CN115582099B - 一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及固体吸附材料的技术领域,尤其涉及一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用。本申请公开一种镉配合物吸附材料的制备方法:将无机镉盐、4,4‑联吡啶加入去离子水中,混合得到反应液;将反应液加入反应釜中保温进行水热反应;水热反应结束后冷却反应釜,分离获得固体粗产物;洗涤固体粗产物,干燥,得到镉配合物吸附材料。本申请还公开一种通过上述制备方法制备的镉配合物吸附材料及其在有机染料废水吸附中的应用。本申请制备的镉配合物吸附材料耐热稳定,对刚果红染料表现出优异吸附性能,且制备原料精简易得、设备简单、工艺简便,能很好地控制生产成本,在含刚果红染料的有机染料废水处理中具有比较高的实际应用价值。

Description

一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用
技术领域
本申请涉及固体吸附材料的技术领域,尤其是涉及一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用。
背景技术
当代纺织、皮革、造纸、涂料等工业的迅猛发展,使染料成为水污染的主要污染物之一,尤其有机类染料是目前工业使用量最大的一类着色剂,例如常用的刚果红、甲基橙等。这些有机染料多是有毒甚至致癌的危险物质,而这些有机染料又大多具有复杂而稳定的分子结构,很难通过化学或生物降解法将其从废水中除去。
目前,对有机染料废液采用的最有效的方法是吸附法。吸附材料对吸附处理实施效果的影响至关重要,专利CN103464106B、CN113274983A公开了一些生物复合材料对刚果红的吸附,这些生物复合材料在吸附容量上存在不足,专利CN105817211B公开了一种能够吸附刚果红的微球,其制备时所需原料较多、工艺较为复杂,随之带来了生产和使用成本的缺陷。
针对上述中的相关技术,发明人认为在控制成本的情况下,通过简单的制备工艺制备一种新的、能有效吸附废液中有机染料的材料十分必要。
发明内容
为了改善目前有机染料吸附材料在吸附量和生产、使用成本方面存在的问题,本申请的第一个目的在于提供一种镉配合物吸附材料的制备方法,其通过较少的原料、简单易操作的制备方法,能够制备出对刚果红染料具有非常高吸附率的吸附材料。
本申请的第二个目的在于提供一种上述制备方法制备获得的吸附材料,其具有非常好的热稳定性,能广泛适应多种使用环境。
本申请的第三个目的在于提供一种上述吸附材料在有机染料吸附中的应用,所述吸附材料应用在刚果红染料吸附中时表现出吸附量大、去除率高、吸附速率快的特点,并对甲基橙和罗丹明B染料也表现出一定吸附作用。
为了实现本申请的第一个目的,本申请提供一种镉配合物吸附材料的制备方法,采用如下的技术方案:
一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于所述制备方法包括以下步骤:将无机镉盐、4,4-联吡啶加入去离子水中,室温搅拌混合均匀,得到反应液;将所述反应液加入反应釜中,所述反应釜110℃~130℃下保温进行水热反应;所述水热反应结束后,所述反应釜冷却至室温,分离获得固体粗产物;使用洗涤液洗涤所述固体粗产物,干燥,得到终产物镉配合物吸附材料。
本申请制备方法所需的原料精简,仅为无机镉盐、4,4-联吡啶和去离子水,无需其他有机溶剂、表面活性剂和模板剂,在原料上节约了成本,并极大地减少了后续分离和纯化的难度,也不产生其他污染物。在原料精简、设备简单、工艺易于操作、成本较低的前提下,本制备方法仍然能够以55%左右的产率获得目标产物,X-射线粉末衍射花样表征和红外光谱表征目标产物纯度很高,使得本申请的制备方法非常适用大规模工业化生产。
实现方式可以包括以下任何特征或全部特征。
在另一实施例中,所述无机镉盐为水合硫酸镉。
水合硫酸镉为溶于水的镉盐,使本申请的水热反应更容易发生。
在另一实施例中,所述水合硫酸镉和所述4,4-联吡啶的摩尔比为1.0~1.2:1。
