CN115557995A - 一种含有锗基取代喹啉配体的有机发光材料 - Google Patents

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Abstract

公开了一种含有锗基取代喹啉配体的有机发光材料。所述有机发光材料是一种金属配合物，包含金属M以及与所述M配位的配体La，所述配体La具有由式1表示的结构。所述新型金属配合物可用作电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能够有效调节器件的最大发射波长，实现深红发光，同时能提高器件的外部量子效率，能提供更好的器件性能。还公开了一种电致发光器件和化合物组合。

Description

一种含有锗基取代喹啉配体的有机发光材料
技术领域
本发明涉及用于有机电子器件的化合物，例如有机发光器件。更特别地，涉及一种含有式1结构的配体的金属配合物，以及包含该金属配合物的有机电致发光器件和化合物组合。
背景技术
有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。
1987年，伊斯曼柯达的Tang和Van Slyke报道了一种双层有机电致发光器件，其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层作为电子传输层和发光层(Applied PhysicsLetters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏压于器件，绿光从器件中发射出来。这个发明为现代有机发光二极管(OLEDs)的发展奠定了基础。最先进的OLEDs可以包括多层，例如电荷注入和传输层，电荷和激子阻挡层，以及阴极和阳极之间的一个或多个发光层。由于OLEDs是一种自发光固态器件，它为显示和照明应用提供了巨大的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔韧性，可以使它们非常适合于特殊应用，例如在柔性基底制作上。
OLED可以根据其发光机制分为三种不同类型。Tang和van Slyke发明的OLED是荧光OLED。它只使用单重态发光。在器件中产生的三重态通过非辐射衰减通道浪费了。因此，荧光OLED的内部量子效率(IQE)仅为25％。这个限制阻碍了OLED的商业化。1997年，Forrest和Thompson报告了磷光OLED，其使用来自含络合物的重金属的三重态发光作为发光体。因此，能够收获单重态和三重态，实现100％的IQE。由于它的高效率，磷光OLED的发现和发展直接为有源矩阵OLED(AMOLED)的商业化作出了贡献。最近，Adachi通过有机化合物的热激活延迟荧光(TADF)实现了高效率。这些发光体具有小的单重态-三重态间隙，使得激子从三重态返回到单重态的成为可能。在TADF器件中，三重态激子能够通过反向系统间穿越产生单重态激子，导致高IQE。
OLEDs也可以根据所用材料的形式分类为小分子和聚合物OLED。小分子是指不是聚合物的任何有机或有机金属材料。只要具有精确的结构，小分子的分子量可以很大。具有明确结构的树枝状聚合物被认为是小分子。聚合物OLED包括共轭聚合物和具有侧基发光基团的非共轭聚合物。如果在制造过程中发生后聚合，小分子OLED能够变成聚合物OLED。
已有各种OLED制造方法。小分子OLED通常通过真空热蒸发来制造。聚合物OLED通过溶液法制造，例如旋涂，喷墨印刷和喷嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶剂中，小分子OLED也可以通过溶液法制造。
OLED的发光颜色可以通过发光材料结构设计来实现。OLED可以包括一个发光层或多个发光层以实现期望的光谱。绿色，黄色和红色OLED，磷光材料已成功实现商业化。蓝色磷光器件仍然具有蓝色不饱和，器件寿命短和工作电压高等问题。商业全彩OLED显示器通常采用混合策略，使用蓝色荧光和磷光黄色，或红色和绿色。目前，磷光OLED的效率在高亮度情况下快速降低仍然是一个问题。此外，期望具有更饱和的发光光谱，更高的效率和更长的器件寿命。
磷光金属配合物可以作为发光层的磷光掺杂材料，应用于有机电致照明或显示领域。为了满足不同情况下的需求，通过调节材料配体上的取代基，能够实现在某一基础上对材料颜色的调节，得到不同发射波长的磷光金属配合物。
在US20210115077A1中公开了一种包含
Figure BDA0003144854570000022
配体的金属配合物，其中G表示硅原子或锗原子，其中CY2是碳环或杂环。在其公开的众多结构中公开了
Figure BDA0003144854570000023
Figure BDA0003144854570000024
等包含锗基取代喹啉配体的金属配合物；此申请关注于特定的环状取代基和硅基/锗基同时引入苯基喹啉类配体所带来的器件性能的变化；此外，在其公开的结构中，锗基均在喹啉的6位，其并未注意到锗基在喹啉其他位置所带来的器件性能的变化。
虽然将锗基引入金属配合物已有报道，但相关的金属配合物仍然存在发光不够饱和、电压不够低、发光效率不够高或发射波长不满足需求等问题，因此含有锗基的磷光金属配合物仍需进一步的开发。
发明内容
本发明旨在提供一系列含有锗基取代喹啉配体的金属配合物来解决至少部分上述问题。所述金属配合物可用作有机电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能够有效调节器件的最大发射波长，实现深红发光，同时能提高器件的外部量子效率，能提供更好的器件性能。
根据本发明的一个实施例，公开一种金属配合物，其包含金属M以及与所述M配位的配体La，所述金属M选自相对原子质量大于40的金属，所述La具有由式1表示的结构：
Figure BDA0003144854570000021
其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRRx或N；
环A表示由至少2个选自五元碳环、五元杂环、六元碳环或六元杂环的结构形成的稠环体系；
Ry每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
Rx，Ry，Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种电致发光器件，其包括阳极，阴极，以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层；所述有机层包含一种金属配合物，所述金属配合物的具体结构如上述任一实施例所示。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物组合，其包含一种金属配合物，所述金属配合物的具体结构如上述任一实施例所示。
本发明公开的新型含有锗基取代喹啉配体的金属配合物，可用作电致发光器件中的发光材料。这些新型金属配合物能够有效调节器件的最大发射波长，实现深红发光，同时能提高器件的外部量子效率，能提供更好的器件性能。
附图说明
图1是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物组合的有机发光装置示意图。
