CN115551950A - 用于在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法。

Description

用于在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法
技术领域
本发明涉及一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法。
背景技术
硫化氢(H2S)是存在于许多原油中的天然存在的气体。此外，当在油的精炼过程中暴露于高温或催化剂时，其通过油中的硫化合物的降解而形成。用于沥青生产的主要共混组分真空塔底部产物(VTB)具有特别高的H2S浓度，因为它们不经历通过蒸馏、汽提和脱硫方法除去H2S的额外处理。VTB是来自精炼塔的最重产物之一，并且通常是硫化合物在其中浓缩的产物。由于沥青的高粘度，将其在高温处，即在149℃至204℃之间储存，所述温度足够高以促进含硫化合物的进一步热裂解和额外H2S的形成。裂解和H2S的产生的量取决于油中存在的硫化合物的结构以及加工期间涉及的温度。
通常，沥青的液相中的1ppm H2S对应于气相中的400ppm。因此，沥青可在气相中含有极高含量的H2S，甚至超过3％(30,000ppm)，这可引起各种问题和风险，诸如涉及其储存、处理和运输的人员(诸如精炼厂和道路工程中的工人，以及在某种程度上生活在此类工厂和建筑场所的区域中的人)的安全。暴露于极低水平的H2S可对健康产生显著影响，并在长时间内造成疾病。H2S尤其有害，因为其在浓度低至30ppm时抑制嗅觉，并且在700ppm的浓度时在几次呼吸中可能发生死亡。
现有技术利用各种化学品作为H2S清除剂。例如，US 20200157438 A1公开了一种通过将硝酸钙水溶液或硝酸钙粉末添加到沥青中来防止H2S排放，同时在150℃至200℃之间的温度处生产沥青的方法。另外，US 20050145137 A1使用无机或有机金属盐作为H2S清除剂。金属选自锌、镉、汞、铜、银、镍、铂、铁、镁以及它们的混合物。
US20090242461 A1公开了一种通过添加作为氢清除剂的式I的聚脂族胺和式II的催化剂来减少沥青中的H2S的方法。US 20190002768 A1中建议使用氮基H2S清除剂，特别是三嗪基化合物。
虽然现有技术列出了用于减少柏油或沥青中的H2S的若干解决方案，但仍需要提供一种用于减少H2S排放但仍导致起始沥青的可接受的或改进的性质的方法。
因此，本发明的一个目的是提供一种在沥青组合物的生产期间减少H2S排放的方法，该方法导致H2S浓度的显著降低并且在一定温度范围内更恒定方面表现出可接受的或改进的物理性质。本发明的另一个目的是沥青组合物中的H2S水平即使在数小时之后以及在沥青组合物的可加工性之外的温度处仍保持在可接受的或可允许的限度内。
发明内容
令人惊讶地，已经发现通过提供一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法来满足上述目的，所述方法要求以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，同时在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌。
因此，在一个方面，本要求保护的发明涉及一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，以及
(B)以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
(C)在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述沥青组合物。
在另一方面，本要求保护的发明涉及具有减少的硫化氢排放的上述沥青组合物。
在另一方面，本要求保护的发明涉及上述沥青组合物用于制备沥青混合料组合物的用途。
另一方面，本要求保护的发明涉及用于在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法的用途，所述方法包括以下步骤：
(A)将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，以及
(B)以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
(C)在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述沥青组合物。
具体实施方式
在描述本发明组合物和本发明的调配物之前，应当理解，本发明不限于所描述的特定组合物和调配物，因为此类组合物和调配物当然可以变化。还应当理解，本文所使用的术语不旨在是限制性的，因为本发明的范围将仅受所附权利要求书限制。
如本文所用，术语“包含(comprising、comprises)”和“包含(comprised of)”与“包含(including、includes)”或“含有(containing、contains)”同义，并且是包容性或开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、元件或方法步骤。应当理解，如本文所用，术语“包含(comprising/comprises/comprised of)”包含术语“由...组成(consisting of、consists和consists of)”。
此外，说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等用于区分类似要素，而不一定用于描述顺序或时间次序。应当理解，如此使用的术语在适当情况下是可互换的，并且本文所描述的本发明的实施方案能够以不同于本文描述或说明的其它顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或测定的步骤的情况下，步骤之间不存在时间或时间间隔的连贯性，即，这些步骤可以同时进行，或者在这类步骤之间可以存在几秒钟、几分钟、几小时、几天、几周、几个月或甚至几年的时间间隔，除非在上文或下文中阐述的申请中另有指示。
在下面的段落中，更加详细地定义本发明的不同方面。除非明确地相反指示，否则如此定义的每个方面都可以与任何一个或多个其它方面组合。特别地，指示为优选或有利的任何特征都可以与指示为优选或有利的任何一个或多个其它特征组合。
在整个本说明书中对“一个实施方案”或“一实施方案”的提及意味着结合实施方案描述的特定特征、结构或特性包含在本发明的至少一个实施方案中。因此，在整个本说明书中各个地方出现的短语“在一个实施方案中”或“在一实施方案中”不一定都是指同一个实施方案，但是可以指代同一个实施方案。此外，在一个或多个实施方案中，特征、结构或特性可以任何合适方式组合，如本领域技术人员根据本公开显而易见。此外，虽然本文所描述的一些实施方案包含其它实施方案中所包含的一些而非其它特征，但是如本领域的技术人员将理解的，不同实施方案的特征的组合旨在处于本发明的范围内并形成不同实施方案。例如，在所附权利要求书中，任何要求保护的实施方案都可以任何组合使用。
此外，在整个说明书中定义的范围也包含端值，即“1至10的范围”或“在1至10之间”意味着所述范围内包含1和10两者。为免生疑问，申请人有权根据适用法律享有等同物。
方法
本发明的一个方面是实施方案1，其涉及一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，以及
(B)以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
(C)在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述沥青组合物。
起始沥青
在一个实施方案中，实施方案1中的起始沥青可以是任何已知的沥青并且通常覆盖任何柏油化合物。其可以是被称为柏油或沥青的任何材料，例如，蒸馏柏油、吹制柏油、高真空柏油和稀释柏油，以及例如沥青混凝土、浇注沥青、沥青胶浆和天然沥青。例如，可以使用直接蒸馏的沥青，其具有例如80/100或180/200的针入度。在另一个实施方案中，起始沥青可以不含飞灰。