本申请镉配合物吸附材料属于镉盐和4,4-联吡啶的配合物,因此水合硫酸镉和4,4-联吡啶的用量决定了产物的产率及产物结构的稳定性,在本技术方案选择的用量配比范围内,既不浪费原料又能维持产物产率和产物结构稳定性处在比较高的水平。
在另一实施例中,所述去离子水的用量为:每0.01mol的所述水合硫酸镉使用50mL~70mL的去离子水。
去离子水是本水热反应中必要的溶剂,去离子水的用量要达到使反应物水合硫酸镉完全溶解的状态,使水合反应得以有效发生,去离子水的用量过少或者过多都会影响到水合反应效率,最终干扰目标产物的收率。
在另一实施例中,所述水热反应的反应时间为20h~36h。
水热反应必须达到一定的反应时间,才能获得有效的目标产物。
在另一实施例中,所述洗涤液为去离子水或乙醇。
通过洗涤液洗涤水热反应的粗产物,能够去除粗产物中的水溶性杂质以及醇溶性杂质,提高终产物的纯度,去离子水和乙醇不与目标产物反应,选择去离子水或乙醇为洗涤液能起到有效洗涤的同时还易于控制成本。
为了实现本申请的第二个目的,本申请提供的一种镉配合物吸附材料,采用如下的技术方案:
一种镉配合物吸附材料,其特征在于所述镉配合物吸附材料根据上述的一种镉配合物吸附材料的制备方法制备所得。
本镉配合物吸附材料在空气中、水体中能够保持形态的稳定性,易于存储,且耐400℃左右的高温,并对含刚果红染料的废水表现出良好吸附去除性能。
为了实现本申请的第三个目的,本申请提供的一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用,采用如下的技术方案:
一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用。
在另一实施例中,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料、甲基橙染料和罗丹明B染料。
本申请的镉配合物吸附材料能够用作废水中有机染料的吸附,并对刚果红染料表现出高效的吸附效果,同时对甲基橙染料和罗丹明B染料表现出一定的吸附效果。
所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料时,将所述镉配合物吸附材料加入到含有刚果红染料的废水中,20℃~30℃、100r/min~200r/min震荡吸附30min~6h;含有刚果红染料的废水中刚果红染料的初始浓度为300mg/L~1000mg/L,每100mL含有刚果红染料的废水中加入所述镉配合物吸附材料的剂量为10mg~30mg。
在常温振荡条件下,本申请镉吸附材料对废水中刚果红染料能起到很好的吸附效果。在上述技术方案优选的镉配合物吸附材料的剂量和含有刚果红染料的废水初始浓度范围内,镉配合物吸附材料对刚果红染料的吸附性能可以处于较优范围内,应用效果更好。
综上所述,本申请提供了一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用,具有以下有益效果:
本申请制备方法原料精简易得、设备简单、工艺简便且生产成本较低,非常适用大规模工业化生产,并能够以55%左右的产率制备获得目标产物镉配合物吸附材料,所制备获得的镉配合物吸附材料经X-射线粉末衍射花样表征和红外光谱表征显示其纯度很高。本申请获得的镉配合物吸附材料能在刚果红染料吸附中表现出优异的吸附性能,对含有刚果红染料的水溶液中的刚果红染料去除率最高可以达到99.04%,吸附量超过2970mg/g,吸附作用1小时后,含刚果红染料的水溶液即肉眼可见呈褪色状态,吸附速度很快。因此,本申请制备方法制备的镉配合物吸附材料应用于含刚果红染料的废水处理中时,处理成本低、效果明显,在含刚果红染料的有机染料废水处理中具有比较高的实际应用价值。
附图说明
图1示出镉配合物吸附材料吸附刚果红染料前后的扫描电镜图;
图2示出镉配合物吸附材料的元素分布图;
图3示出镉配合物吸附材料吸附刚果红后的元素分布图;
图4示出镉配合物吸附材料吸附刚果红染料前后的X-射线衍射分析谱图;
图5示出镉配合物材料对不同初始浓度刚果红水溶液吸附后的紫外-可见光吸收光谱图;
图6示出镉配合物材料对不同初始浓度刚果红水溶液平衡浓度与吸附量关系图;
图7示出镉配合物材料吸附水溶液中刚果红的热力学模型拟合图;
图8示出镉配合物材料对刚果红水溶液不同吸附时间的紫外-可见吸收光谱图;