图2是可以含有本文所公开的金属配合物和化合物组合的另一有机发光装置示意图。
具体实施方式
OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。
这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。
经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。
在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。
OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。
根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。
本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。
当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。
据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。
另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。
E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE S-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。
关于取代基术语的定义
卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。
烷基–如本文所用，包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基，优选具有1至12个碳原子的烷基，更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，新戊基和正己基。另外，烷基可以任选被取代。
环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基，优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。在上述中，优选环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基。另外，环烷基可以任选被取代。
杂烷基-如本文所用，杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，磷原子，硅原子，锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基，优选具有1至10个碳原子的杂烷基，更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，甲基硫基甲基，乙基硫基甲基，乙基硫基乙基，甲氧甲氧甲基，乙氧甲氧甲基，乙氧乙氧乙基，羟基甲基，羟基乙基，羟基丙基，巯基甲基，巯基乙基，巯基丙基，氨基甲基，氨基乙基，氨基丙基，二甲基氨基甲基，三甲基锗基甲基，三甲基锗基乙基，三甲基锗基异丙基，二甲基乙基锗基甲基，二甲基异丙基锗基甲基，叔丁基二甲基锗基甲基，三乙基锗基甲基，三乙基锗基乙基，三异丙基锗基甲基，三异丙基锗基乙基，三甲基硅基甲基，三甲基硅基乙基，三甲基硅基异丙基，三异丙基硅基甲基，三异丙基硅基乙基。另外，杂烷基可以任选被取代。
烯基-如本文所用，涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基，优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基，丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基，3-苯基-1-丁烯基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，环庚烯基，环庚三烯基，环辛烯基，环辛四烯基和降冰片烯基。另外，烯基可以是任选取代的。
炔基-如本文所用，涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基，优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基，丙炔基，炔丙基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-戊炔基，2-戊炔基，3,3-二甲基-1-丁炔基，3-乙基-3-甲基-1-戊炔基，3,3-二异丙基1-戊炔基，苯乙炔基，苯丙炔基等。在上述中，优选乙炔基，丙炔基，炔丙基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-戊炔基，苯乙炔基。另外，炔基可以是任选取代的。
芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基，优选6至20个碳原子的芳基，更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，
Figure BDA0003144854570000051
苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三联苯-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。另外，芳基可以任选被取代。
杂环基或杂环-如本文所用，考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团，其中至少有一个环原子选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，硅原子，磷原子，锗原子和硼原子组成的组，优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧，硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，二氧五环基，二氧六环基，吖丙啶基，二氢吡咯基，四氢吡咯基，哌啶基，恶唑烷基，吗啉基，哌嗪基，氧杂环庚三烯基，硫杂环庚三烯基，氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外，杂环基可以任选被取代。
杂芳基-如本文所用，可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团，其中至少有一个杂原子选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，硅原子，磷原子，锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基，优选具有3至20个碳原子的杂芳基，更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并呋喃并吡啶，呋喃并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。
