上述制备得到的三氧化二铬的纯度为98％。
实施例3
一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后在氧气中于1050℃氧化煅烧1.5h，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水经球磨板框过滤，分离得到铬酸钠溶液与沉淀；
其中，干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钙的质量比为1:1；沉淀返回步骤(1)中进行循环处理；
(2)测定铬酸钠溶液中硅、钒的含量，然后向铬酸钠溶液中加入氧化钙在85℃下进行反应，反应结束后检测溶液中硅、钒的含量<0.01g/L，采用板框过滤分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
所述铬酸钠溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1：4.5，其中铬酸钠溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:1.5，铬酸钠溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比优选为1:3；
向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料；
其中，硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比优选为1:5，所述碳酸钠溶液的浓度优选为30％，所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比优选为1:5；
(3)向铬酸钠溶液中通入1.2mpa的二氧化碳反应2h，反应结束后二氧化碳的压力稳定在0.5mpa然后停止加入二氧化碳，再加热至150℃后采用计量泵加入30％的甲醛溶液，在加入甲醛溶液后发生剧烈反应并升温，温度控制在180～220℃，当温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，反应3h，其中铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比为0.25:100；反应结束后保温熟化6h，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；
其中，碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀在1300℃煅烧1h得到三氧化二铬。
上述制备得到的三氧化二铬的纯度为97％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)对提钒废水产生的含铬污泥进行干燥处理，向干燥后的提钒废水产生的含铬污泥中加入碳酸钠，然后进行煅烧，得到煅烧后的物料，向煅烧后的物料中加水，分离得到溶液与沉淀；
(2)向溶液中加入氧化钙反应，分离得到铬酸钠溶液、硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀；
(3)向铬酸钠溶液中通入二氧化碳反应，反应结束后，再加热至一定温度后，加入甲醛溶液反应，反应结束后保温熟化，得到羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液，然后分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液；
(4)将羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀进行煅烧得到三氧化二铬。
2.根据权利要求1所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(1)中干燥后的提钒废水产生的含铬污泥与碳酸钠的质量比为1:0.3～1。
3.根据权利要求1或2所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(1)中煅烧的条件为：煅烧气氛为空气或氧气，温度为950～1100℃，时间为1～2h。
4.根据权利要求1或2所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶液中硅、钒与氧化钙中钙的摩尔比为1:3～4.5，其中溶液中硅与氧化钙中钙的摩尔比为1:1～1.5，溶液中钒与氧化钙中钙的摩尔比为1:2～3。
5.根据权利要求4所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(2)中硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀的资源化利用方法为：向硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀中加水形成浆料，向浆料中加入碳酸钠溶液，分离得到碳酸钙与硅酸钙沉淀、钒酸钠溶液；
所述钒酸钠溶液再返回步骤(2)中，所述碳酸钙与硅酸钙沉淀干燥后用做建材原料；
所述硅酸钙与钒酸钙的混合沉淀与水的质量比为1:3～5；所述碳酸钠溶液的浓度为10～30％；所述钒酸钙中钒与碳酸钠的摩尔比为1:2～5。
6.根据权利要求5所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(3)中通入二氧化碳的压力为1～1.2mpa，通入二氧化碳反应的时间为1～3h，所述加热后的温度为140～160℃，所述甲醛溶液的浓度为10～37％。
7.根据权利要求6所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(3)中加入甲醛溶液反应的温度为180～220℃，当反应的温度>220℃停止加入甲醛溶液，温度<180℃继续加入甲醛溶液，反应的时间为1～3h，所述铬酸钠溶液中铬酸钠与甲醛溶液中甲醛的质量比为0.1～0.3:100；所述熟化的时间为4～8h。
8.根据权利要求5或6所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(3)中分离得到羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀、碳酸氢钠溶液的具体过程为：将保温熟化后的羟基氧化铬、氢氧化铬与碳酸氢钠的混合溶液冷却至80℃，然后进行多级逆流洗涤，沉降分离得到碳酸氢钠溶液、羟基氧化铬与氢氧化铬的混合物沉淀；
所述碳酸氢钠溶液与所述多级逆流洗涤的第一级洗液进行蒸发结晶得到碳酸氢钠，将碳酸氢钠返回步骤(1)中代替碳酸钠循环使用。
9.根据权利要求8所述的提钒废水产生的含铬污泥处理的方法，其特征在于，所述步骤(4)中煅烧的温度为1100～1400℃，煅烧的时间为1～2h。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4162294A (en) * 1977-09-29 1979-07-24 Th. Goldschmidt Ag Process for working up nonferrous metal hydroxide sludge waste
CN105271632A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 中国科学院过程工程研究所 一种电镀污泥综合回收的方法
CN108588427A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 东北大学 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法
CN109338114A (zh) * 2018-10-25 2019-02-15 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种从钒铬渣中分离钒与铬的方法
CN111847511A (zh) * 2020-07-21 2020-10-30 中国科学院过程工程研究所 一种铬酸钠提纯耦合杂质资源化利用的方法
CN112126784A (zh) * 2020-09-23 2020-12-25 攀枝花学院 一种钒铬污泥回收钒铬资源的方法
CN114350955A (zh) * 2021-12-29 2022-04-15 四川省绵阳市华意达化工有限公司 一种沉钒废水中各元素高值化的处理方法
CN114672669A (zh) * 2022-03-03 2022-06-28 福州大学 一种含铬电镀污泥中铬金属的回收工艺

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4162294A (en) * 1977-09-29 1979-07-24 Th. Goldschmidt Ag Process for working up nonferrous metal hydroxide sludge waste
CN105271632A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 中国科学院过程工程研究所 一种电镀污泥综合回收的方法
CN108588427A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 东北大学 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法
WO2019218386A1 (zh) * 2018-05-17 2019-11-21 东北大学 一种提钒废水水处理沉淀的铬泥的资源化利用方法
CN109338114A (zh) * 2018-10-25 2019-02-15 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种从钒铬渣中分离钒与铬的方法
CN111847511A (zh) * 2020-07-21 2020-10-30 中国科学院过程工程研究所 一种铬酸钠提纯耦合杂质资源化利用的方法
CN112126784A (zh) * 2020-09-23 2020-12-25 攀枝花学院 一种钒铬污泥回收钒铬资源的方法
CN114350955A (zh) * 2021-12-29 2022-04-15 四川省绵阳市华意达化工有限公司 一种沉钒废水中各元素高值化的处理方法
CN114672669A (zh) * 2022-03-03 2022-06-28 福州大学 一种含铬电镀污泥中铬金属的回收工艺

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