CN115584058A - 一种碳酸钙分散液及其制备方法和应用 - Google Patents

一种碳酸钙分散液及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碳酸钙分散液及其制备方法和应用，属于粉体表面处理技术领域。本发明的碳酸钙分散液采用表面处理剂进行表面包覆处理，显著改善碳酸钙的分散性和与橡胶的相容性，具有良好的稳定性，且具有特定的尺寸大小和分布，粒径D50≤0.6μm，D90≤3μm，在应用于丁腈橡胶制品中可以显著改善对力学性能和产品漏水性的影响，在保证制品力学性能与漏水性能的前提下能够更大程度的提高碳酸钙分散液的添加量，更有利于丁腈手套成本的降低。

Description

一种碳酸钙分散液及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及粉体表面处理技术领域，更具体地，涉及一种碳酸钙分散液及其制备方法和应用。
背景技术
碳酸钙粉体作为一种矿物填料，具有来源广泛、成本低廉等优势。由于无机粉体与树脂材料之间的表面结合力不足，碳酸钙粉体的加入后会对产品的性能产生一定的影响，随着添加比例的提高对产品力学性能的影响逐步增大，严重时甚至会导致产品失效严重影响产品使用，极大程度的限制了碳酸钙粉体在手套制品中的应用。
手套是一种对于漏水性能要求较高的产品，随着的无机矿物填料的加入会对产品的漏水性能产生较大的影响，尤其是无机矿物填料的粒径不合理时，对产品的漏水性能影响更大。
现有技术中公开了一种硅烷偶联剂羟基硬脂酸表面改性碳酸钙填料，所述的碳酸钙由下列重量份的原料制成：碳酸钙200份、硅烷偶联剂KH-550 1-2份、氢氧化铝1-2份、磷灰石2-3份、硫代二丙酸二月桂酯1-2份、氧化锌2-3份、羟基硬脂酸1-2份、助剂4-5份；所述的助剂由以下重量份的原料制成：甲基三乙氧基硅烷2-3份、氟化锆1-2份、纳米二氧化硅1-2份、椴木灰烬1-2份、交联剂TAC1-2份、抗坏血酸1-2份；其制备方法是将各物料混合，研磨分散均匀，即得。上述碳酸钙表面改性主要是利用复合表面改性剂对碳酸钙进行表面改性处理，改性后的粉体吸油值、粘度、活化率等性能指标均发生变化，变得亲油疏水，但是并未解决碳酸钙粉体加入后影响产品漏水性的问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有碳酸钙粉体应用到丁腈制品中影响其力学性能和漏水性的缺陷和不足，提供一种碳酸钙分散液，通过控制表面处理的碳酸钙的粒径大小和分布，提高使用量的同时对产品的力学性能与漏水性能均不会有明显影响。
本发明的另一目的在于提供一种碳酸钙分散液的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
本发明的又一目的在于提供一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液的制备方法。
本发明的又一目的在于提供一种丁腈手套。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50≤0.6μm，D90≤3μm，碳酸钙分散液的pH值为9～12。
其中，需要说明的是：
本发明的碳酸钙经过表面处理剂处理可以采用干法处理，具体操作如下：
将干燥的碳酸钙加入到高速搅拌机中，然后边搅拌边滴加表面处理剂，将表面处理剂包覆到碳酸钙粒子表面。
本发明的碳酸钙的表面处理对性能的影响是至关重要的，在橡胶制品中加入碳酸钙可增加制品体积，降低产品成本。但是由于碳酸钙粉体表面有亲水性较强的羟基，呈现亲水疏油性，使其与橡胶的亲和性变差，加上粒子表面的静电作用与较高的表面能，易形成聚集体，造成在制品中分散不均匀。随着用量的增加，上述缺点会更加明显。通过表面处理剂处理可以显著改善碳酸钙的分散性和与橡胶的相容性。
另一方面，本发明的碳酸钙分散液中碳酸钙粒径控制也非常重要，碳酸钙粒径过大对制品的力学性能有较大的影响，随着添加量的增加制品的力学性能急剧降低，粒径越大，填充物容易在制品的指缝薄弱部位富集，吊水测试时容易在此处出现针孔漏水情况，会影响产品的漏水性能；碳酸钙的粒径过小会增加研磨制备成本，同时也会出现分散液再团聚的过程，影响分散液的沉降效果。
本发明还需要控制碳酸钙分散液的pH值为9～12，控制PH的主要目的就是为了碳酸钙分散液加入时胶乳的稳定性，胶乳分散液在弱碱性环境下较稳定。
为了进一步提高碳酸钙分散液的稳定性，减少碳酸钙分散液返粗，碳酸钙分散液的粒径范围可以优选为D50为0.3～0.5μm，D90为1.5～2.0μm。
优选地，所述表面处理剂的活化度≥95％。