烷氧基-如本文所用，由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基，优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外，烷氧基可以任选被取代。
芳氧基-如本文所用，由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基，优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外，芳氧基可以任选被取代。
芳烷基-如本文所用，涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基，优选具有7至20个碳原子的芳烷基，更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外，芳烷基可以任选被取代。
烷硅基–如本文所用，涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基，优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基，三乙基硅基，甲基二乙基硅基，乙基二甲基硅基，三丙基硅基，三丁基硅基，三异丙基硅基，甲基二异丙基硅基，二甲基异丙基硅基，三叔丁基硅基，三异丁基硅基，二甲基叔丁基硅基，甲基二叔丁基硅基。另外，烷硅基可以任选被取代。
芳基硅烷基–如本文所用，涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基，优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基，苯基二联苯基硅基，二苯基联苯基硅基，苯基二乙基硅基，二苯基乙基硅基，苯基二甲基硅基，二苯基甲基硅基，苯基二异丙基硅基，二苯基异丙基硅基，二苯基丁基硅基，二苯基异丁基硅基，二苯基叔丁基硅基。另外，芳基硅烷基可以任选被取代。
烷基锗基–如本文所用，涵盖烷基取代的锗基。烷锗基可以是具有3-20个碳原子的烷基锗基，优选具有3至10个碳原子的烷基锗基。烷基锗基的例子包括三甲基锗基，三乙基锗基，甲基二乙基锗基，乙基二甲基锗基，三丙基锗基，三丁基锗基，三异丙基锗基，甲基二异丙基锗基，二甲基异丙基锗基，三叔丁基锗基，三异丁基锗基，二甲基叔丁基锗基，甲基二叔丁基锗基。另外，烷基锗基可以任选被取代。
芳基锗基–如本文所用，涵盖至少一个芳基或杂芳基取代的锗基。芳基锗基可以是具有6-30个碳原子的芳基锗基，优选具有8至20个碳原子的芳基锗基。芳基锗基的例子包括三苯基锗基，苯基二联苯基锗基，二苯基联苯基锗基，苯基二乙基锗基，二苯基乙基锗基，苯基二甲基锗基，二苯基甲基锗基，苯基二异丙基锗基，二苯基异丙基锗基，二苯基丁基锗基，二苯基异丁基锗基，二苯基叔丁基锗基。另外，芳基锗基可以任选被取代。
氮杂二苯并呋喃，氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。
在本公开中，除另有定义，当使用由以下组成的组中的任意一个术语时：取代的烷基，取代的环烷基，取代的杂烷基，取代的杂环基，取代的芳烷基，取代的烷氧基，取代的芳氧基，取代的烯基，取代的炔基，取代的芳基，取代的杂芳基，取代的烷硅基，取代的芳基硅烷基，取代的烷基锗基，取代的芳基锗基，取代的氨基，取代的酰基，取代的羰基，取代的羧酸基，取代的酯基，取代的亚磺酰基，取代的磺酰基，取代的膦基，是指烷基，环烷基，杂烷基，杂环基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，烷硅基，芳基硅烷基，烷基锗基，芳基锗基，氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，亚磺酰基，磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘，卤素，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有3-20个环原子的杂环基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有2-20个碳原子的炔基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合所取代。
应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。
在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。
在本公开中提到的化合物中，多取代指包含二取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时，即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在，在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构，也可以是不同的结构。
在本公开中提到的化合物中，除非明确限定，例如相邻的取代基能任选地连接形成环，否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环，既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形，也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时，所形成的环可以是单环或多环(包括螺环、桥环、稠环等)，以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中，相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的，相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
Figure BDA0003144854570000081
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
Figure BDA0003144854570000082
相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与进一步远离的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：
Figure BDA0003144854570000083
此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在相邻的两个取代基之一表示氢的情况下，第二取代基键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：
Figure BDA0003144854570000084