沥青组合物的不同物理性能通过本领域已知的不同测试测量并在实验部分中详细描述。例如，弹性响应和不可恢复蠕变柔量(Jnr)在多重应力蠕变恢复(MSCR)测试中计算，其中沥青在固定时间内承受恒定载荷。特定时间段的总变形以％给出，并且对应于粘合剂弹性的量度。此外，可以测量相位角，其说明了改性粘合剂的改进的弹性响应(减小的相位角)。
弯曲梁流变仪(BBR)用于确定沥青在低温下的刚度，并且通常是指沥青的弯曲刚度。在该测试中确定两个参数：蠕变刚度是沥青对恒定载荷的抗性的量度，并且蠕变速率(或m值)是沥青刚度在施加载荷时如何变化的量度。如果蠕变刚度太高，则沥青会以脆的方式表现，并且更可能开裂。高m值是希望的，因为随着温度的变化和热应力的累积，刚度会相对快速地变化。高m值表明沥青倾向于分散应力否则应力会累积到可能发生低温开裂的水平。
在一个实施方案中，可使用本领域技术人员已知的标准技术来确定起始沥青或沥青混合料的沥青组合物的各种性质。例如，根据DIN EN1427确定软化点，可根据DIN EN12607-1确定滚动薄膜烘箱(RTFO)测试，根据DIN EN 14770–ASTM D7175确定动态剪切流变仪(DSR)，根据DIN EN 16659–ASTM D7405确定多重应力蠕变恢复(MSCR)测试，以及根据DINEN 14771–ASTM D6648确定弯曲梁流变仪。
在一个实施方案中，实施方案1中的起始沥青具有选自20-30、30-45、35-50、40-60、50-70、70-100、100-150、160-220、250-330和300-400的针入度，或选自52-16、52-22、52-28、52-34、52-40、58-16、58-22、58-28、58-34、58-40、64-16、64-22、64-28、64-34、64-40、67-22、70-16、70-22、70-28、70-34、70-40、76-16、76-22、76-28、76-34和76-40的性能等级。在另一个实施方案中，针入度选自70-100、100-150、160-220、250-330和300-400，或性能等级选自52-16、52-22、52-28、52-34、52-40、58-16、58-22、58-28、58-34、58-40、64-16、64-22、64-28、64-34、67-22、70-16、70-22、70-28、76-16、76-22、76-28、76-34和76-40。在另一个实施方案中，针入度选自100-150、160-220、250-330和300-400，或性能等级选自52-16、52-22、52-28、52-34、52-40、58-16、58-22、58-28、58-34、64-16、64-22、64-28、67-22、70-16、70-22、76-16和76-22。在进一步的实施方案中，针入度选自100-150、160-220、250-330和300-400，或性能等级选自58-28、58-34、64-16、64-22、64-28、67-22、70-16、70-22、76-16和76-22。在又一个实施方案中，沥青具有选自70-16、70-22、64-16、67-22和64-22的性能等级。AASHTO–M320描述了性能分级沥青的标准规范，而AASHTO–M20描述了针入度等级。
通常，来自不同供应商的沥青的组成不同，这取决于原油来自哪个储层以及炼油厂的蒸馏过程。然而，反应性基团的累积总量在3.1mg KOH/g至4.5mg KOH/g的范围内。
热固性反应性化合物
通常，热固性反应性化合物与分类为各个沥青等级的沥青质和软沥青的不同分子种类发生化学反应，并有助于产生胶体结构的特定形态，从而导致沥青的物理性能在宽温度范围内保持更恒定和/或甚至改进沥青经受的温度范围内的物理性能。
在一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物包括异氰酸酯。在实施方案1中用作热固性反应性化合物的合适的异氰酸酯具有至少2.0的官能度。
在一个实施方案中，异氰酸酯选自芳族异氰酸酯和脂族异氰酸酯。芳族异氰酸酯包括其中两个或更多个异氰酸酯基团直接和/或间接连接到芳环的那些。另外，在此应当理解，异氰酸酯包含脂族或芳族异氰酸酯的单体形式和聚合形式。术语“聚合的(polymeric)”是指包含不同低聚物和同系物的脂族或芳族异氰酸酯的聚合等级。
在一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物为脂族异氰酸酯。用于该目的的合适的脂族异氰酸酯选自环丁烷-1,3-二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-甲基环己烷二异氰酸酯和2,6甲基环己烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基二异氰酸酯和2,4'-二环己基二异氰酸酯、1,3,5-环己烷三异氰酸酯、异氰酸根合甲基环己烷异氰酸酯、异氰酸根合乙基环己烷异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷二异氰酸酯、4,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷和2,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯和2-甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯。在一个实施方案中，上述脂族异氰酸酯的单体混合物(包括其异构体)和/或聚合等级也可用作实施方案1中的合适的热固性反应性化合物。
在另一个实施方案中，脂族异氰酸酯选自2,4-甲基环己烷二异氰酸酯和2,6甲基环己烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基二异氰酸酯和2,4'-二环己基二异氰酸酯、1,3,5-环己烷三异氰酸酯、异氰酸根合甲基环己烷异氰酸酯、异氰酸根合乙基环己烷异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷二异氰酸酯、4,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷和2,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯和2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。
在另一个实施方案中，脂族异氰酸酯选自4,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷和2,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯和2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。在又另一个实施方案中，脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
在一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物为芳族异氰酸酯。用于该目的的合适的芳族异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；2,4,6-甲代亚苯基三异氰酸酯、1,3-二异丙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1-甲基-3,5-二乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-二异氰酸酯；3,3'-二乙基-双苯基-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四乙基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四异丙基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；1-乙基-4-乙氧基-苯基-2,5-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基苯-2,4,6-三异氰酸酯；1-乙基-3,5-二异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯和1,3,5-三异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯。在一个实施方案中，上述芳族异氰酸酯的单体混合物(包括其异构体)和/或聚合等级也可用作实施方案1中的热固性反应性化合物。
