CN115558376A - 一种耐磨地坪涂料及其制备方法 - Google Patents
一种耐磨地坪涂料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本申请涉及地坪涂料技术领域,尤其涉及一种耐磨地坪涂料及其制备方法。耐磨地坪涂料由A组分和B组分构成,其各组分重量份数如下:A组分:环氧树脂100‑120份;稀释剂8‑20份;颜料3‑8份;流平剂0.5‑1份;消泡剂0.5‑1份;B组分:聚酰胺固化剂80‑100份;金属基陶瓷填料100‑200份;润湿分散剂0.5‑1份。本申请中的金属基陶瓷填料,除通过其本身的特性与树脂基材复配赋予了地坪优良的硬度和耐磨性能外,相比于金属基填料还不易受锈蚀影响。
Description
技术领域
本申请涉及地坪涂料技术领域,更具体地说,它涉及一种耐磨地坪涂料及其制备方法。
背景技术
地坪涂料,指代采用环氧树脂原料为主料,以颜料、溶剂和固化剂等为添加料经复配而成的地面装饰材料,近年随着业主的要求的迭代,具有高硬度、防尘特点的耐磨涂料也就应运而生。
相关技术中的耐磨地坪涂料,根据其填料种类的不同主要分为金属型、非金属型和合金骨料,其中以强度最高、应用最为普遍的金属型耐磨地坪涂料为例,其耐磨性为≤0.03015g/cm2、28天抗压强度为77.6Mpa。
上述耐磨地坪涂料可有效满足业主对耐磨和防尘的需求,但在应用于地下停车厂或遇到积水情况时,其耐磨性能会因为金属填料的锈蚀而显著下降,故此特提供一种防潮且耐磨性能稳定的地坪涂料及其制备工艺。
发明内容
为改善上述技术问题,本申请特提供一种耐磨地坪涂料及其制备工艺,该地坪涂料通过金属基陶瓷填料的掺入,赋予了地坪涂料优异且防潮的耐磨性能,不易因填料锈蚀等问题而影响到实际使用体验。
第一方面,本申请提供一种耐磨防粘附涂料,采用如下的技术方案:
一种耐磨地坪涂料,由分装的A组分和B组分构成:
A组分由如下重量份数的组分组成:环氧树脂100-120份;稀释剂8-20份;颜料3-8份;流平剂0.5-1份;消泡剂0.5-1份;
B组分由如下重量份数的组分组成:聚酰胺固化剂80-100份;金属基陶瓷填料100-200份;润湿分散剂0.5-1份;
所述金属基陶瓷填料由如下重量百分比的组分煅烧而成:
高岭土10-20%、碳化钛8-14%、钛铝酸钙5-8%、氧化铬3-5%、Gd2O3 0.8-1.2%、Yb2SiO50.3-0.5%、Er2SiO5 0.5-0.8%、余量硅藻土。
通过采用上述技术方案,混合煅烧而成的的金属基陶瓷填料,其与环氧树脂基体的界面阻力较低,两者能稳固结合,继而在地坪涂料固化后,可有效借助金属基陶瓷填料质密、高硬度的特性对地坪结构进行增强;
此外还需特别说明的是:上述混合煅烧而成的的金属基陶瓷填料,其主要成分的通式为A3B2(SiO4)3,其中A为二价镁、钙,B为三价铝、铬、Gd、Yb和Er,结构与石榴石相近,但表面结合性能显著提升,且克服了原有稀土改性石榴石具备荧光的问题。
优选的,所述煅烧的具体步骤如下:
A1、先对Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙进行喷雾造粒;A2、再A1中所得产物和各原料粉末进行真空干燥,并球磨混合均匀,然后压制成粗坯;
A3、待粗坯转移至模具中后,先抽真空,再加压烧结,然后对烧结料进行多段退火,最后碎化,即得金属基陶瓷填料。
优选的,所述A1中喷雾造粒的具体步骤和参数如下:
先将Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙共混加热至1800-1920℃,待其混合相呈熔融状态后,喷雾法造粒,制得平均粒径为10-20μm的颗粒。
通过采用上述技术方案,喷雾法造粒混合的Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙,其晶格结构更为稳定的同时,稀土元素不易发生能级跃迁,相比于直接与其他组分混合煅烧,更易于保障成品的力学性能。
优选的,所述A2中压制成粗坯的压强为60-100MPa。
优选的,所述A3中加压烧结条件为:1600-1720℃、8-12MPa烧结3-5h。
优选的,所述A3中多级退火的具体步骤和条件如下:
Ⅰ级:以8-10℃/min冷却至800-880℃,并保温30-50min;
Ⅱ级:以5-8℃/min冷却至300-360℃,并保温10-30min;
Ⅲ级:以5-10℃/min冷却至室温。
通过采用上述技术方案,上述煅烧工艺及参数条件制得的金属基陶瓷填料,其除能通过抑制晶型变构,并赋予其质密、高硬度的特点外,还能显著提升金属基陶瓷填料表面的结合性能,其与树脂基体结合后不易脱落。
优选的,所述润湿分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:(0.1-0.2):(0.2-0.3)复配而成。