根据本发明的另一实施例，还公开了一种金属配合物，其包含金属M以及与所述M配位的配体La，所述金属M选自相对原子质量大于40的金属，所述La具有由式1表示的结构：
Figure BDA0003144854570000085
其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx或N；
环A表示由至少2个选自五元碳环、五元杂环、六元碳环或六元杂环的结构形成的稠环体系；
Ry每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
Rx，Ry，Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环。
在本文中，相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环，旨在表示其中相邻的取代基组，例如相邻的取代基Ry，相邻的取代基Rg，这些相邻的取代基组中的任一个或多个能连接形成环。显而易见地，这些相邻的取代基组也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，X1-X5中的至少1个选自N。
根据本发明的一个实施例，其中，所述金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的结构；
La、Lb和Lc分别是所述金属配合物的第一配体、第二配体和第三配体；m是1、2或3，n是0，1或2，q是0，1或2，m+n+q等于金属M的氧化态；当m大于1时，多个La相同或不同；当n是2时，两个Lb相同或不同；当q是2时，两个Lc相同或不同；
La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体；
Lb和Lc每次出现相同或不同地选自由以下结构组成的组：
Figure BDA0003144854570000091
其中，Ra、Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O、S、Se、NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O、S、Se和NRN2；
Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环。
在本实施例中，相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环，旨在表示其中相邻的取代基组，例如，两个取代基Ra之间，两个取代基Rb之间，两个取代基Rc之间，取代基Ra和Rb之间，取代基Ra和Rc之间，取代基Rb和Rc之间，取代基Ra和RN1之间，取代基Rb和RN1之间，取代基Ra和RC1之间，取代基Ra和RC2之间，取代基Rb和RC1之间，取代基Rb和RC2之间，取代基Ra和RN2之间，取代基Rb和RN2之间，以及RC1和RC2之间，这些取代基组中任一个或多个可以连接形成环。显而易见的，这些取代基之间也可以都不连接形成环。
在本实施例中，La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体，例如La、Lb和Lc中的任意2个能连接形成四齿配体，又例如，La、Lb和Lc也可连接形成六齿配体。显而易见地，La、Lb和Lc也可以都不连接从而不形成多齿配体。
根据本发明的一个实施例，其中，金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu。
根据本发明的一个实施例，其中，M选自Ir或Pt。
根据本发明的一个实施例，其中，M为Ir。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，所述环A表示具有8-30个环原子的稠环体系。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，环A选自以下CA-1至CA-22中的任一种：
Figure BDA0003144854570000101
Y1-Y8每次出现时相同或不同地选自CRy或N；
Z每次出现时相同或不同地选自CRyRy，NRy，O，SiRyRy，PRy，S，S(O)，S(O)2，Se，Se(O)或Se(O)2；
Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry能任选地连接形成环；
在CA-1至CA-22的结构中，
Figure BDA0003144854570000111
表示与碳原子成键的位置，
Figure BDA0003144854570000112
表示与金属原子成键的位置。
在本实施例中，相邻的取代基Ry能任选地连接形成环，旨在表示其中任意相邻的取代基Ry能连接形成环。显而易见地，任意相邻的取代基Ry也可以都不连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，所述环A选自CA-1，CA-10，CA-14，CA-15，CA-18或CA-19。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，所述环A选自CA-1，CA-10或CA-18。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Z每次出现时相同或不同地选自CRyRy，NRy，O，SiRyRy，S或Se。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Z每次出现时相同或不同地选自NRy，O或S。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1-Y8中至少有一个选自N。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1是N。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1-Y8每次出现时相同或不同地选自CRy。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx；在CA-1至CA-22中，Y1-Y8每次出现时相同或不同地选自CRy。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1-Y8中至少有一个选自CRy；并且所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1-Y8中至少有一个选自CRy；并且所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，氰基，羟基，巯基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在CA-1至CA-22中，Y1-Y8中至少有一个选自CRy；并且所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，环戊基，新戊基，环己基，三甲基硅基，异丙基二甲基硅基，苯基二甲基硅基，三氟甲基，苯基，吡啶基，三嗪基，氰基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，所述La具有由式2表示的结构：