在另一个实施方案中，芳族异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；2,4,6-甲代亚苯基三异氰酸酯、1,3-二异丙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1-甲基-3,5-二乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-二异氰酸酯；3,3'-二乙基-双苯基-4,4'-二异氰酸酯；和3,5,3',5'-四乙基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯。
在又另一个实施方案中，芳族异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；和2,4,6-甲代亚苯基三异氰酸酯。在另一个实施方案中，芳族异氰酸酯选自MDI、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯和1,5-萘二异氰酸酯。
在一个实施方案中，用作实施方案1中的热固性反应性化合物的芳族异氰酸酯为单体MDI和/或聚合MDI。如本文所述，单体MDI可选自4,4'-MDI、2,2'-MDI和2,4'-MDI。
改性的异氰酸酯，特别是改性的单体MDI可选自实施方案1中作为合适的热固性反应性化合物改性的预聚物、脲酮亚胺和碳二亚胺。在一个实施方案中，单体MDI为碳二亚胺改性的单体MDI。在另一个实施方案中，碳二亚胺改性的单体MDI包含65重量％至85重量％的4,4′-MDI和15重量％至35重量％的碳二亚胺，所述重量％基于所述碳二亚胺改性的单体MDI的总重量计。在一个实施方案中，碳二亚胺改性的单体MDI中4,4'-MDI的量在70重量％至80重量％的范围内，并且碳二亚胺的量在20重量％至30重量％的范围内。在另一个实施方案中，根据本发明使用的mMDI具有至少2.0，或至少2.1，或至少2.15，例如2.2、2.3或2.4的平均官能度。这在下文中将被称为单体MDI或mMDI。
通常，通过使用热固性反应性化合物改性起始沥青，可以改进不同物理性质方面的性能，例如可以实现增加的弹性响应。
在一个实施方案中，实施方案1中的沥青组合物的性质，诸如增加的可用温度间隔、增加的弹性响应、良好的粘附性和增加的额定载荷以及降低的永久沥青变形的可能性，可以取决于具有特定沉降系数的颗粒浓度，该沉降系数与对应组合物的粒度直接相关。根据本发明，基于在石油溶剂中沉降系数高于5000Sved的组合物颗粒的总重量计，沥青组合物具有至少18重量％。
在一个实施方案中，基于在石油溶剂中沉降系数高于5000Sved的组合物颗粒的总重量计，沥青组合物具有至少20重量％，或至少23重量％。这些在石油溶剂中沉降系数高于5000Sved的颗粒可基于组合物的总重量计高达100重量％，或基于组合物的总重量计低于95重量％，或低于90重量％，或低于80重量％。例如，18重量％至75重量％基于在石油溶剂中沉降系数在15000Sved至170000Sved范围内的组合物颗粒的总重量计，或23重量％至65重量％基于在石油溶剂中沉降系数在25000Sved至140000Sved范围内的组合物颗粒的总重量计，或30重量％至52重量％基于在石油溶剂中沉降系数在22000Sved至95000Sved范围内的组合物颗粒的总重量计。
在本文中，石油溶剂是指具有CAS-Nr.:64742-82-1的石油溶剂油高沸点石油，其具有18％芳族化合物基础和180℃至220℃的沸点。沉降系数可通过超速离心结合吸收光学装置来检测。用350nm的波长测量每种组分的沉降和浓度。下文描述了用于确定沥青组合物中的颗粒的示例性测量技术。
在一个实施方案中，沥青组合物中颗粒的测定通过使用分析超速离心的分级实验进行。可使用Beckman Optima XL-I(Beckman Instruments,Palo Alto,USA)进行沉降速度运行。使用集成扫描UV/VIS吸收光学系统。选择350nm的波长，样品在石油溶剂(CAS-Nr.:64742-82-1)中稀释后在约0.2g/l的浓度处测量。为了检测可溶性和不溶性部分，离心速度在1000rpm和55,000rpm之间变化。沉降系数的分布(定义为沉降系数在s和s+ds之间的物质的重量分数)以及一个沉降部分的浓度使用标准分析软件(例如SEDFIT)确定。记录整个径向浓度分布随时间的变化，并转换为沉降系数g(s)的分布。沉降系数以Sved为单位(1Sved＝10-13秒)。沥青组合物中的颗粒通过量化在所用波长下快速和慢速沉降部分的光吸收来确定。
在另一个实施方案中，用作实施方案1中的热固性反应性化合物的芳族异氰酸酯为聚合MDI。合适的聚合MDI可包含不同量的异构体，例如4,4'-MDI、2,2'-MDI和2,4'-MDI。4,4′MDI异构体的量在26重量％至98重量％之间，或在30重量％至95重量％之间，或在35重量％至92重量％之间。在一个实施方案中，聚合MDI的2环含量在20％至62％之间，或在26％至48％之间，或在26％至42％之间。
聚合MDI还可包含含有碳二亚胺、脲酮亚胺、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基团的改性变体。这在下文中将被称为pMDI。在一个实施方案中，根据本发明使用的pMDI具有至少2.3，或至少2.5，或至少2.7的官能度。
通常，聚合MDI的纯度不限于任何值。在一个实施方案中，根据本发明使用的pMDI具有基于聚合MDI的总重量计1ppm至100ppm，或在1ppm至70ppm之间，或在1ppm至80ppm之间，或在1ppm至60ppm之间的铁含量。
在另一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物还包括环氧树脂和/或三聚氰胺甲醛树脂。尽管实施方案1中的热固性反应性化合物主要是异氰酸酯，但也可以任选地还存在环氧树脂和/或三聚氰胺甲醛树脂。在这种情况下，基于热固性反应性化合物的总重量计，热固性反应性化合物中异氰酸酯的量在1重量％至99重量％之间的范围内。
合适的环氧树脂是本领域已知的并且根据本发明使用的环氧树脂的化学性质没有特别限制。在一个实施方案中，环氧树脂是选自以下的一种或多种芳族环氧树脂和/或脂环族环氧树脂：双酚A双缩水甘油醚(DGEBA)、双酚F双缩水甘油醚、环氢化双酚A双缩水甘油醚、环氢化双酚F双缩水甘油醚、双酚S双缩水甘油醚(DGEBS)、四缩水甘油亚甲基二苯胺(TGMDA)、环氧酚醛清漆(表氯醇和酚醛树脂(酚醛清漆)的反应产物)、脂环族环氧树脂诸如3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯和六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯。在另一个实施方案中，环氧树脂可选自双酚A双缩水甘油醚和/或双酚F双缩水甘油醚以及这两种环氧树脂的混合物。
合适的三聚氰胺甲醛树脂是本领域已知的，并且主要是三聚氰胺和甲醛的缩合产物。根据所需的应用，它们可以被改性，例如通过与多元醇反应。根据本发明使用的三聚氰胺甲醛树脂的化学性质没有特别限制。在一个实施方案中，三聚氰胺甲醛树脂涉及水性三聚氰胺树脂混合物，其树脂含量基于水性三聚氰胺树脂混合物计在50重量％至70重量％的范围内，其中三聚氰胺和甲醛存在于树脂中的摩尔比在1:3至1:1之间，或在1:1.3至1:2.0之间，或在1:1.5至1:1.7之间的范围内。