其中，需要说明的是：
表面处理剂的活化度的具体测定方法如下：
称取约5g试样，精确至0.01g，用烧杯取200mL水(蒸馏水和去离子水均可)，于250mL分液漏斗中，事先加入40～50mL水，然后将样品一次性加入分液漏斗中，再加水至200mL，以120次/min的速度往返震摇1min(将分液漏斗平放，然后以上下倾斜45°的方式振摇，力度不可太猛，以免破坏碳酸钙原有包覆)。轻放于漏斗架上，静置(20～30min)，待明显分层后一次性将下沉碳酸钙放入预先于(105士5)℃下恒重的(精确至0.0lg)玻璃砂坩埚中，抽滤除去水，置于恒温干燥箱中，于(105士5)℃下干燥至恒重，精确至0.01g。
活化度的计算公式如下，％：
活化度＝[1-(m1-m2)/m]*100
式中：
m2-干燥后坩埚和未包覆碳酸钙的质量的数值，单位为克(g)；
m1-坩埚的质量的数值，单位为克(g)；
m-试料的质量的数值，单位为克(g)。
在具体实施方式中，本发明的表面处理剂可以为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸脂偶联剂和硬脂酸中的一种或几种。
本发明还具体保护一种碳酸钙分散液的制备方法，包括如下步骤：
S1.将碳酸钙分散均匀，加入熔融状态的表面处理剂，混合均匀得到混合物后自然冷却；
S2.将S1中的混合物与增稠剂、分散剂、氢氧化钾和水混合浸润，分散均匀后在砂磨机中研磨得到碳酸钙分散液；
其中，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的0.1～5％；
S2中砂磨机的镐珠直径为0.3～5mm，镐珠填充率为70～85％，研磨转速为800～1500rpm，研磨时间25～40min。
其中，S1中将碳酸钙分散均匀可以具体采用如下方法：
将碳酸钙粉体加入高速分散中，转速1500～2000rpm的条件下分散10min。
熔融状态的表面处理剂的加入具体可以采取如下方法：
在100℃条件下将表面处理剂进行熔融处理，将熔融状态下的表面处理剂按照10～50mL/min的添加速度缓慢加入，添加量为0.1～5wt％，最后在100rpm的条件下逐渐冷却备用。
S2中为了实现各组分分散均匀，具体可以采用如下操作：
将上述碳酸钙粉体、增稠剂、分散剂、氢氧化钾和水混合浸润，经过高速分散在转速为800～1500rpm条件下分散均匀。
其中，S1中表面处理剂的用量过少则表面处理效果不佳，影响碳酸钙分散液的添加量；表面处理剂的用量过多则影响产品的力学性能，主要是拉伸强度。
本发明的制备方法中S2中砂磨机的镐珠直径和镐珠填充率都关系到最终研磨得到的碳酸钙分散液的粒径及其分布。
在本发明的碳酸钙分散液的制备方法中，采用特定的研磨工艺能够有效控制碳酸钙分散液的粒径大小及其分布，得到本发明的粒径D50≤0.6μm、D90≤3μm的碳酸钙分散液，从而确保可以应用在橡胶制品中，降低其对力学性能和漏水性的影响。
本发明还具体保护一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，以质量份数计，包括如下组分：
羧基丁腈胶乳100份、碳酸钙分散液1～15份、增稠剂0.5～1份、乳化稳定剂0.1～2份、硫磺1～3份、氧化锌0.5～2份和助剂0.5～2份。
其中，需要说明的是：
本发明的碳酸钙分散液制备方法S2步骤中的增稠剂与羧基丁腈乳液中的增稠剂为同一种。
本发明的增稠剂可以为聚丙烯酸钠、甲基纤维素或干酪素中的一种或几种，其作用为：提高分散液的稳定性，防止分散液沉降分层。
本发明的乳化稳定剂可以为十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠中的一种或几种，其作用为：提高胶乳的稳定性。
本发明的羧基丁腈乳液中以氧化锌和/或硫磺作为交联剂，其中硫磺可以促进羧基丁腈胶乳交联形成网状结构，氧化锌可以通过离子键合交联羧基丁腈胶乳，均匀分散在羧基丁腈胶乳交联形成网状结构中，从而进一步提升羧基丁腈乳液制品，例如丁腈手套的拉伸强度。
优选地，以质量份数计，包括如下组分：
羧基丁腈胶乳100份、碳酸钙分散液5～10份、增稠剂0.5～1份、乳化稳定剂0.1～2份、硫磺1～3份、氧化锌0.5～2份和助剂0.5～2份。
在实际应用中，根据具体性能改性需求，以质量分数计，所述助剂包括促进剂0.1～0.8份、分散剂0.1～0.4份和抗氧剂0.2～0.8份。