Figure BDA0003144854570000121
其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx或N；
Y1-Y6每次出现时相同或不同地选自CRy或N；
Z每次出现时相同或不同地选自NRy，O或S；
Rx，Ry，Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环。
根据本发明的一个实施例，其中，在式2中，X1-X5和/或Y1-Y6中至少有一个选自N。
根据本发明的一个实施例，其中，在式2中，X1和/或Y1选自N。
根据本发明的一个实施例，其中，在式2中，Y1选自N。
根据本发明的一个实施例，其中，在式2中，X1-X5选自CRx，Y1-Y6选自CRy。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，Rx次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，Rx次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，X1-X5中的至少1个每次出现时相同或不同地选自CRx，和/或Y1-Y6中的至少1个每次出现时相同或不同地选自CRy；并且所述Rx1，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，X3和/或X4每次出现时相同或不同地选自CRx，和/或Y2和/或Y6每次出现时相同或不同地选自CRy；并且所述Rx1，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，氰基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，X3和/或X4每次出现时相同或不同地选自CRx，和/或Y2和/或Y6每次出现时相同或不同地选自CRy；并且所述Rx，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，环戊基，新戊基，环己基，三甲基硅基，异丙基二甲基硅基，苯基二甲基硅基，三氟甲基，苯基，吡啶基，三嗪基，氰基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，在式1或式2中，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，叔丁基，新戊基，环戊基，环戊基甲基，环己基，三氟甲基，苯基，吡啶基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，所述Lb具有如下结构：
Figure BDA0003144854570000131
R11至R17每次出现时相同或不同的选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，R11-R13中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，或其组合；和/或R14-R16中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，或其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，R11-R13中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基，或其组合；和/或R14-R16中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基，或其组合。
根据本发明的一个实施例，其中，所述金属配合物具有M(La)2(Lb)的通式结构。
根据本发明的一个实施例，其中，所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)的通式结构。
根据本发明的一个实施例，其中，所述La每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组，所述La1至La575的具体结构参见权利要求17。
根据本发明的一个实施例，其中，所述La1至La575的结构中的氢能部分或完全地被氘取代。
根据本发明的一个实施例，其中，所述Lb每次出现时相同或不同地选自由Lb1至Lb322组成的组，所述Lc每次出现时相同或不同地选自由Lc1至Lc231组成的组；所述Lb1至Lb322和Lc1至Lc231的具体结构参见权利要求18。
根据本发明的一个实施例，其中，所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)或Ir(La)2(Lc)或Ir(La)(Lc)2的结构；其中，当所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)的结构时，La每次出现时相同或不同地选自由La1至La575组成的组中的任一种或任两种，Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中的任一种；当所述金属配合物具有Ir(La)2(Lc)的结构时，La每次出现时相同或不同地选自由La1至La575组成的组中的任一种或任两种，Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种；当所述金属配合物具有Ir(La)(Lc)2的结构时，La选自由La1至La575组成的组中的任一种，Lc每次出现时相同或不同地选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种或任两种。
根据本发明的一个实施例，其中，所述金属配合物选自由化合物1至化合物260组成的组，所述化合物1至化合物260的具体结构参见权利要求19。
根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含一种金属配合物，所述金属配合物的具体结构为前述任一实施例所示。
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层是发光层，所述金属配合物是发光材料。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射红光。
根据本发明的一个实施例，所述器件发射白光。
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述发光层还包括至少一种主体材料。
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述至少一种主体化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩，二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯，芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉，喹唑啉，喹喔啉，菲，氮杂菲，及其组合