三聚氰胺甲醛树脂可含有多元醇，例如C2至C12二醇，其量在1.0重量％至10.0重量％之间，或在3.0重量％至6.0重量％之间。合适的C2至C12二醇可选自二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和/或己二醇。
作为进一步的添加剂，三聚氰胺甲醛树脂可含有0重量％至8.0重量％的己内酰胺和0.5重量％至10重量％的2-(2-苯氧基乙氧基)-乙醇和/或平均分子量为200g/mol至1500g/mol的聚乙二醇，各自基于水性三聚氰胺树脂混合物。
在一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物以基于沥青组合物的总重量计0.1重量％至10重量％之间的量存在。在一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物以0.1重量％至9.5重量％之间，或0.1重量％至9.0重量％之间，或0.1重量％至8.5重量％之间，或0.1重量％至8.0重量％之间，或0.1重量％至7.5重量％之间，或0.1重量％至7.0重量％之间存在。在另一个实施方案中，实施方案1中的热固性反应性化合物以0.1重量％至6.5重量％之间，或0.1重量％至6.0重量％之间，或0.1重量％至5.5重量％之间，或0.5重量％至5.0重量％之间，或1.0重量％至5.0重量％之间，或0.1重量％至4.5重量％之间，或0.1重量％至4.0重量％之间，或0.1重量％至3.5重量％之间存在。在又另一个实施方案中，其以0.1重量％至3.0重量％之间，或0.5重量％至3.0重量％之间，或1.0重量％至3.0重量％之间存在。
在一个实施方案中，实施方案1中的沥青组合物还包含聚合物。根据本发明的合适的聚合物选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBS)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶、聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、醋酸乙烯乙酯(EVA)和多聚磷酸(PPA)的聚合物。
苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBS)是本领域已知的。SBS是由苯乙烯和丁二烯两种单体制成的热塑性弹性体。因此，SBS同时显示塑料和橡胶的性质。由于这些性质，其广泛用于各种领域，包括用作沥青改性剂和粘合剂。SBS共聚物基于具有橡胶中心嵌段和两个聚苯乙烯末端嵌段的嵌段共聚物，也称为三嵌段共聚物A-B-A。SBS弹性体将热塑性树脂的性质与丁二烯橡胶的性质相结合。硬的玻璃质苯乙烯嵌段提供机械强度并改进耐磨性，而橡胶中间嵌段提供柔性和韧性。SBS橡胶通常与其他聚合物共混以增强它们的性能。通常添加油和填料以降低成本或进一步改变性质。这些热塑性塑料的各种性质可通过从一定范围的分子量中选择A和B来获得。
在一个实施方案中，可使用任何已知的SBS-共聚物，条件是其与沥青组合物相容。合适的SBS-共聚物不限于它们的结构，它们可以是支链或直链的。合适的SBS-共聚物不特别限于它们的苯乙烯含量。在一个实施方案中，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)共聚物具有基于聚合物的总重量计在10重量％至50重量％之间，或基于聚合物的总重量计在15重量％至45重量％之间，或在20重量％至42重量％之间，或22重量％，或23重量％，或26重量％，或28重量％，或30重量％，或32重量％，或34重量％，或36重量％，或38重量％，或39重量％的苯乙烯含量。
在另一个实施方案中，SBS-共聚物的重均分子量(Mw)可以在10,000g/mol至1,000,000g/mol之间，或在30,000g/mol至300,000g/mol之间，或在70,000g/mol至300,000g/mol之间，或在75,000g/mol至210,000g/mol之间，如通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定。
合适的苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)是本领域中已知的并且被描述为衍生自苯乙烯和丁二烯的合成橡胶家族。苯乙烯/丁二烯比率影响聚合物的性质：在高苯乙烯含量的情况下，橡胶更硬且较少橡胶化。通常，可使用任何已知的SBR-共聚物，条件是其与沥青组合物相容。合适的SBR-共聚物不限于它们的结构，它们可以是支链或直链的。合适的SBR-共聚物不特别限于它们的苯乙烯含量。在一个实施方案中，SBR共聚物具有基于聚合物的总重量计在10重量％至50重量％之间，或基于聚合物的总重量计在15重量％至45重量％之间，或在20重量％至42重量％之间，或22重量％，或23重量％，或26重量％，或28重量％，或30重量％，或32重量％，或34重量％，或36重量％，或38重量％，或39重量％的苯乙烯含量。
在一个实施方案中，SBR-共聚物的重均分子量(Mw)在10,000g/mol至500,000g/mol之间，或在50,000g/mol至250,000g/mol之间，或在70,000g/mol至150,000g/mol之间，或在75,000g/mol至135,000g/mol之间，如通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定。
通常，氯丁橡胶是本领域已知的并且是由氯丁二烯合成的聚合物的通用名称。其通常以胶乳形式提供。其可以是通过乳液聚合制备的氯丁二烯聚合物的胶态分散体。尽管可通过改变聚合温度来控制其结晶趋势，但氯丁橡胶结构是极其规则的。最终的聚合物由反式-3-氯-2-丁烯单元的线性序列构成，这些单元衍生自氯丁二烯的反式1,4加成聚合。
尽管可使用任何已知的氯丁橡胶，只要其与沥青相容即可。在一个实施方案中，使用氯丁橡胶胶乳。合适的氯丁橡胶胶乳具有基于胶乳的总重量计在30重量％至60重量％之间，或在30重量％至60重量％之间，或在30重量％至60重量％之间的固体含量。
在另一个实施方案中，聚乙烯和聚丙烯均聚物或共聚物以及改性的聚乙烯和聚丙烯聚合物，例如低密度聚乙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯是本领域中已知的并且被描述为基于相应单体的聚合物/共聚物家族。分子量和结晶度极大地影响这些聚合物的性质。聚乙烯和聚丙烯均聚物或共聚物以及具有高结构化水平的改性的聚乙烯和聚丙烯聚合物显示出高拉伸强度，但在失效前几乎没有变形能力。较少的结构化导致材料流动的能力增加。例如，作为典型的石蜡材料的聚乙烯也相对不与大多数溶剂反应。除了分子量和结晶度之外，密度也对相应聚合物的性质具有大的影响，因为较低的密度表示较小的分子堆积，并且因此表示较少的结构化。低密度和高密度聚乙烯通常定义为根据ASTM D792测定的比重分别为约0.915至0.94和约0.96的那些。此外，作为共聚物掺入的改性剂用于破坏未改性的聚合物(例如聚乙烯)的结晶性质，并且这导致更具弹性的无定形添加剂。这些聚合物在沥青组合物内的功能不是形成网络，而是在基质内提供塑料内含物。在低温处，这些内含物旨在通过抑制裂纹扩展来直接改进粘合剂的抗热裂化性。在温暖的温度处，颗粒内含物应增加粘合剂的粘度，并且因此增加混合物的耐车辙性。
在另一个实施方案中，任何已知的聚乙烯和聚丙烯均聚物或共聚物以及改性的聚乙烯和聚丙烯聚合物可用于沥青组合物中，条件是其与沥青相容。合适的聚合物如聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯不特别限于它们的分子量。在一个实施方案中，聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯中的每一者具有范围在800g/mol至50,000g/mol之间，或在1000g/mol至45,000g/mol之间，或在2000g/mol至42,000g/mol之间，或在1,000g/mol至5,000g/mol之间，或在5,000g/mol至约10,000g/mol之间，或在10,000g/mol至20,000g/mol之间，或在20,000g/mol至30,000g/mol之间，或在30,000g/mol至40,000g/mol之间，或在40,000g/mol至约50,000g/mol之间的重均分子量(Mw)，如通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定。此类聚合物可用作沥青组合物中的塑性体。