其中，本发明的促进剂可以为BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌)、EZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)、PZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)中的一种或多种，其作用为促进反应进行。
本发明的分散剂可以为扩散剂NF和/或纤维素，其作用为：提高碳酸钙分散液在乳液中的均一性。
本发明的抗氧剂可以为甲酚-双环戊二烯丁基化产物(KY-616)和/或亚磷酸酯(PEP-36)，其作用为：提高产品的耐老化性能。
其中，需要说明的是：
本发明的碳酸钙分散液制备方法S2步骤中的分散剂与羧基丁腈乳液中的分散剂为同一种。
本发明还具体保护一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)将碳酸钙分散液和羧基丁腈胶乳之外的其他组分分散研磨，得到分散液；
(2)将碳酸钙分散液和(1)中的分散液加入羧基丁腈胶乳中，混合均匀，得到含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
其中，(1)中的研磨具体可以操作如下：
将各组分与水混合浸润，经过球磨机在室温下研磨12～24h，得到粒径为5～12μm的分散液。
(2)中为了进一步提升羧基丁腈乳液的稳定性，优选调节羧基丁腈乳液的pH至9～11。
本发明的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液在制备丁腈手套中的应用也在本发明的保护范围之内。
本发明的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液用于制备各种橡胶制品拉伸性能与漏水性能均能满足标准要求，ASTM6319-2019(漏水AQL值≤2.5)，可以广泛应用于卫生防护用品的制备，且可以增加碳酸钙的添加量，降低制品的成本。
本发明还具体保护一种丁腈手套，所述丁腈手套由含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液制备得到。
在具体实施方式中，丁腈手套的制备可以采用如下方法：
手模清洗-手模烘干-凝固液浸渍-凝固剂烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-卷边-硫化-冷却-氯洗-沥滤清洗-脱模得到丁腈手套。
其中，羧基丁腈乳液浸渍所用羧基丁腈乳液为本发明的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
其中，需要说明的是：
凝固液为硝酸钙型凝固液，含15wt％硝酸钙、0.5wt％润湿剂和3wt％脱模剂的水溶液，脱模剂为固含量40％的水溶性硬脂酸钙，润湿剂为非离子表面处理剂脂肪醇乙氧基化合物的稳定水溶液。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的碳酸钙分散液采用表面处理剂进行表面包覆处理，显著改善碳酸钙的分散性和与橡胶的相容性，具有良好的稳定性，且具有特定的尺寸大小和分布，粒径D50≤0.6μm，D90≤3μm，在应用于丁腈橡胶制品中可以显著改善对力学性能和产品漏水性的影响，在保证制品力学性能与漏水性能的前提下能够更大程度的提高碳酸钙分散液的添加量，更有利于丁腈手套成本的降低。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
其中，对本发明的实施例和对比例的原料说明如下：
羧基丁腈胶乳：牌号NL105，厂家LG化学；
碳酸钙：连州市凯恩斯有限公司提供
表面处理剂为钛酸酯偶联剂、硬脂酸、硅烷偶联剂，其中：
钛酸酯偶联剂：牌号KR-38S，厂家：南京全希化工有限公司；
硬脂酸：江西宏远化工；
硅烷偶联剂：南京曙光化工集团有限公司；
增稠剂：聚丙烯酸钠，厂家：德国巴斯夫化学；
乳化稳定剂：十二烷基苯磺酸钠，江苏清婷洗涤品有限公司；
硫磺，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
促进剂：二丁基二硫代氨基甲酸锌，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
分散剂：扩散剂NF，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
氢氧化钾，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种；
抗氧剂，亚磷酸酯类抗氧剂，市购可得，本发明的平行实施例和对比例均为同种。
实施例1