通过采用上述技术方案,上述润湿分散剂的掺入除能发挥其原有作用,保障地坪结构的成型和金属基陶瓷填料的分散性外,其六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺还具有一定复配效果,可强化地坪结构的力学性能。
第二方面,本申请提供一种耐磨防粘附涂料的制备方法,采用如下的技术方案:一种耐磨防粘附涂料的制备方法,具体步骤如下:
先对A组分和B组分进行分别研磨,至细度为20-40um,再于室温条件对B组分进行超声分散,然后分装即为耐磨地坪涂料。
通过采用上述技术方案,上述制备步骤较为简易的同时,各项条件易于控制和达到,且所得的涂料均具有优良的耐磨性,且不易因填料腐蚀而导致性能下降,因而极其适用于地下停车场等潮湿环境。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请中煅烧而成的的金属基陶瓷填料,除结构与石榴石相近外,与环氧树脂基体的界面阻力较低,可在地坪涂料固化后,有效借助金属基陶瓷填料质密、高硬度的特性对地坪结构进行增强;
2、本申请通过喷雾法造粒混合Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙,使得最终成品力学性能较为优异的同时,晶格结构也更为稳定,稀土元素不易发生能级跃迁,克服原有稀土金属基陶瓷填料具备荧光的缺陷;
3、本申请中的煅烧工艺除能通过抑制晶型变构,并赋予其质密、高硬度的特点外,还能显著提升金属基陶瓷填料表面的结合性能,其与树脂基体结合后不易脱落;
4、本申请中的制备工艺,步骤较为简易的同时,各项条件易于控制和达到,且所得的涂料的成品质量较为稳定,在固化后均具有优良的耐磨性,且不易因填料腐蚀而导致性能下降,因而具有较高的应用价值,极其适用于地下停车场等潮湿环境。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请的各实施例和对比例中所用的原料,除下述特殊说明之外,其他均为市售。
环氧树脂,CAS登录号61788-97-4;
聚酰胺固化剂,牌号650,纯度99%,胺值180-220mgKOH/g。
制备例
制备例1-6
一种金属基陶瓷填料,各组分及其相应的重量(按每100kg计算)如下表所示,并通过如下步骤制备获得:
A1、先将Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙共混加热至1800℃,待其混合相呈熔融状态后,喷雾法造粒,制得平均粒径为10-20μm的颗粒;A2、再于110℃对A1中所得产物和各原料粉末进行真空干燥10min,并球磨混合均匀,然后以60MPa的压强压制成Φ6的柱状粗坯;
A3、待粗坯转移至模具中后,先抽真空,并以1600℃、12MPa加压烧结5h,得烧结坯料,再对烧结坯料进行多级退火至室温,然后碎化成平均粒径为20um的碎粉,即为金属基陶瓷填料;
其中多级退火的具体步骤如下:
Ⅰ级:以10℃/min冷却至880℃,并保温30min;
Ⅱ级:以8℃/min冷却至360℃,并保温10min;
Ⅲ级:以10℃/min冷却至室温。
表:制备例1-6中金属基陶瓷填料各组分及其重量(kg)
制备例7-9
一种金属基陶瓷填料,与制备例1的不同之处在于,A1中喷雾造粒的条件不同,具体如下表所示:
制备例10-12
一种金属基陶瓷填料,与制备例1的不同之处在于,A2中压制成粗坯的压强不同,具体如下表所示:
制备例13-18
一种金属基陶瓷填料,与制备例1的不同之处在于,A3中加压烧结的条件不同,具体如下表所示:
制备例19
一种金属基陶瓷填料,与制备例1的不同之处在于,A3中多级退火的具体步骤和条件如下:Ⅰ级:以8℃/min冷却至880℃,并保温30min;
Ⅱ级:以5℃/min冷却至360℃,并保温10min;
Ⅲ级:以5℃/min冷却至室温。
制备例20
一种金属基陶瓷填料,与制备例1的不同之处在于,A3中多级退火的具体步骤和条件如下:Ⅰ级:以10℃/min冷却至800℃,并保温50min;
Ⅱ级:以8℃/min冷却至300℃,并保温30min;
Ⅲ级:以10℃/min冷却至室温。
性能检测试验
选取实施例和对比例中制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,分别测试其硬度和耐磨性,具体检测步骤和检测标准如下:
硬度测试:以邵氏硬度为准,具体检测标准参照GB/T-2411《塑料和硬橡胶使用硬度计测定压痕硬度(邵氏硬度)》;
耐磨性测试:先按照GB/T1768-2006《色漆和清漆/耐磨性的测定/旋转橡胶砂轮法》中步骤和标准测试其初始耐磨性(750g/500r)/g;
再对耐磨地坪进行中性盐雾试验,即于35±2℃、以pH值为7.0的氯化钠水溶液(50g/L)按1.5ml/h进行喷淋48h模拟自然腐蚀;
然后按照GB/T1768-2006《色漆和清漆/耐磨性的测定/旋转橡胶砂轮法》中步骤和标准再次测试其盐雾处理后的耐磨性(750g/500r)/g。