此外，合适的聚合物如聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯不特别限于它们的结晶度。在一个实施方案中，聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯中的每一者具有基于所描述的聚合物的总重量计大于50％，或在52％至99％之间，或在55％至90％之间的结晶度，上述聚合物的结晶度通过差示扫描量热法(DSC)测定，其为本领域中通常已知的技术。
此外，复合聚乙烯共聚物在本领域中已知为例如基于三种不同单体的乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。该共聚物家族被称为改善柔性和韧性的增塑剂树脂。例如，这些共聚物可从DuPont以名称
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三元共聚物商购获得。
在一个实施方案中，任何已知的乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物可用于沥青组合物中，条件是其与沥青相容。合适的聚合物如乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物不特别限于它们的分子量。在另一个实施方案中，乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物具有在800g/mol至150,000g/mol之间，或在1500g/mol至120,000g/mol之间，或在5000g/mol至90,000g/mol之间的重均分子量(Mw)，如通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定。
在另一个实施方案中，乙烯和乙酸乙烯酯共聚物(EVA)是本领域已知的并且被描述为基于相应单体的共聚物家族。包含乙酸乙烯酯用于降低乙烯结构的结晶度并有助于使塑性体与沥青组合物更相容。具有30％乙酸乙烯酯的共聚物被归类为可溶于甲苯和苯的柔性树脂。当乙酸乙烯酯百分比增加到45％时，所得产物是橡胶状的并且可以被硫化。
尽管可使用任何已知的EVA-共聚物，只要其与沥青组合物相容即可。合适的EVA-共聚物不限于它们的结构，它们可以是支链的或直链的，优选地EVA-共聚物是直链的。合适的EVA-共聚物不特别限于它们的乙酸乙烯酯含量。在一个实施方案中，EVA共聚物具有基于聚合物的总重量计20重量％至60重量％，或在25重量％至50重量％之间，或在30重量％至45重量％之间的乙酸乙烯酯含量。
在一个实施方案中，多聚磷酸(PPA)是本领域已知的并且是通式(Hn+2PnO3n+1)的正磷酸(H3PO4)的聚合物。多聚磷酸是正磷酸与焦磷酸、三磷酸和更高级酸的混合物，并且通常基于其H3PO4的计算含量来表征。过磷酸是区别H3PO4含量的类似混合物，并且可归入本发明上下文中的PPA的定义中。通常，可使用任何已知的多聚磷酸，条件是其与沥青相容。根据本发明的合适的多聚磷酸不限于它们的结构和正磷酸与焦磷酸、三磷酸和更高级酸的组成，优选地PPA不含水。在一个实施方案中，多聚磷酸(PPA)具有在100％至120％之间，或在103％至118％之间，或在104％至117％之间的计算H3PO4含量。
多聚磷酸可以常规量用作沥青组合物的一些实施方案中的附加添加剂，例如以提高产物的软化点。磷酸可以任何合适的形式提供，包括不同形式的磷酸的混合物。例如，一些合适的不同形式的磷酸包括磷酸、多聚磷酸、超磷酸、焦磷酸和三磷酸。
可将本领域已知的其他任选添加剂添加到根据本发明的沥青组合物中，以根据各自的应用调整沥青组合物的性质。添加剂可以是例如蜡。这些蜡如果在沥青粘合剂组合物中用作附加添加剂，则可以是官能化的或合成的蜡，或天然存在的蜡。此外，蜡可以是氧化的或未氧化的。合成蜡的非排他性示例包括乙烯双硬脂酰胺蜡(EBS)、费托蜡(FT)、氧化费托蜡(FTO)、聚烯烃蜡诸如聚乙烯蜡(PE)、氧化聚乙烯蜡(OxPE)、聚丙烯蜡、聚丙烯/聚乙烯蜡、醇蜡、硅蜡、石油蜡诸如微晶蜡或石蜡，以及其他合成蜡。官能化蜡的非排他性示例包含胺蜡、酰胺蜡、酯蜡、羧酸蜡和微晶蜡。天然存在的蜡可以源自植物、源自动物、或源自矿物或源自其他来源。天然蜡的非排他性示例包含植物蜡，诸如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、日本蜡和荷荷巴油；动物蜡，诸如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡；以及矿物蜡，诸如褐煤蜡、地蜡和石蜡。上述蜡的混合物也是合适的，诸如例如，该蜡可包含费托(FT)蜡和聚乙烯蜡的共混物。
增塑剂也可以常规量用作附加添加剂，以增加沥青组合物的可塑性或流动性。合适的增塑剂包含烃油(例如石蜡、芳香油和环烷油)、长链碳二酯(例如邻苯二甲酸酯诸如邻苯二甲酸二辛酯和己二酸酯诸如己二酸二辛酯)、癸二酸酯、二醇、脂肪酸、磷酸酯和硬脂酸酯、环氧增塑剂(例如环氧化大豆油)、聚醚和聚酯增塑剂、烷基单酯(例如油酸丁酯)、长链偏醚酯(例如丁基溶纤剂油酸酯)以及其他增塑剂。
抗氧化剂可以常规量用作沥青粘合剂组合物的附加添加剂，以防止聚合物的氧化降解，该氧化降解导致这些材料的强度和柔性损失。
关于任选的添加剂的常规量在基于沥青组合物的总量计0.1重量％至5.0重量％的范围内。
在一个实施方案中，实施方案1中的步骤(A)和(C)中的温度彼此独立地在110℃至200℃之间。在另一个实施方案中，实施方案1中的步骤(A)和(C)中的温度彼此独立地在110℃至190℃之间，或在120℃至190℃之间，或在130℃至190℃之间，或在140℃至190℃之间，或在150℃至190℃之间。
通常，来自不同供应商的起始沥青在组成方面不同，这取决于原油来自哪个储层以及炼油厂的蒸馏过程。然而，反应性基团的累积总量可在3.1mg KOH/g至4.5mg KOH/g的范围内。例如，渗透指数为50-70或70-100的起始沥青导致pMDI的化学计算量为0.8重量％至1.2重量％。由于在制备沥青组合物期间起始沥青在升高的温度下的氧化敏感性，另外过量的异氰酸酯将用于与新形成的官能团反应。
在一个实施方案中，步骤(C)在步骤(B)之后进行。将反应混合物在110℃至190℃之间的温度处搅拌至少2.5小时。在另一个实施方案中，混合时间为至少3小时，或至少3.5小时，或至少4小时。混合时间可为至多20小时，或小于15小时，或小于12小时，或小于9小时。例如，在添加1.0重量％至1.5重量％的热固性反应性化合物之后，混合时间可在2.5小时至4小时之间，或在3小时或3.5小时之间。例如，在添加1.5重量％至5.0重量％的相应热固性反应性化合物之后，混合时间可在4小时至6小时之间。例如，在添加5.0重量％至10.0重量％的相应热固性反应性化合物之后，混合时间可在6小时至15小时之间。
根据本发明，实施方案1的方法在氧气气氛下进行。在一个实施方案中，氧浓度在1体积％至21体积％之间，或在5体积％至21体积％之间，或在10体积％至21体积％之间。在另一个实施方案中，实施方案1的方法在空气下或在氧饱和气氛下进行。
在一个实施方案中，实施方案1的方法不限于在一个反应器例如容器中进行。相应的起始沥青可在110℃至200℃之间的温度下在氧气下与步骤(A)中的热固性反应性化合物反应例如一小时。然后可以将起始沥青冷却，转移到不同的反应器中，在转换后加热，使得在氧气下的总反应时间至少为2.5小时。在一个实施方案中，步骤(A)和(B)使反应性混合物均化并诱导起始沥青的反应性基团与相应热固性反应性化合物的反应性基团的反应。热固性反应性化合物可以负载在沥青质表面上。概括为步骤(C)的第二或附加的加热步骤是通过氧化支持交联反应。