图9示出镉配合物材料对刚果红水溶液不同吸附时间与吸附量关系图;
图10示出不同吸附时间镉配合物材料吸附水溶液中刚果红的动力学模型拟合图;
图11示出镉配合物吸附材料吸附刚果红染料前后的红外光谱图;
图12示出镉配合物吸附材料吸附刚果红染料前后的热重曲线图;
图13示出镉配合物吸附材料吸附甲基橙染料的紫外-可见吸收光谱图;
图14示出镉配合物吸附材料吸附罗丹明B染料的紫外-可见吸收光谱图。
具体实施方式
以下将对本申请的实施方式作进一步具体的说明。
本申请提供一种镉配合物吸附材料的制备方法与所得材料及其应用,首先提供一种镉配合物吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
S1:将无机镉盐、4,4-联吡啶加入去离子水中,室温搅拌混合均匀,得到反应液;
S2:将所述反应液加入反应釜中,所述反应釜110℃~130℃下保温进行水热反应;
S3:所述水热反应结束后,所述反应釜冷却至室温,分离获得固体粗产物;
S4:使用洗涤液洗涤所述固体粗产物,干燥,得到终产物镉配合物吸附材料。
在S1步骤中,无机镉盐为反应物,优选溶于水的无机镉盐,进一步优选为水合硫酸镉,更进一步优选为易溶于水的CdSO4·8/3H2O。选择CdSO4·8/3H2O使后续的水热反应更易于发生,且能够缩短水热反应所需的反应时间,提高制备效率。进一步地,CdSO4·8/3H2O和4,4-联吡啶的摩尔比为1.0~1.2:1。进一步地,所述去离子水的用量为,每0.01mol的CdSO4·8/3H2O使用50mL~70mL的去离子水。
在步骤S2中,反应釜可以采用聚四氟乙烯做内衬的不锈钢反应釜,反应液加入反应釜中后,密封反应釜进行水热反应。水热反应的温度条件可以由鼓风干燥箱提供,例如将装有反应液的反应釜密封后置于鼓风干燥箱中,110℃~130℃进行水热反应。水热反应为保温恒温反应,反应温度为110℃~130℃之间的任意温度,例如可以列举水热反应的反应温度为110℃、115℃、120℃、125℃、130℃。水热反应的反应时间为20h~36h之间的任意时间。
在步骤S3中,所述反应釜可以采用自然冷却,所述分离可以采用过滤,优选为抽滤,以除去液体,获取固体粗产物。
在步骤S4中,对洗涤液没有特别限制,为本领域惯用的、不与产物发生反应且能实现洗涤效果的液体,从生产成本考虑,洗涤液可以优选去离子水或乙醇,可以单独使用去离子水洗涤,也可以单独使用乙醇洗涤,也可以先使用去离子水洗涤后再使用乙醇洗涤,也可以先使用乙醇洗涤后再使用去离子水洗涤。通过洗涤能够提高产物的纯度。洗涤次数没有特别限定,但洗涤次数越多不可避免地会造成产物产率的损耗。所述干燥可以是室温自然风干,也可以优选采用真空干燥箱进行真空干燥,所述真空干燥条件为60℃、0.1kPa,干燥时间为12小时。
本申请还提供通过上述制备方法制备得到的一种镉配合物吸附材料,在扫描电子显微镜(SEM)下,本申请的镉配合物吸附材料呈薄片状形貌,片状表面上有一些缺陷,每一片大小约为200~300μm,片的厚度约为2μm左右。热重曲线检测,本镉配合物吸附材料在近400℃高温下能够保持结构稳定。
本申请还提供上述镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用。进一步地,镉配合物吸附材料应用于吸附有机染料废水中的刚果红染料、甲基橙染料和罗丹明B染料。吸附时,将镉配合物吸附材料加入到待处理的含刚果红染料、甲基橙染料、罗丹明B染料的废水中,该待处理的废水可以仅含有刚果红染料、甲基橙染料、罗丹明B染料中的一种,也可以含有两种及两种以上。
进一步地,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料时,将所述镉配合物吸附材料加入到含有刚果红染料的废水中,20℃~30℃、100r/min~200r/min震荡吸附30min~6h;含有刚果红染料的废水中刚果红染料的初始浓度为300mg/L~1000mg/L,优选地,对刚果红染料的初始浓度在600mg/L~800mg/L之间的废水,本镉配合物吸附材料吸附处理效果最明显。每100mL含有刚果红染料的废水中加入所述镉配合物吸附材料的剂量为10mg~30mg。