实施例
实施例1-6
一种耐磨地坪涂料,其原料各组分及用量如下表所示(kg),并采用如下制备步骤制得:先对A组分和B组分进行分别研磨,至细度为20um,再于25℃的室温条件对B组分进行超声分散15min,然后分装,即为耐磨地坪涂料;
其中金属基陶瓷填料由制备例1制得;
稀释剂,即十二十四烷基缩水甘油醚CAS 68609-97-2;
流平剂,聚醚改性聚硅氧烷聚合物,牌号HR-6031;
消泡剂,牌号BYK-065;
润湿分散剂为六偏磷酸钠。
表:实施例1-6中原料各组分及其重量(kg)
对比例1
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,制备原料中的金属基陶瓷填料由等量的粒径为20um、含碳量为2%的铸铁粉替代。
抽取上述实施例1-6和对比例1制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例1-6和对比例1性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1-6中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达83-90,初始耐磨性为0.007-0.009、盐雾处理后的耐磨性为0.007-0.011;此外相比于使用铸铁粉作为填料的对比例1,其初始耐磨性和盐雾处理后的耐磨性均有不同程度提升,可见本申请通过金属基陶瓷填料的掺入,有效赋予了地坪结构优异且防潮湿、抗锈蚀的耐磨性能。
而由实施例1-4数据还可以看出金属基陶瓷填料的优选用量为100-200份,以实施例3为最优例,高于187份后,其硬度和耐磨性能均不再提升,由实施例1、5-6可以看出环氧树脂和聚酰胺固化剂的比例趋近于1:1时,有利于其盐雾处理后耐磨性的保留。
综上可见,上述组分混合煅烧而成的的金属基陶瓷填料,其在掺入环氧树脂体系内后,可有效借助金属基陶瓷填料质密、高硬度、结合相性好的特性对固化后地坪结构进行增强,且不易因潮湿等原因影响其性能;
此外还需特别说明的是:上述混合煅烧而成的的金属基陶瓷填料,其主要成分的通式为A3B2(SiO4)3,其中A为二价镁、钙,B为三价铝、铬、Gd、Yb和Er,结构与石榴石相近,但表面结合性能显著提升,且克服了原有稀土改性石榴石具备荧光的问题。
实施例7-11
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用金属基陶瓷填料的使用情况不同,具体对应关系下表所示。
表:实施例7-11中金属基陶瓷填料使用情况对照表
组别 | 金属基陶瓷填料 |
实施例7 | 由制备例2制得 |
实施例8 | 由制备例3制得 |
实施例9 | 由制备例4制得 |
实施例10 | 由制备例5制得 |
实施例11 | 由制备例6制得 |
对比例2
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所述金属基陶瓷填料的原料中不包含Gd2O3、Yb2SiO5和Er2SiO5,由等量的硅藻土替代。
对比例3
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所述金属基陶瓷填料的原料中不包含Gd2O3,由等量的Ce2O3替代。
对比例4
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所述金属基陶瓷填料的原料中不包含Gd2O3,由Ce2O3和Dy2O3。按重量比1:0.5的混合稀土替代。
抽取上述实施例7-11和对比例2-4制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例7-11和对比例2-4性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、7-11中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达83-85,初始耐磨性为0.007-0.009、盐雾处理后的耐磨性为0.008-0.009;
相比于缺少稀土元素的对比例2其各项性能均有不同程度提升;
由上表中实施例1、7-8数据还可以看出在钛铝酸钙和稀土元素用量不变的前提下,实施例7为优选组分配比,而由实施例9-11可以看出,钛铝酸钙的优选份数为6,此外对比例3-4在力学性能上虽无显著变化,但均出现荧光现象,不利于夜间停车和实际使用体验。
实施例13-15
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用金属基陶瓷填料的使用情况不同,具体对应关系下表所示。
表:实施例13-15中金属基陶瓷填料使用情况对照表
组别 | 金属基陶瓷填料 |
实施例13 | 由制备例7制得 |