在本上下文中，实施方案1中的沥青组合物或起始沥青中的H2S水平可使用具有热导检测的顶空气相色谱法(HS-GC-TCD)使用外部校准来确定。热导检测器(TCD)已用作气相色谱仪的最通用的检测器。在气相色谱仪的情况下，使载气诸如He、H2、N2、Ar等流动到其中，并且将称量的测定气体引入其中以通过柱，由此随着时间的推移将测量气体分成其组分以由检测器测量。基于输出峰的出现时间进行定性分析，并且基于峰面积进行定量分析。热导检测器将在柱中分离出的气体组分和与载气种类相同的参考气体之间的热导率差转换成电信号，从而检测分离出的相应气体组分及其浓度。
在一个实施方案中，用于HS-GC-TCD的柱是HP-PoraPlot Q(50m，0,32mm，10μm)，恒温器温度为177℃，时间设定为60min。
实施方案1的方法产生H2S水平显著降低的沥青组合物。事实上，在一个实施方案中，实施方案1导致沥青组合物中没有可检测的H2S峰，其中方法检测限(LOD)为0.15ppm。此外，沥青组合物在温度范围内更恒定方面显示出可接受的或甚至改进的物理性质。此外，沥青组合物中的H2S水平即使在数小时之后以及在沥青组合物的可加工性之外的温度处仍保持在可接受的或可允许的限度内。
沥青组合物
本发明的另一方面是实施方案2，其涉及实施方案1的沥青组合物。实施方案2中的沥青组合物具有减少的硫化氢排放。
用途
本发明的另一个方面是实施方案3，其涉及实施方案2的沥青组合物或根据实施方案1获得的沥青组合物用于制备沥青混合料组合物的用途。
在一个实施方案中，实施方案3中的沥青混合料组合物选自以下：
-油漆和涂料，特别是用于防水的油漆和涂料，
-用于填充接缝和密封开裂的胶粘剂，
-用于道路、机场、运动场等铺面的灌浆和热浇注表面，
-与石料的混合物以提供骨料(包含约5％-20％的沥青组合物)，例如沥青混合料，
-沥青乳液，
-用于上述铺面的表面涂料，
-用于铺面的表面涂料，
-温拌沥青，和
-热拌沥青。
通过由对应的从属项引用和联系产生的以下实施方案和所述实施方案的组合更详细地说明了本要求保护的发明：
I.一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，
(B)以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
(C)在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述沥青组合物。
II.根据实施方案I所述的方法，其中所述热固性反应性化合物以基于所述沥青组合物的总重量计1.0重量％至5.0重量％之间的量存在。
III.根据实施方案I或II所述的方法，其中所述热固性反应性化合物包括异氰酸酯。
IV.根据实施方案III所述的方法，其中所述异氰酸酯具有至少2.0的官能度。
V.根据根据实施方案II至IV中的一项或多项所述的方法，其中所述异氰酸酯选自芳族异氰酸酯和脂族异氰酸酯。
VI.根据实施方案V所述的方法，其中所述脂族异氰酸酯选自环丁烷-1,3-二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-甲基环己烷二异氰酸酯和2,6甲基环己烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基二异氰酸酯和2,4'-二环己基二异氰酸酯、1,3,5-环己烷三异氰酸酯、异氰酸根合甲基环己烷异氰酸酯、异氰酸根合乙基环己烷异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷二异氰酸酯、4,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷和2,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯和2-甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯。
VII.根据实施方案V或VI所述的方法，其中所述脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
VIII.根据实施方案V至VII中的一项或多项所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；2,4,6-甲代亚苯基三异氰酸酯、1,3-二异丙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1-甲基-3,5-二乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-二异氰酸酯；3,3'-二乙基-双苯基-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四乙基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四异丙基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；1-乙基-4-乙氧基-苯基-2,5-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基苯-2,4,6-三异氰酸酯；1-乙基-3,5-二异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯和1,3,5-三异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯。
IX.根据实施方案V至VIII中的一项或多项所述的沥青组合物，其中所述芳族异氰酸酯选自MDI、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯和1,5-萘二异氰酸酯。
X.根据实施方案V至IX中的一项或多项所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为单体MDI和/或聚合MDI。
XI.根据实施方案X所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为选自4,4′-MDI、2,2′-MDI和2,4′-MDI的单体MDI。
XII.根据实施方案X或XI所述的方法，其中所述单体MDI为碳二亚胺改性的单体MDI。
XIII.根据实施方案XII所述的方法，其中所述碳二亚胺改性的单体MDI包含65重量％至85重量％的4,4′-MDI和15重量％至35重量％的碳二亚胺，所述重量％基于所述碳二亚胺改性的单体MDI的总重量计。
XIV.根据实施方案VIII至XIII中的一项或多项所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为聚合MDI。
XV.根据实施方案X至XIV中的一项或多项所述的方法，其中所述聚合MDI具有至少2.5的官能度。
XVI.根据实施方案X至XV中的一项或多项所述的方法，其中所述聚合MDI具有1ppm至80ppm范围内的铁含量。
XVII.根据实施方案I至XVI中的一项或多项所述的方法，其中基于所述组合物的总重量计，至少18重量％是在石油溶剂中沉降系数高于5000Sved的颗粒。
XVIII.根据实施方案I至XVII中的一项或多项所述的方法，其中所述沥青组合物还包含选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBS)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶、聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、醋酸乙烯乙酯(EVA)和多聚磷酸(PPA)的聚合物。