进一步地,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的甲基橙(MO)和罗丹明B(RhB)染料时,每100mL含有甲基橙(MO)或罗丹明B(RhB)染料的废水中加入所述镉配合物吸附材料的剂量为20mg,吸附时间优选为6h。
以下将结合具体实施方式及附图和性能评价结果对本申请作进一步详细的说明。
实施例1:
一种镉配合物吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
S1:按照1:1的摩尔比称取CdSO4·8/3H2O 2.566g(0.01mol,分析纯)、4,4-联吡啶1.562g(0.01mol,98%纯度)于80mL玻璃烧杯中,加入60mL去离子水于上述烧杯中,室温条件下磁力搅拌30分钟,得到的浅黄色悬浊液为反应液;
S2:将S1得到的反应液转移至100mL聚四氟乙烯做内衬的不锈钢反应釜中并密封好,反应釜置于鼓风干燥箱中120℃保温恒温进行水热反应,反应时间为24h;
S3:水热反应结束后,反应釜自然冷却至室温,抽滤获得淡黄色晶态的粗产物;
S4:先用去离子水洗涤粗产物1次,再用乙醇洗涤1次后,将所得晶体置于60℃真空干燥箱中干燥12小时,真空干燥条件为60℃、0.1kPa,得到淡黄色粉晶为镉配合物吸附材料。
实施例2:
一种镉配合物吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
S1:按照1.2:1的摩尔比称取CdSO4·8/3H2O 3.078g(0.012mol,分析纯)、4,4-联吡啶1.562g(0.01mol,98%纯度)于80mL玻璃烧杯中,加入60mL去离子水于上述烧杯中,室温条件下磁力搅拌30分钟,得到的浅黄色悬浊液为反应液;
S2:将S1得到的反应液转移至100mL聚四氟乙烯做内衬的不锈钢反应釜中并密封好,反应釜置于鼓风干燥箱中120℃保温恒温进行水热反应,反应时间为24h;
S3:水热反应结束后,反应釜自然冷却至室温,抽滤获得淡黄色晶态的粗产物;
S4:先用去离子水洗涤粗产物1次,再用乙醇洗涤1次后,将所得晶体置于60℃真空干燥箱中干燥12小时,真空干燥条件为60℃、0.1kPa,得到淡黄色粉晶为镉配合物吸附材料。
实施例3:
一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料时,取5支125mL三角瓶,每支三角瓶中各称量20mg实施例1制备的镉配合物吸附材料;向每个含有镉配合物的三角瓶中各加入100mL刚果红水溶液,5支三角瓶对应的刚果红水溶液的浓度不同,依次为600mg/L、700mg/L、800mg/L、900mg/L、1000mg/L;将5支三角瓶置于气浴振荡器中,25℃、200r/min条件下振荡6个小时,进行镉配合物吸附材料对刚果红染料的吸附。
对比例1:
一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料时,取1支125mL三角瓶称量加入20mg实施例1制备的镉配合物吸附材料;向三角瓶中加入100mL浓度为100mg/L的刚果红水溶液;将三角瓶置于气浴振荡器中,25℃、200r/min条件下振荡6个小时,作为对照组进行镉配合物吸附材料对刚果红染料的吸附。
实施例4:
一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的甲基橙(MO)染料时,取1支125mL三角瓶称量加入20mg实施例1制备的镉配合物吸附材料;向三角瓶中加入100mL浓度为20mg/L的甲基橙(MO)水溶液;将三角瓶置于气浴振荡器中,25℃、200r/min条件下振荡6个小时,进行镉配合物吸附材料对甲基橙(MO)染料的吸附。
实施例5:
一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的罗丹明B(RhB)染料时,取1支125mL三角瓶称量加入20mg实施例1制备的镉配合物吸附材料;向三角瓶中加入100mL浓度为20mg/L的罗丹明B(RhB)水溶液;将三角瓶置于气浴振荡器中,25℃、200r/min条件下振荡6个小时,进行镉配合物吸附材料对罗丹明B(RhB)染料的吸附。