根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述主体材料可以是现有技术中的常规主体材料，例如，可以典型但非限制性地包括如下主体材料：
Figure BDA0003144854570000151
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物组合，其包含一种金属配合物。所述金属配合物的具体结构为前述任一实施例所示。
与其他材料组合
本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的化合物可以与多种发光掺杂剂、主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。
材料合成实施例：
本发明化合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：
合成实施例1：化合物101的合成
步骤1：中间体3的合成
Figure BDA0003144854570000161
将中间体1(2.74g，8.44mmol)，中间体2(2.60g，8.44mmol)，四三苯基膦钯(0.49g，0.42mmol)，碳酸钠(1.79g，16.88mmol)，1,4-二氧六环(20mL)和水(7mL)加入到100mL圆底烧瓶中，接着在氮气保护下将反应加热至100℃搅拌过夜，待TLC显示反应完成后将其冷却至室温。接着向反应体系中加入乙酸乙酯，分液，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥，旋干得到粗产品，粗品通过硅胶柱色谱进行分离(洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚＝1:10，v/v)，即可得到白色固体中间体3(0.79g，收率77％)。
步骤2：铱二聚体的合成
Figure BDA0003144854570000171
将中间体3(2.28g，5.35mmol)，三水合三氯化铱(0.47g，1.34mmol)，2-乙氧基乙醇(45mL)和水(15mL)的混合物在氮气氛下回流持续24小时。冷却到室温后，过滤，将所得固体用甲醇洗涤数次，干燥得到铱二聚体(0.95g，收率65.7％)，未进一步纯化而直接用于下一步。
步骤3：化合物101的合成
Figure BDA0003144854570000172
将上一步得到的铱二聚体(0.95g，0.44mmol)，3,7-二乙基-3,7-二甲基壬烷-4,6-二酮(0.42g，1.76mmol)，碳酸钾(0.60g,4.4mmol)和2-乙氧基乙醇(30mL)的混合物在50℃搅拌24小时。待反应完全，反应体系自然冷却至室温，沉淀物通过硅藻土过滤并用甲醇洗涤。向所得滤饼中加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入甲醇并将得到的溶液浓缩至固体析出。过滤之后得到红色产物化合物101(0.23g，0.18mmol)。该化合物的结构通过LC-MS确认为目标产物，分子量为1284.35。
合成实施例2：化合物61的合成
Figure BDA0003144854570000173
将合成实施例1中步骤2得到的铱二聚体(0.19g，0.087mmol)，3,7-二乙基-1,1,1-三氟壬烷-4,6-二酮(0.092g，0.35mmol)，碳酸钾(0.12g，0.87mmol)和2-乙氧基乙醇(5mL)的混合物在室温搅拌24小时。待反应完全，沉淀物通过硅藻土过滤并用甲醇洗涤。向所得固体加入二氯甲烷并收集滤液。然后加入甲醇并将得到的溶液浓缩至固体析出。过滤之后得到红色产物化合物61(0.07g，0.05mmol)。该化合物的结构通过LC-MS确认为目标产物，分子量为1310.29。
本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。
器件实施例1
首先，清洗玻璃基板，其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用氧等离子体和UV臭氧处理。处理后，将基板在手套箱中烘干以除去水分。然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10-8托的情况下以0.2-2埃/秒的速率通过热真空蒸镀依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)。化合物HT用作空穴传输层(HTL)。化合物EB用作电子阻挡层(EBL)。然后，本发明化合物101被掺杂在主体化合物RH中用作发光层(EML)。化合物HB用作空穴阻挡层(HBL)。在HBL上，共沉积化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)作为电子传输层(ETL)。最后，沉积1nm厚的Liq作为电子注入层，并沉积120nm的Al作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
器件实施例2
器件实施例2的制备方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中用化合物61代替本发明化合物101。
器件比较例1
器件比较例1的制备方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中用化合物RD-1代替本发明化合物101。
器件比较例2
器件比较例2的制备方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中用化合物RD-2代替本发明化合物101。
器件比较例3
器件比较例3的制备方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中用化合物RD-3代替本发明化合物101。
详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。
表1器件实施例的器件结构
Figure BDA0003144854570000181
器件中使用的材料结构如下所示：
Figure BDA0003144854570000191
在测量了器件的IVL特性。表2示出了在15mA/cm2电流密度下测量的器件实施例和比较例的CIE数据、最大发射波长λmax、电压(V)、外量子效率(EQE)和半峰宽(FWHM)的数据。
表2器件数据
Figure BDA0003144854570000192
讨论：
从表2数据可以看到，实施例1、2具有与比较例1-3相当的低电压和窄半峰宽，表明实施例1、2在低电压驱动下即能实现饱和的红光发光，显示了本发明化合物在器件中的优良表现。
通过实施例1、2与比较例1、2的比较可以看出，本申请的金属配合物由于在配体骨架上特定位置引入锗基基团，可以有效调节此类化合物的发光光谱。此外，比较例1和比较例2的EQE分别为21.07％和24.33％，这已经是很高的外部量子效率，但是我们通过引入锗基团，进一步提高了器件的外部量子效率，达到了25.91％、25.43％，这非常难得，凸现了本发明的独特性和重要性。