XIX.根据实施方案I至XVIII中的一项或多项所述的方法，其中所述起始沥青具有根据AASHTO–M320确定的选自52-16、52-22、52-28、52-34、52-40、58-16、58-22、58-28、58-34、58-40、64-16、64-22、64-28、64-34、64-40、70-16、70-22、70-28、70-34、70-40、76-16、76-22、76-28、76-34和76-40的性能等级。
XX.根据实施方案I至XIX中的一项或多项所述的方法，其中步骤(A)和(C)中的所述温度彼此独立地在150℃至190℃之间。
XXI.根据实施方案I至XX中的一项或多项所述的方法，其中步骤(C)中的所述搅拌进行至少2.5小时。
XXII.根据实施方案I至XXI中的一项或多项所述的方法，其中所述热固性反应性化合物还包括环氧树脂和/或三聚氰胺甲醛树脂。
XXIII.一种沥青组合物，所述沥青组合物具有减少的硫化氢排放并且根据实施方案I至XXII中的一项或多项获得。
XXIV.根据实施方案XXIII所述的沥青组合物或根据实施方案I至XXII中的一项或多项所述获得的沥青组合物用于制备沥青混合料组合物的用途。
XXV.用于在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法的用途，所述方法包括以下步骤：
A.将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，以及
B.以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
C.在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述硫化氢排放减少的所述沥青组合物。
实施例
通过如下非限制性实施例说明当前要求保护的发明：
原材料
Figure BDA0003926569440000181
沥青测试
软化点DIN EN1427
将两个铸成带肩黄铜环的水平柏油圆盘在液体浴中以受控的速率加热，同时每个圆盘都支撑钢球。软化点报告为两个圆盘软化到足以使每个包裹在柏油中的球下落(25±0,4)[mm]距离时的温度平均值。
滚动薄膜烘箱(RTFO)测试DIN EN 12607-1
柏油在瓶中在163[℃]的烘箱中加热85[min]。该瓶以15[rpm]旋转，并且热空气以4000[mL/min]在其运行最低点吹入每个瓶子。热和空气的影响根据在烘箱处理前和后测量的物理测试值的变化来确定。
动态剪切流变仪(DSR)DIN EN 14770–ASTM D7175
动态剪切流变仪测试系统由平行板、控制试样温度的设备、加载装置以及控制和数据采集系统组成。
多重应力蠕变恢复(MSCR)测试DIN EN 16659–ASTM D7405
该测试方法用于确定沥青粘合剂在两个应力水平(0.1和3.2[kPa])和指定温度(50[℃])下在剪切蠕变和恢复下存在弹性响应。该测试使用DSR在恒定应力下加载25[mm]，持续1[s]，然后允许恢复9[s]。在0.100[kPa]蠕变应力下运行十个蠕变和恢复循环，然后在3.200[kPa]蠕变应力下运行十个循环。
弯曲梁流变仪DIN EN 14771–ASTM D6648
该测试用于测量沥青粘合剂的简单支撑的棱柱梁经受施加到其中点的恒定载荷的中点挠度。将棱柱形试样置于温度受控的流体浴中，并以恒定的测试载荷加载240[s]。使用计算机化数据采集系统监测测试载荷(980±50[mN])和试样的中点挠度与时间的关系。试样中点处的最大弯曲应力由试样的尺寸、支撑件之间的距离以及施加到试样上的载荷计算，加载时间分别8.0、15.0、30.0、60.0、120.0和240.0[s]。通过将最大弯曲应力除以最大弯曲应变来计算试样在特定加载时间的刚度。
确定沥青中反应性基团的电位滴定法：
酸值
将大约0.5g-1g样品溶解在50ml甲苯中并用0.1mol/l四丁基氢氧化铵溶液进行电位滴定。可以在滴定溶液中添加几滴水，以确保足够的电导率。也确定了空白值。
碱值
将大约0.5g-1g样品溶解在50ml甲苯中并用0.1mol/l三氟甲磺酸溶液进行电位滴定。可以在滴定溶液中添加几滴水，以确保足够的电导率。也确定了空白值。
本发明实施例的一般合成(IE)
将起始沥青在氧气气氛下加热至150℃并在加热套(温度设定为150℃)中以600rpm搅拌。此后，添加2.0重量％的热固性反应性化合物。将反应在150℃进一步搅拌2小时，然后在室温下冷却。
表1：本发明和比较沥青组合物的性能
Figure BDA0003926569440000201
测定H2S浓度的测试
沥青组合物中的H2S浓度使用具有热导检测的顶空气相色谱法(HS-GC-TCD)使用外部校准来确定。使用来自AccuStandard Corporation的H2S储备校准标准。H2S在四氢呋喃中的储备标准浓度为2000ppm。通过精确测量2μl、4μl、8μl、16μl和40μl，在22ml顶空小瓶中制备稀释的标准品。顶空中H2S的对应浓度列于下表2中。
表2：校准标准
Figure BDA0003926569440000202
在一段时间内测试本发明和比较沥青组合物的H2S浓度。为此，GC顶空条件如下：
使用的柱–HP-PoraPlot Q(50m，0,32mm，10μm)
恒温器温度–177℃；恒温时间–60min
CE 1是未改性的沥青SA2。H2S水平总结在下表3中。
表3：本发明和比较沥青组合物中的H2S浓度
Figure BDA0003926569440000203
Figure BDA0003926569440000211
如上所述，热固性反应性化合物的存在从一开始(即t＝0)和在其使用温度处显著降低沥青组合物中的H2S水平。这与常规沥青相反，常规沥青在其使用温度处仍含有相当量的H2S，并且仅在4小时后该量减少。
降低的H2S水平的益处是除了改善沥青组合物的其他所需性质(参见表1)之外，这可仅归因于本发明的热固性反应性化合物的存在。

Claims (25)

1.一种在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，
(B)以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
(C)在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述沥青组合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述热固性反应性化合物以基于所述沥青组合物的总重量计1.0重量％至5.0重量％之间的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述热固性反应性化合物包括异氰酸酯。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述异氰酸酯具有至少2.0的官能度。
5.根据权利要求3至4所述的方法，其中所述异氰酸酯选自芳族异氰酸酯和脂族异氰酸酯。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述脂族异氰酸酯选自环丁烷-1,3-二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-甲基环己烷二异氰酸酯和2,6甲基环己烷二异氰酸酯、4,4'-二环己基二异氰酸酯和2,4'-二环己基二异氰酸酯、1,3,5-环己烷三异氰酸酯、异氰酸根合甲基环己烷异氰酸酯、异氰酸根合乙基环己烷异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷二异氰酸酯、4,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷和2,4'-双(异氰酸根合甲基)二环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯和2-甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯。
7.根据权利要求5至6所述的方法，其中所述脂族异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