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50为0.5μm，D90为2μm，碳酸钙分散液的pH值为10。
上述实施例1的碳酸钙分散液的制备方法具体如下：
S1.将碳酸钙分散均匀，加入熔融状态的表面处理剂，混合均匀得到混合物后自然冷却；
S2.将S1中的混合物与增稠剂、分散剂、氢氧化钾和水混合浸润，分散均匀后在砂磨机中研磨得到碳酸钙分散液，
其中，S1中表面处理剂为钛酸酯偶联剂，活化度为99％，加入量为碳酸钙质量的2wt％；
S2中砂磨机的镐珠直径为0.5～3mm，镐珠填充率为75％，
S2中研磨转速为1500rpm，研磨时间30min。
其中，S1中将碳酸钙分散均匀可以具体采用如下方法：
将碳酸钙粉体加入高速分散中，转速1800rpm的条件下分散10min。
熔融状态的表面处理剂的加入具体可以采取如下方法：
在100℃条件下将表面处理剂进行熔融处理，将熔融状态下的表面处理剂按照30mL/min的添加速度缓慢加入，添加量为2wt％，最后在100rpm的条件下逐渐冷却备用。
S2中为了实现各组分分散均匀，具体可以采用如下操作：
将上述碳酸钙粉体、增稠剂、分散剂、氢氧化钾和水混合浸润，经过高速分散在转速为1200rpm条件下分散均匀。
实施例2
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50为0.3μm，D90为1.5μm，碳酸钙分散液的pH值为10。
上述实施例1的碳酸钙分散液的制备方法同实施例1，其区别在于，
S2中砂磨机的镐珠直径为0.3～2.5mm，镐珠填充率为80％，
S2中研磨转速为1500rpm，研磨时间35min。
实施例3
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50为0.6μm，D90为3.0μm，碳酸钙分散液的pH值为10。
上述实施例1的碳酸钙分散液的制备方法同实施例1，其区别在于，
S2中砂磨机的镐珠直径为0.5～5mm，镐珠填充率为70％，
S2中研磨转速为800rpm，研磨时间30min。
实施例4
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50为0.2μm，D90为1.0μm，碳酸钙分散液的pH值为12。
上述实施例1的碳酸钙分散液的制备方法同实施例1，其区别在于，
S2中砂磨机的镐珠直径为0.5～5mm，镐珠填充率为85％，
S2中研磨转速为1500rpm，研磨时间40min。
实施例5
一种实施例1的碳酸钙分散液的制备方法，基本同实施例1，其区别在于，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的0.1％。
实施例6
一种实施例1的碳酸钙分散液的制备方法，基本同实施例1，其区别在于，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的5.0％。
实施例7
一种实施例1的碳酸钙分散液的制备方法，基本同实施例1，其区别在于，S1中表面处理剂为硬脂酸，活化度为95％。
实施例8
一种实施例1的碳酸钙分散液的制备方法，基本同实施例1，其区别在于，S1中表面处理剂为硅烷偶联剂，活化度为97％。
实施例9
一种碳酸钙分散液，由实施例1的碳酸钙分散液的制备方法制备得到，其区别在于，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的6％。
其中，实施例1～9的碳酸钙分散液的主要参数见下表1。
表1
Figure BDA0003883490620000081
Figure BDA0003883490620000091
实施例10～13
一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，以质量份数计，包括如下表2所示组分：
表2
实施例 10 11 12 13
羧基丁腈胶乳 100 100 100 100
碳酸钙分散液 1 15 5 10
增稠剂 1 0.5 1 0.5
乳化稳定剂 2 0.1 0.5 0.5
硫磺 1 3 2 2
氧化锌 0.5 2 1 1
促进剂 0.2 0.8 0.8 0.8
分散剂 0.1 0.4 0.4 0.4
抗氧剂 0.2 0.8 0.8 0.8
其中，实施例10～13的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液中的碳酸钙分散液为实施例1的碳酸钙分散液。
上述实施例10～13的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液的制备方法如下：
