CN115538173A - 处理液组合物、其与喷墨油墨组合物的组及处理方法 - Google Patents

Abstract

提供一种处理液组合物、其与喷墨油墨组合物的组及处理方法，所述处理液组合物可以兼顾优异的显色性和即使在湿润摩擦时也不易变褪色的优异的湿润摩擦牢度。本发明所涉及的处理液组合物含有：聚酰胺表卤代醇聚合物；以及所述聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物。

Description

处理液组合物、其与喷墨油墨组合物的组及处理方法

技术领域

本发明涉及一种处理液组合物、喷墨油墨组合物和处理液组合物的组及处理方法。

背景技术

喷墨记录方法是将喷墨油墨组合物(以下，称为“油墨”)的小滴从细微的喷嘴喷出，使其附着于记录介质来进行记录的方法。以往，已知一种技术：在通过喷墨记录方法将油墨向记录介质喷出使其形成图像时，为了改善记录物的显色性等，使用含有凝聚剂的处理液组合物，对记录介质实施预处理。

例如，在专利文献1中，记载了一种处理液组合物，其含有：使包含胺和表卤代醇的单体反应而得到的水溶性阳离子聚合物、非离子性树脂、有机溶剂和水。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2021-020394号公报

发明内容

然而，难以兼顾优异的显色性和即使在湿润摩擦时也不易变褪色的优异的湿润摩擦牢度。

在本发明所涉及的处理液组合物的一方式中，含有：

聚酰胺表卤代醇聚合物；以及

所述聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物。

在本发明所涉及的喷墨油墨组合物和处理液组合物的组的一方式中，

为一种喷墨油墨组合物和上述一方式的处理液组合物的组，

所述喷墨油墨组合物为含有颜料粒子和树脂粒子的水系颜料喷墨油墨，该油墨组合物的pH超过8，包含体积平均粒径为20～500nm的粒子成分。

在本发明所涉及的处理方法的一方式中，具有：

附着工序，使上述一方式的处理液组合物附着于布帛；以及

加热工序，对附着有所述处理液组合物的所述布帛进行加热，

所述加热工序中的所述布帛的表面温度为100℃以上。

具体实施方式

以下，说明本发明的实施方式。在以下说明的实施方式中，对本发明的例子进行说明。本发明并不限制于以下的实施方式，在不改变本发明的主旨的范围内也包括实施的各种变形方式。此外，以下说明的所有结构不一定为本发明的必要结构。

1.处理液组合物

本发明的一实施方式所涉及的处理液组合物含有：

聚酰胺表卤代醇聚合物；以及

所述聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物。

根据以上的结构，能够得到优异的显色性，并且即使在湿润摩擦时也不易变褪色的优异的湿润摩擦牢度。

以往，在通过油墨在布帛等记录介质上进行图像形成的情况下，难以兼顾高显色性和牢度(尤其湿润摩擦时的变褪色或耐洗涤性)。这是由于为了使显色性良好，需要使油墨固体成分残留于记录介质的表面附近，另一方面，当油墨固体成分位于记录介质的表面附近时，油墨因摩擦等而容易剥离，牢度容易变差。另外，由于以往作为凝聚剂使用的多价金属盐与油墨中的成分的凝聚反应性根据其量而提高，因此易于控制显色性，但是有时会在记录物的表面附近形成结晶物。这样的结晶物容易溶解于水，当记录物被水润湿时位于表面附近的结晶物溶出，该结晶物所存在的部位形成空腔。像这样形成空腔的部位容易成为油墨发生剥离的起点，因此，使用多价金属盐的处理液的湿润摩擦牢度容易变差。此外，当在记录物上存在结晶物的情况下，由于在打印面上显现为白色斑点，因此泛白现象也成为问题。

相对于此，在本实施方式所涉及的处理液组合物中，使用聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物构成而不使用多价金属盐。对于这样的季铵盐聚合物而言，例如在记录介质为布帛的情况下被涂布于该布帛的纤维表面，与纤维表面接触的油墨的凝聚反应性优异，具有高显色性能，并且不会产生如多价金属盐那样的结晶物，因此易于维持湿润摩擦牢度。而且，本实施方式所涉及的处理液组合物使用聚酰胺表卤代醇聚合物构成。对于聚酰胺表卤代醇聚合物而言，其结构中的酰胺部分等与布帛的纤维的羟基键合，具有能够减少纤维因含水而引起的溶胀的提高耐水性的功能、因表卤代醇部分的交联而提高结构强度的功能等，能够提高湿润摩擦牢度。如上所述，本实施方式所涉及的处理液组合物根据含有聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物和聚酰胺表卤代醇聚合物的结构，能够实现优异的显色性和优异的湿润摩擦牢度的可兼顾性。