8.根据权利要求5中的一项或多项所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；2,4,6-甲代亚苯基三异氰酸酯、1,3-二异丙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1-甲基-3,5-二乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基亚苯基-2,4-二异氰酸酯；1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-二异氰酸酯；3,3'-二乙基-双苯基-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四乙基-二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；3,5,3',5'-四异丙基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；1-乙基-4-乙氧基-苯基-2,5-二异氰酸酯；1,3,5-三乙基苯-2,4,6-三异氰酸酯；1-乙基-3,5-二异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯和1,3,5-三异丙基苯-2,4,6-三异氰酸酯。
9.根据权利要求8所述的沥青组合物，其中所述芳族异氰酸酯选自MDI、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、聚合甲苯二异氰酸酯和1,5-萘二异氰酸酯。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为单体MDI和/或聚合MDI。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为选自4,4′-MDI、2,2′-MDI和2,4′-MDI的单体MDI。
12.根据权利要求10至11中任一项所述的方法，其中所述单体MDI为碳二亚胺改性的单体MDI。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述碳二亚胺改性的单体MDI包含65重量％至85重量％的4,4′-MDI和15重量％至35重量％的碳二亚胺，所述重量％基于所述碳二亚胺改性的单体MDI的总重量计。
14.根据权利要求8至13中的一项或多项所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯为聚合MDI。
15.根据权利要求8至14中的一项或多项所述的方法，其中所述聚合MDI具有至少2.5的官能度。
16.根据权利要求10至15中的一项或多项所述的方法，其中所述聚合MDI具有1ppm至80ppm范围内的铁含量。
17.根据权利要求I至16中的一项或多项所述的方法，其中基于所述组合物的总重量计，至少18重量％是在石油溶剂中沉降系数高于5000Sved的颗粒。
18.根据权利要求1至17中的一项或多项所述的方法，其中所述沥青组合物还包含选自苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物(SBS)、丁苯橡胶(SBR)、氯丁橡胶、聚乙烯、低密度聚乙烯、氧化高密度聚乙烯、聚丙烯、氧化高密度聚丙烯、马来酸化聚丙烯、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、醋酸乙烯乙酯(EVA)和多聚磷酸(PPA)的聚合物。
19.根据权利要求1至18中的一项或多项所述的方法，其中所述起始沥青具有根据AASHTO–M320确定的选自52-16、52-22、52-28、52-34、52-40、58-16、58-22、58-28、58-34、58-40、64-16、64-22、64-28、64-34、64-40、70-16、70-22、70-28、70-34、70-40、76-16、76-22、76-28、76-34和76-40的性能等级。
20.根据权利要求1至19中的一项或多项所述的方法，其中步骤(A)和(C)中的所述温度彼此独立地在150℃至190℃之间。
21.根据权利要求1至20中的一项或多项所述的方法，其中步骤(C)中的所述搅拌进行至少2.5小时。
22.根据权利要求1至21中的一项或多项所述的方法，其中所述热固性反应性化合物还包括环氧树脂和/或三聚氰胺甲醛树脂。
23.一种沥青组合物，所述沥青组合物具有减少的硫化氢排放并且根据权利要求1至22中的一项或多项获得。
24.根据权利要求23所述的沥青组合物或根据权利要求1至22中的一项或多项所述获得的沥青组合物用于制备沥青混合料组合物的用途。
25.用于在生产沥青组合物期间减少硫化氢排放的方法的用途，所述方法包括以下步骤：
A.将包含硫化氢的起始沥青加热至110℃至200℃之间的温度，以及
B.以基于所述沥青组合物的总重量计0.1重量％至10.0重量％之间的量添加热固性反应性化合物，以获得反应混合物，以及
C.在氧气气氛下在110℃至200℃之间的温度处搅拌所述反应混合物以获得所述硫化氢排放减少的所述沥青组合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2022338202A1 (en) * 2021-09-03 2024-03-14 Basf Se Process for preparation of asphalt mix composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050145137A1 (en) 2003-12-31 2005-07-07 Buras Paul J. Process for preparing bitumen compositions with reduced hydrogen sulfide emission
US20090242461A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 Sherif Eldin Hydrogen sulfide scavengers and methods for removing hydrogen sulfide from asphalt
US10711204B2 (en) 2016-01-08 2020-07-14 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Nitrogen based hydrogen sulfide scavengers and method of use thereof
PL3638737T3 (pl) * 2017-06-14 2021-11-22 Basf Se Kompozycja asfaltowa zawierająca termoutwardzalne związki reaktywne
EP3431572A1 (en) 2017-07-17 2019-01-23 Yara International ASA Prevention of the emission of hydrogen sulphide in the production of hot bitumen or asphalt
US20210198491A1 (en) * 2018-08-15 2021-07-01 Basf Se Asphalt composition comprising a mixture of an isocyanate and a polymer as performance additives
WO2020126585A1 (en) * 2018-12-18 2020-06-25 Basf Se Asphalt composition comprising monomeric mdi as thermosetting reactive compound

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