实施例14 | 由制备例8制得 |
实施例15 | 由制备例9制得 |
对比例5
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所述金属基陶瓷填料的制备过程中不包括A1,即喷雾造粒步骤。
抽取上述实施例13-15和对比例5制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例13-15和对比例5性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、13-15中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达83,初始耐磨性为0.008-0.009、盐雾处理后的耐磨性为0.009-0.010;
由上表中实施例1、13-15数据还可以看出A1中共混加热的优选温度为1800-1920℃,超出该温度后其性能也并未如预期中的有所提升,分析其原因可能是与陶瓷体晶格变化相关,此外还需特别说明的是对比例5虽在性能方面无显著变化,但亦出现微弱荧光现象。
实施例16-18
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用金属基陶瓷填料的使用情况不同,具体对应关系下表所示。
表:实施例16-18中金属基陶瓷填料使用情况对照表
组别 | 金属基陶瓷填料 |
实施例16 | 由制备例10制得 |
实施例17 | 由制备例11制得 |
实施例18 | 由制备例12制得 |
抽取上述实施例16-18制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例16-18性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、16-18中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达83,初始耐磨性为0.008-0.009、盐雾处理后的耐磨性为0.009;可见A2中压制成粗坯的压强优选为60-100Mpa,且超出该压强后其性能也并未如预期中的有所提升。
实施例19-24
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用金属基陶瓷填料的使用情况不同,具体对应关系下表所示。
表:实施例19-24中金属基陶瓷填料使用情况对照表
组别 | 金属基陶瓷填料 |
实施例19 | 由制备例13制得 |
实施例20 | 由制备例14制得 |
实施例21 | 由制备例15制得 |
实施例22 | 由制备例16制得 |
实施例23 | 由制备例17制得 |
实施例24 | 由制备例18制得 |
抽取上述实施例19-24制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例19-24性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、19-24中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达83,初始耐磨性为0.009-0.011、盐雾处理后的耐磨性为0.009-0.011;
可见上述加压烧结条件优选为:1600-1720℃、8-12MPa烧结3-5h,该条件制得的金属基陶瓷填料除具备质密、高硬度的特点外,与树脂基体结合后还不易脱落,此外由实施例24可知,升温加压缩短工时并不可取。
实施例25-26
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用金属基陶瓷填料的使用情况不同,具体对应关系下表所示。
表:实施例25-26中金属基陶瓷填料使用情况对照表
组别 | 金属基陶瓷填料 |
实施例25 | 由制备例19制得 |
实施例26 | 由制备例20制得 |
对比例6
一种地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,A3中退火的具体步骤和条件如下:以10℃/min冷却至室温。
抽取上述实施例25-26和对比例6制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例25-26性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、25-26中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达82-83,初始耐磨性为0.009-0.010、盐雾处理后的耐磨性为0.009-0.010;
可见上述退火的条件优选为多级的方式:Ⅰ级:以8-10℃/min冷却至800-880℃,并保温30-50min;Ⅱ级:以5-8℃/min冷却至300-360℃,并保温10-30min;Ⅲ级:以5-10℃/min冷却至室温,如直接进行退火,其耐磨性能会有所下降,参加对比例6。