(1)将碳酸钙分散液和羧基丁腈胶乳之外的其他组分分散研磨，得到分散液；
(2)将碳酸钙分散液和(1)中的分散液加入羧基丁腈胶乳中，混合均匀，调节pH值为9～11，得到含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
其中，(1)中的研磨具体可以操作如下：
将各组分与水混合浸润，经过球磨机在室温下研磨20h，得到粒径为10μm的分散液。
实施例14～17
一种丁腈手套，其制备方法具体包括如下步骤：
手模清洗-手模烘干-凝固液浸渍-凝固剂烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-卷边-硫化-冷却-氯洗-沥滤清洗-脱模得到丁腈手套。
其中，羧基丁腈乳液浸渍所用羧基丁腈乳液为实施例10～13含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
(1)采用浓度为5％酸和浓度为5％碱对手模表面进行清洗，然后在120℃烘箱中烘干1min；
(2)将手模加热后浸入到凝固液中，停留40s后取出，在80℃烘箱中烘干；
(3)将烘干后的手模浸入到羧基丁腈乳液浸渍10s，取出预硫化2min，预硫化温度为120℃；
(4)再次浸入到羧基丁腈乳液浸渍10s，取出预硫化2min，预硫化温度为120℃；
(5)浸入浓度为0.08％聚丙烯酸浸渍溶液中，浸渍时间为8S，温度50℃；
(6)在120℃的烘箱中烘干2min后卷边；
(7)在120℃的烘箱中硫化20分钟；
(8)在热水中沥滤清洗，烘干表面浮水后脱模即得到丁腈手套。
凝固液为硝酸钙型凝固液，含15wt％硝酸钙、0.5wt％润湿剂和3wt％脱模剂的水溶液，脱模剂为固含量40％的水溶性硬脂酸钙，润湿剂为非离子表面处理剂脂肪醇乙氧基化合物的稳定水溶液。
实施例18～25
一种丁腈手套，其制备方法同实施例14，其区别在于，羧基丁腈乳液浸渍所用羧基丁腈乳液为按照实施例10的制备方法制备得到的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，其中碳酸钙分散液分别为实施例2～9的碳酸钙分散液。
对比例1
一种碳酸钙分散液，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，D50为2.0μm，D90为5.0μm，pH值为10。
上述实施例1的碳酸钙分散液的制备方法同实施例1，其区别在于，
S2中砂磨机的镐珠直径为1-6mm，镐珠填充率为60％，
S2中研磨转速为1500rpm，研磨时间30min。
对比例2
一种碳酸钙分散液，由实施例1的碳酸钙分散液的制备方法制备得到，其区别在于，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的0。
对比例3～5
一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，以质量份数计，包括如下表3所示组分：
表3
实施例 3 4 5
羧基丁腈胶乳 100 100 100
碳酸钙分散液 18 5 5
增稠剂 1 1 1
乳化稳定剂 0.5 0.5 0.5
硫磺 2 2 2
氧化锌 1 1 1
促进剂 0.8 0.8 0.8
分散剂 0.4 0.4 0.4
抗氧剂 0.8 0.8 0.8
其中，对比例3的碳酸钙分散液为实施例1的碳酸钙分散液。
对比例4的碳酸钙分散液为对比例1的碳酸钙分散液，对比例5的碳酸钙分散液为对比例2的碳酸钙分散液。
对比例3～5的含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液的制备方法同实施例10。
一种丁腈手套的制备方法，基本同实施例14，其区别在于，羧基丁腈乳液浸渍所用羧基丁腈乳液分别为对比例3～5含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
结果检测
上述实施例和对比例制备的丁腈手套的掌部厚度为0.06mm，M型号(掌宽：95±10mm，长度：240mm)重量4g/只。
力学性能检测：
丁腈手套的柔软性主要通过断裂伸长率来表征，断裂伸长率值越高则表示丁腈手套的柔软性越好。
其中拉伸强度、断裂伸长率的检测方法为：ASTM D412-2006a硫化橡胶和热塑性弹性体拉伸试验方法。
碳酸钙分散液的稳定性检测：
针对不同的的碳酸钙分散液使用沉降法对比分散液的稳定性，测试方法：使用100mL的量筒取100mL的分散液静置24h，对比上清液的体积。
检测结果见下表4。
表4.