性能评价实验:
1.镉配合物吸附材料吸附刚果红前后形貌分析:使用型号为德国蔡司SIGMA500的扫描电子显微镜(SEM),对实施例1制得的镉配合物吸附材料以及其按照实施例3的应用吸附刚果红染料后的产物进行分析,结果如图1所示。从图中可以看出,镉配合物吸附材料呈薄片状形貌,片状的表面上有一些缺陷,每一片大小约为200~300μm,片的厚度约为2μm左右。吸附刚果红染料后镉配合物吸附材料的形貌发生明显的变化,从薄片状转变成大块状形貌,而且块状中间出现缺陷,说明吸附刚果红染料前后镉配合物吸附材料形貌变化较大,同时也说明了实施例1材料对刚果红水溶液中的刚果红染料产生了有效的吸收。
2.镉配合物吸附材料吸附刚果红前后元素分布情况分析:为了进一步探究本申请制备的镉配合物吸附材料及其吸附刚果红后的组成结构,测定实施例1镉配合物吸附材料及其吸附刚果红染料后的产物元素分布情况,结果如图2和3所示,从测定结果来看,镉配合物吸附材料及其吸附刚果红后的材料中都含有C、S、Cd、O、N五种元素,且五种元素分布较为均匀。
3.镉配合物吸附材料吸附刚果红前后X-射线衍射分析(XRD)分析:使用型号为日本理学UltimaⅣ的粉末衍射花样分析仪,对实施例1所得的镉配合物吸附材料及其按照实施例3的应用吸附刚果红染料后的产物进行粉末衍射花样分析,结果如图4所示,可以发现吸附刚果红染料前后,镉配合物吸附材料的粉体XRD花样主要衍射峰出现的位置基本一致,而主要衍射峰的强度存在差异,表明实施例1材料在吸附刚果红染料后结构发生了一定的变化,同时也说明了实施例1材料对刚果红水溶液中的刚果红染料产生了有效的吸收。
4.镉配合物吸附材料吸附刚果红染料性能分析:将实施例3及对比例1吸附后的6支三角瓶中的液体各对应放入6支15mL的离心管中,4000r/min离心5min,取经过0.22μm滤膜过滤后液体作为检测样本,在型号为日本日立UH-5700的紫外-可见分光光计上测定液体中刚果红染料的浓度,并通过公式(Ⅰ)计算实施例1镉配合物吸附材料的吸附量qe(mg·g-1)。
公式(Ⅰ)中,c0和ce(mg·L-1)分别表示刚果红溶液初始和平衡状态时的浓度,V(L)表示刚果红溶液的体积,W(g)表示吸附剂镉配合物材料的质量。
溶液紫外-可见光谱图见图5,平衡浓度与吸附量关系见图6,吸附过程中的热力学模型见图7,从上述图5-7中可以明显看出,实施例1的镉配合物吸附材料在实施例3不同浓度的刚果红染料水溶液中经过6个小时的振荡都达到了吸附平衡。吸附前后溶液的颜色从红色变成无色,且去除率非常高,上述5种初始浓度为600mg/L、700mg/L、800mg/L、900mg/L、1000mg/L溶液中刚果红的去除率分别为99.04%、98.83%、98.14%、96.89%和94.59%,吸附量都超过2970mg/g,去除率和吸附量都超过了很多吸附材料在水溶液中吸附刚果红的吸附容量。上述结果表明,所制备的镉配合物吸附材料对刚果红染料具有非常优异的吸附性能。
为了进一步了解镉配合物材料在水溶液中吸附刚果红染料的动力学性质,称取了实施例1制备的镉配合物吸附材料20mg于1支125mL三角瓶中,向三角瓶中加入100mL浓度为500mg/L刚果红水溶液,再将该三角瓶置于气浴振荡器中在25℃、200r/min条件下振荡。间隔60分钟取样一次,取样方式为将三角瓶中的液体放入15mL的离心管中,4000r/min离心5min,取经过0.22μm滤膜过滤后液体作为检测样本。第一次取样的检测样本基本为无色,这也表明产物对于水溶液中的刚果红吸附较快。对不同吸附时间取得的检测样本进行紫外-可见吸收光谱表征,结果如图8所示;对不同吸附时间与吸附量进行分析,结果如图9所示;对不同吸附时间镉配合物吸附材料吸附水溶液中刚果红染料的动力学进行分析,结果如图10所示。从图8-10示出的结果可以看出,本申请镉配合物吸附材料对于水溶液中的刚果红不仅吸附量大、去除率高,且吸附速率极快。