通过实施例1、2与比较例3的比较可以看出，本申请的金属配合物中，通过将锗基固定取代在特定的位置，能在比较例3本已很高的EQE的基础上进一步大幅提高器件的EQE(实施例1、2的EQE相对于比较例3分别提升了14.8％、12.7％)，这非常难得。此外，实施例1与比较例3仅改变了作为发光掺杂剂的金属配合物结构中的锗基取代的位置，但却使得器件的最大发射波长明显红移达4nm之多，实现了更为深红的发光，体现了本发明在配体中的喹啉环上特定位置引入锗基取代所带来的独特优势，充分体现了本发明的独特性和重要性。
应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (24)

1.一种金属配合物，其包含金属M以及与所述M配位的配体La，所述金属M选自相对原子质量大于40的金属，所述La具有由式1表示的结构：
Figure FDA0003144854560000011
其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx或N；
环A表示由至少2个选自五元碳环、五元杂环、六元碳环或六元杂环的结构形成的稠环体系；
Ry每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
Rx，Ry，Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环。
2.如权利要求1所述的金属配合物，其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx。
3.如权利要求1所述的金属配合物，其中，X1-X5中的至少一个选自N。
4.如权利要求1所述的金属配合物，其中，所述金属配合物具有M(La)m(Lb)n(Lc)q的结构；
La、Lb和Lc分别是所述金属配合物的第一配体、第二配体和第三配体；m是1、2或3，n是0，1或2，q是0，1或2，m+n+q等于金属M的氧化态；当m大于1时，多个La相同或不同；当n是2时，两个Lb相同或不同；当q是2时，两个Lc相同或不同；
La、Lb和Lc能任选地连接形成多齿配体；
Lb和Lc每次出现相同或不同地选自由以下结构组成的组：
Figure FDA0003144854560000012
Figure FDA0003144854560000021
其中，Ra、Rb和Rc每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代，或无取代；
Xb每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O、S、Se、NRN1和CRC1RC2；
Xc和Xd每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：O、S、Se和NRN2；
Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1和RC2能任选地连接形成环。
5.如权利要求1或4所述的金属配合物，其中，金属M选自Ir、Rh、Re、Os、Pt、Au或Cu；优选地，M选自Ir或Pt；更优选地，M为Ir。
6.如权利要求1所述的金属配合物，其中，环A表示具有8-30个环原子的稠环体系；
优选地，环A选自以下CA-1至CA-22中的任一种：
Figure FDA0003144854560000022
Figure FDA0003144854560000031
Y1-Y8每次出现时相同或不同地选自CRy或N；Z每次出现时相同或不同地选自CRyRy，NRy，O，SiRyRy，PRy，S，S(O)，S(O)2，Se，Se(O)或Se(O)2；
Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry能任选地连接形成环；
更优选地，环A选自CA-1，CA-10或CA-18。
7.如权利要求6所述的金属配合物，其中，Z每次出现时相同或不同地选自CRyRy，NRy，O，SiRyRy，S或Se；优选地，Z每次出现时相同或不同地选自NRy，O或S。
8.如权利要求6所述的金属配合物，其中，Y1-Y8每次出现时相同或不同地选自CRy。
9.如权利要求6所述的金属配合物，其中，Y1-Y8中至少有一个选自CRy；并且所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
优选地，所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，氰基，羟基，巯基，及其组合；
更优选地，所述Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，环戊基，新戊基，环己基，三甲基硅基，异丙基二甲基硅基，苯基二甲基硅基，三氟甲基，苯基，吡啶基，三嗪基，氰基，及其组合。
10.如权利要求1或6所述的金属配合物，其中，所述La具有由式2表示的结构：
Figure FDA0003144854560000041
其中，X1-X5每次出现时相同或不同地选自CRx或N；
Y1-Y6每次出现时相同或不同地选自CRy或N；
Z每次出现时相同或不同地选自NRy，O或S；
Rx，Ry，Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
相邻的取代基Ry，Rg能任选地连接形成环。
11.如权利要求10所述的金属配合物，其中，在式2中，X1-X5和/或Y1-Y6中至少有一个选自N；优选地，X1和/或Y1选自N；更优选地，Y1选自N。
12.如权利要求10所述的金属配合物，其中，在式2中，X1-X5选自CRx，Y1-Y6选自CRy。
13.如权利要求10所述的金属配合物，其中，在式2中，X1-X5中的至少1个每次出现时相同或不同地选自CRx，和/或Y1-Y6中的至少1个每次出现时相同或不同地选自CRy；并且所述Rx，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
优选地，X3和/或X4每次出现时相同或不同地选自CRx，和/或Y2和/或Y6每次出现时相同或不同地选自CRy；并且所述Rx，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，氰基，及其组合；
更优选地，所述Rx，Ry每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，环戊基，新戊基，环己基，三甲基硅基，异丙基二甲基硅基，苯基二甲基硅基，三氟甲基，苯基，吡啶基，三嗪基，氰基，及其组合。
14.如权利要求1或10所述的金属配合物，其中，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；
优选地，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；
更优选地，所述Rg每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氘，氟，甲基，乙基，异丙基，异丁基，叔丁基，新戊基，环戊基，环戊基甲基，环己基，三氟甲基，苯基，吡啶基，及其组合。