实施例27
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:0.1:0.2复配而成。
实施例28
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:0.1:0.3复配而成。
实施例29
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:0.2:0.2复配而成。
实施例30
一种耐磨地坪涂料,与实施例1的不同之处在于,所用分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:0.3:0.5复配而成。
抽取上述实施例27-30制得的耐磨地坪涂料作为测试对象,养护24h实干定型后,测试其硬度、初始耐磨性能和盐雾处理后的耐磨性,测试结果取平均值记入下表。
表:实施例25-26性能检测结果
从上表中可以看出,实施例1、27-30中所得耐磨地坪涂料,其在固化后均具有优良硬度和耐磨性能,其邵氏硬度高达82-83,初始耐磨性为0.009-0.010、盐雾处理后的耐磨性为0.009-0.010;
此外由上表还可以看出,分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺三者复配而成时,可进一步提升地坪结构的初始耐磨性能,且优选的比例为1:(0.1-0.2):(0.2-0.3),但对盐雾处理后的耐磨性能提升甚微。
本具体应用例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本应用例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种耐磨地坪涂料,其特征在于,由分装的A组分和B组分构成:
A组分由如下重量份数的组分组成:环氧树脂 100-120份;稀释剂8-20份;颜料3-8份;流平剂0.5-1份;消泡剂0.5-1份;
B组分由如下重量份数的组分组成:聚酰胺固化剂80-100份;金属基陶瓷填料100-200份;润湿分散剂0.5-1份;
所述金属基陶瓷填料由如下重量百分比的组分煅烧而成:
高岭土10-20%、碳化钛6-14%、钛铝酸钙5-8%、氧化铬3-5%、Gd2O3 0.8-1.2%、Yb2SiO50.3-0.5%、Er2SiO50.5-0.8%、余量硅藻土。
2.根据权利要求1所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述煅烧的具体步骤如下:
A1、先对Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙进行喷雾造粒;
A2、再A1中所得产物和各原料粉末进行真空干燥,并球磨混合均匀,然后压制成粗坯;
A3、待粗坯转移至模具中后,先抽真空,再加压烧结,然后对烧结料进行多段退火,最后碎化,即得金属基陶瓷填料。
3.根据权利要求2所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述A1中喷雾造粒的具体步骤和参数如下:
先将Gd2O3、Yb2SiO5、Er2SiO5和钛铝酸钙共混加热至1800-1920℃,待其混合相呈熔融状态后,喷雾法造粒,制得平均粒径为10-20μm的颗粒。
4.根据权利要求2所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述A2中压制成粗坯的压强为60-100 MPa。
5.根据权利要求2所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述A3中加压烧结条件为:1600-1720℃、8-12 MPa烧结3-5h。
6.根据权利要求2所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述A3中多级退火的具体步骤和条件如下:
Ⅰ级:以8-10℃/min冷却至800-880℃,并保温30-50min;
Ⅱ级:以5-8℃/min冷却至300-360℃,并保温10-30min;
Ⅲ级:以5-10℃/min冷却至室温。
7.根据权利要求6所述的耐磨地坪涂料,其特征在于,所述润湿分散剂由六偏磷酸钠、羧甲基纤维素和聚苯胺按重量比1:(0.1-0.2):(0.2-0.3)复配而成。
8.一种权利要求1-7任一所述耐磨地坪涂料的制备工艺,其特征在于,制备步骤如下:
先对A组分和B组分进行分别研磨,至细度为20-40um,再于室温条件对B组分进行超声分散,然后分装即为耐磨地坪涂料。
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