5.镉配合物吸附材料吸附刚果红前后红外光谱分析:实施例1镉配合物吸附材料及其吸附刚果红染料后的产物溴化钾压片,使用Nicolet IS10红外光谱仪对吸附刚果红染料前后的镉配合物吸附材料进行红外光谱分析,结果如图11所示。通过红外光谱图可以发现,镉配合物吸附材料吸附刚果红染料前后红外光谱并未发生较为明显的变化,同时,镉配合物吸附材料在1050~1120cm-1处存在强的伸缩振动峰,归因于SO4 2-的S-O伸缩振动峰,也表明实施例1产物中存在SO4 2-阴离子,该阴离子起到电荷平衡和配位单元的作用。
6.镉配合物吸附材料吸附刚果红前后热重分析:为了解实施例1镉配合物吸附材料及其吸附刚果红染料后产物热稳定性变化情况,在氮气气氛下测定了两种物质的热重曲线,结果如图12所示,镉配合物吸附材料具有非常好的热稳定性,在接近400℃高温下能够保持稳定,这样就能充分保证该材料在实际应用过程中的使用温度范围。吸附刚果红染料后的产物热稳定性发生了明显的变化,这也从另外一个角度说明镉配合物吸附材料吸附刚果红染料的容量较大。此外,两种物质在高温段也接近重合,表明两种物质最后的产物是相同的。
7.镉配合物吸附材料吸附甲基橙(MO)和罗丹明B(RhB)染料性能分析:将实施例4及实施例5吸附后的三角瓶中的液体对应放入2支15mL的离心管中,4000r/min离心5min,取经过0.22μm滤膜过滤后液体作为检测样本,对实施例4和实施例5获得的样本溶液分别进行紫外-可见光谱分析,结果如图13和图14所示,本申请镉配合物吸附材料虽然对上述两种染料的吸附作用弱于对刚果红染料的吸附作用,但仍然能够对甲基橙(MO)和罗丹明B(RhB)产生一定的吸附效果。
以上均为本申请的较佳实施例,并非依此限制本申请的保护范围,故:凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化,均应涵盖于本申请的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:将无机镉盐、4,4-联吡啶加入去离子水中,室温搅拌混合均匀,得到反应液;
将所述反应液加入反应釜中,所述反应釜110℃~130℃下保温进行水热反应;
所述水热反应结束后,所述反应釜冷却至室温,分离获得固体粗产物;
使用洗涤液洗涤所述固体粗产物,干燥,得到终产物镉配合物吸附材料;
所述无机镉盐为水合硫酸镉。
2.根据权利要求1所述的一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于,所述水合硫酸镉和所述4,4-联吡啶的摩尔比为1.0~1.2:1。
3.根据权利要求2所述的一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于,所述去离子水的用量为:每0.01mol的所述水合硫酸镉使用50mL~70mL的去离子水。
4.根据权利要求3所述的一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于,所述水热反应的反应时间为20h~36h。
5.根据权利要求1所述的一种镉配合物吸附材料的制备方法,其特征在于,所述洗涤液为去离子水或乙醇。
6.一种镉配合物吸附材料,其特征在于,所述镉配合物吸附材料根据权利要求1-5任一项所述的一种镉配合物吸附材料的制备方法制备所得。
7.根据权利要求6所述的一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中的应用。
8.根据权利要求7所述的一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中应用,其特征在于,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料、甲基橙染料和罗丹明B染料。
9.根据权利要求8所述的一种镉配合物吸附材料在有机染料废水吸附中应用,其特征在于,所述镉配合物吸附材料应用于吸附所述有机染料废水中的刚果红染料时,将所述镉配合物吸附材料加入到含有刚果红染料的废水中,20℃~30℃、100r/min~200r/min震荡吸附30min~6h;含有刚果红染料的废水中刚果红染料的初始浓度为300mg/L~1000mg/L,每100mL含有刚果红染料的废水中加入所述镉配合物吸附材料的剂量为10mg~30mg。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010180199A (ja) * 2009-01-07 2010-08-19 Kuraray Co Ltd 金属錯体及びその製造方法