15.如权利要求4所述的金属配合物，其中，所述Lb具有如下结构：
Figure FDA0003144854560000051
R11至R17每次出现时相同或不同的选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；
优选地，R11-R13中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，或其组合；和/或R14-R16中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，或其组合；
更优选地，R11-R13中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基，或其组合；和/或R14-R16中至少有1个或2个每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有2-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的杂烷基，或其组合。
16.如权利要求15所述的金属配合物，其中，所述金属配合物具有M(La)2(Lb)的通式结构；优选地，所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)的通式结构。
17.如权利要求1或4所述的金属配合物，其中，La每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：
Figure FDA0003144854560000061
Figure FDA0003144854560000071
Figure FDA0003144854560000081
Figure FDA0003144854560000091
Figure FDA0003144854560000101
Figure FDA0003144854560000111
Figure FDA0003144854560000121
Figure FDA0003144854560000131
Figure FDA0003144854560000141
Figure FDA0003144854560000151
Figure FDA0003144854560000161
Figure FDA0003144854560000171
Figure FDA0003144854560000181
Figure FDA0003144854560000191
Figure FDA0003144854560000201
Figure FDA0003144854560000211
Figure FDA0003144854560000221
Figure FDA0003144854560000231
Figure FDA0003144854560000241
Figure FDA0003144854560000251
Figure FDA0003144854560000261
Figure FDA0003144854560000271
在上述结构中，Me表示甲基，Et表示乙基；
任选地，所述La1至La575结构中的氢原子能部分或全部地被氘取代。
18.如权利要求17所述的金属配合物，其中，Lb每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：
Figure FDA0003144854560000272
Figure FDA0003144854560000281
Figure FDA0003144854560000291
Figure FDA0003144854560000301
Figure FDA0003144854560000311
Figure FDA0003144854560000321
Figure FDA0003144854560000331
其中，Lc每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：
Figure FDA0003144854560000332
Figure FDA0003144854560000341
Figure FDA0003144854560000351
Figure FDA0003144854560000361
Figure FDA0003144854560000371
Figure FDA0003144854560000381
19.如权利要求18所述的金属配合物，其中，所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)或Ir(La)2(Lc)或Ir(La)(Lc)2的结构；
其中，当所述金属配合物具有Ir(La)2(Lb)的结构时，La每次出现时相同或不同地选自由La1至La575组成的组中的任一种或任两种，Lb选自由Lb1至Lb322组成的组中的任一种；当所述金属配合物具有Ir(La)2(Lc)的结构时，La每次出现时相同或不同地选自由La1至La575组成的组中的任一种或任两种，Lc选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种；当所述金属配合物具有Ir(La)(Lc)2的结构时，La选自由La1至La575组成的组中的任一种，Lc每次出现时相同或不同地选自由Lc1至Lc231组成的组中的任一种或任两种；
优选地，其中所述金属配合物选自由化合物1至化合物260组成的组；
其中所述化合物1至化合物200具有Ir(La)2(Lb)的结构，其中两个La相同，La和Lb分别对应选自下表中列出的结构：
Figure FDA0003144854560000391
Figure FDA0003144854560000401
其中，化合物201至化合物260具有Ir(La)2(Lb)的结构，其中两个La不同，La和Lb分别对应选自下表中列出的结构：
Figure FDA0003144854560000402
Figure FDA0003144854560000411
20.一种电致发光器件，其包括：
阳极，
阴极，
设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含如权利要求1-19中任一项所述的金属配合物。
21.如权利要求20所述的电致发光器件，其中，所述有机层是发光层，并且所述金属配合物是发光材料。
22.如权利要求20所述的电致发光器件，其中，所述器件发射红光或白光。
23.如权利要求21所述的电致发光器件，其中，所述发光层还包括至少一种主体材料；
优选地，所述至少一种主体化合物包含至少一种选自由以下组成的组的化学基团：苯，吡啶，嘧啶，三嗪，咔唑，氮杂咔唑，吲哚咔唑，二苯并噻吩，氮杂二苯并噻吩，二苯并呋喃，氮杂二苯并呋喃，二苯并硒吩，三亚苯，氮杂三亚苯，芴，硅芴，萘，喹啉，异喹啉，喹唑啉，喹喔啉，菲，氮杂菲，及其组合。
24.一种化合物组合，其包含如权利要求1-19中任一项所述的金属配合物。
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