Figure BDA0003883490620000121
从上表1的数据可以看出，本发明的碳酸钙分散液通过对特定粒径的控制可以就有良好的稳定性，静置24h后上清液的体积也控制在3.5mL，而对比例1中因为碳酸钙粒子的粒径过大，则其稳定性也受到影响，静置24h后的上清液含量明显增加，达到了4.5mL。
漏水性检测：
根据EN455-1-2000对丁腈手套的漏水性能进行检测，测试数量200只，具体检测结果见下表5。
表5
Figure BDA0003883490620000122
Figure BDA0003883490620000131
从上表5可以看出本发明所制备的丁腈手套在保证力学强度的同时还显著改善了漏水性能，具有低AQL值。其中，因为碳酸钙填充量增加，手套会有变硬的趋势，强度会增加，对比例3的丁腈手套中碳酸钙分散液的用量过大，则碳酸钙含量过量，其虽然进一步提升了增强作用，但是严重影响了手套的漏水性能，AQL值为4.0，显著高于实施例。
对比例4中碳酸钙分散液的粒径较大，不仅影响分散性，且手套的漏水改善也不显著，无法达到实施例的效果。
对比例5的碳酸钙分散液未经表面处理剂处理，其手套的漏水改善也不显著，无法达到实施例的效果。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种碳酸钙分散液，其特征在于，所述碳酸钙经过表面处理剂处理，处理后碳酸钙粒径D50≤0.6μm，D90≤3μm，碳酸钙分散液的pH值为9～12。
2.如权利要求1所述碳酸钙分散液，其特征在于，所述处理后碳酸钙粒径D50为0.3～0.5μm，D90为1.5～2.0μm。
3.如权利要求1所述碳酸钙分散液，其特征在于，所述表面处理剂的活化度≥95％。
4.如权利要求3所述碳酸钙分散液，其特征在于，所述表面处理剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硬脂酸中的一种或几种。
5.一种权利要求1～4任意一项所述碳酸钙分散液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将碳酸钙分散均匀，加入熔融状态的表面处理剂，混合均匀得到混合物后自然冷却；
S2.将S1中的混合物与增稠剂、分散剂、氢氧化钾和水混合浸润，分散均匀后在砂磨机中研磨得到碳酸钙分散液，
其中，S1中表面处理剂的加入量为碳酸钙质量的0.1～5％；
S2中砂磨机的镐珠直径为0.3～5mm，镐珠填充率为70～85％，研磨转速为800～1500rpm，研磨时间25～40min。
6.一种含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，其特征在于，以质量份数计，包括如下组分：
羧基丁腈胶乳100份、碳酸钙分散液1～15份、增稠剂0.5～1份、乳化稳定剂0.1～2份、硫磺1～3份、氧化锌0.5～2份和助剂0.5～2份，
其中，碳酸钙分散液为权利要求1～4任意一项所述碳酸钙分散液。
7.如权利要求6所述含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液，其特征在于，以质量份数计，包括如下组分：
羧基丁腈胶乳100份、碳酸钙分散液5～10份、增稠剂0.5～1份、乳化稳定剂0.1～2份、硫磺1～3份、氧化锌0.5～2份和助剂0.5～2份。
8.一种权利要求6所述含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将碳酸钙分散液和羧基丁腈胶乳之外的其他组分分散研磨，得到分散液；
(2)将碳酸钙分散液和(1)中的分散液加入羧基丁腈胶乳中，混合均匀，得到含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
9.一种权利要求6所述含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液在制备丁腈手套中的应用。
10.一种丁腈手套，其特征在于，所述丁腈手套由权利要求6所述含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液制备得到。
11.一种丁腈手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
手模清洗-手模烘干-凝固液浸渍-凝固剂烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-羧基丁腈乳液浸渍-胶乳烘干-卷边-硫化-冷却-氯洗-沥滤清洗-脱模得到丁腈手套，
其中浸渍的羧基丁腈乳液为权利要求6所述含碳酸钙分散液的羧基丁腈乳液。
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