CN102131760A (zh) * 2008-08-19 2011-07-20 可乐丽股份有限公司 金属配合物及其制造方法
CN102617647A (zh) * 2012-02-28 2012-08-01 中山大学 三联吡啶类钌配合物、制备方法及其应用
KR20130031926A (ko) * 2011-09-21 2013-03-29 서울대학교산학협력단 계층적 기공구조를 가지는 흡착제의 제조방법
CN105330679A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 陕西科技大学 吸附孔雀石绿染料的荧光配位聚合物材料及其热合成方法
CN105646554A (zh) * 2016-01-05 2016-06-08 天津师范大学 一维镉配合物单晶及其制备方法与应用
CN106687210A (zh) * 2014-08-06 2017-05-17 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 制备由金属‑有机框架结构(mof)制成的吸附剂的方法
CN111408358A (zh) * 2020-01-17 2020-07-14 江苏大学 一种双配体构筑水稳定微孔染料吸附剂及制备方法
CN112897623A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 南通大学 一种pH响应型印染废水处理剂及其制备方法与应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102131760A (zh) * 2008-08-19 2011-07-20 可乐丽股份有限公司 金属配合物及其制造方法
JP2010180199A (ja) * 2009-01-07 2010-08-19 Kuraray Co Ltd 金属錯体及びその製造方法
KR20130031926A (ko) * 2011-09-21 2013-03-29 서울대학교산학협력단 계층적 기공구조를 가지는 흡착제의 제조방법
CN102617647A (zh) * 2012-02-28 2012-08-01 中山大学 三联吡啶类钌配合物、制备方法及其应用
CN106687210A (zh) * 2014-08-06 2017-05-17 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 制备由金属‑有机框架结构(mof)制成的吸附剂的方法
CN105330679A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 陕西科技大学 吸附孔雀石绿染料的荧光配位聚合物材料及其热合成方法
CN105646554A (zh) * 2016-01-05 2016-06-08 天津师范大学 一维镉配合物单晶及其制备方法与应用
CN111408358A (zh) * 2020-01-17 2020-07-14 江苏大学 一种双配体构筑水稳定微孔染料吸附剂及制备方法
CN112897623A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 南通大学 一种pH响应型印染废水处理剂及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Massaru Aoyagi et al.."Formation of two, one, and zero-dimensional coordination assemblies from Cd(II) ion and 4,4`-bipyridine".《Bull. Chem. Soc. Jpn.》.2000,第73卷第1369-1373页. *

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