以下，说明本实施方式所涉及的处理液组合物所含有的各成分及可含有的成分。

1.1聚酰胺表卤代醇聚合物

本实施方式所涉及的处理液组合物含有聚酰胺表卤代醇聚合物。

聚酰胺表卤代醇聚合物是指，使含有胺和表卤代醇的单体聚合而成的聚合物。作为聚酰胺表卤代醇聚合物，例如可列举出多胺-表卤代醇共聚物、聚酰胺-表卤代醇共聚物、聚酰胺多胺-表卤代醇共聚物、胺-表卤代醇共聚物等。这些聚合物能够通过公知的方法得到，例如由含有胺和表卤代醇的单体聚合的方法、将含有表卤代醇的单体与通过由含有胺和羧酸的单体聚合而得到的聚酰胺接枝聚合的方法等。

表卤代醇在结构中含有卤素原子。作为卤素原子，可列举出例如F、Cl、Br、I等。表卤代醇在这些卤素原子之中优选Cl，因此优选为表氯醇。因此，作为聚酰胺表卤代醇聚合物，优选为聚酰胺表氯醇聚合物，具体而言，优选为多胺-表氯醇共聚物、聚酰胺-表氯醇共聚物、聚酰胺多胺-表氯醇共聚物、胺-表氯醇共聚物。在这些之中，更优选为聚酰胺-表氯醇共聚物。

作为聚酰胺表卤代醇聚合物的市售品，可列举出WS-4020、4030、4027、TS-4070(星光PMC公司制造、聚酰胺-表氯醇聚合物)、WS-4011(星光PMC公司制造、多胺-表氯醇聚合物)、AF-100、251S、255、255LOX、2500(荒川工业化学公司制造、聚酰胺多胺-表氯醇聚合物)、CATIONMASTER PE-30(四日市合成公司制造、二甲基胺-乙二胺-表氯醇缩合物)、EPA-SK01(四日市合成公司制造、聚酰胺多胺-表氯醇缩合物)等。

聚酰胺表卤代醇聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为聚酰胺表卤代醇聚合物的重均分子量，优选为1万～500万，更优选为10万～500万，进一步优选为50万～500万，尤其优选为100万～500万。当聚酰胺表卤代醇聚合物的重均分子量在上述范围内时，有时会进一步提高湿润摩擦牢度。

聚酰胺表卤代醇聚合物的含量相对于处理液组合物的总质量优选为0.10质量％以上，更优选为0.30质量％以上，进一步优选为0.50质量％以上，尤其优选为0.70质量％以上。另外，聚酰胺表卤代醇聚合物的含量相对于处理液组合物的总质量优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，尤其优选为1.2质量％以下。当聚酰胺表卤代醇聚合物的含量在上述范围内时，具有能够使显色性、干燥摩擦牢度及湿润摩擦牢度的摩擦牢度、质地、耐光性的平衡良好的倾向。

1.2特定的季铵盐聚合物

本实施方式所涉及的处理液组合物含有聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物(以下，称为“特定的季铵盐聚合物”)。

作为特定的季铵盐聚合物，可列举出例如可溶于水、在形成聚合物的重复单元的链中具有一个以上的季铵盐且不具有氯醇结构等卤代醇结构的聚合物。

作为特定的季铵盐聚合物的具体例，可列举出聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵)、聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙基氯化铵)、聚(2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵)、聚(2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基三乙基氯化铵)、聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙基氯化铵)、聚(2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)、聚(2-丙烯酰氧基乙基三乙基氯化铵)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)的盐、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)的盐、聚(丙烯酸二乙基氨基乙酯)的盐、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)的盐、聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯)的盐、聚(4-乙烯基-N-甲基吡啶鎓氯化物)、N,N-二甲基取代3,5-甲基哌啶鎓氯化物树脂、聚(二甲基二烯丙基氯化铵)及聚(二乙基二烯丙基氯化铵)聚乙烯亚胺盐酸盐等。

特定的季铵盐聚合物也可以使用市售品，可列举出例如PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L；PAS-24；PAS-2401；PAS-A-1，PAS-A-5；PAS-J-81L、PAS-J-81、PAS-J-41(NittoboMedical公司制造)、EP-1137(高松油脂公司制造)、PAPYOGEN P-105、MILLIOGEN P-20(SENKA公司制造)等。

特定的季铵盐聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

特定的季铵盐聚合物的含量相对于处理液组合物的总质量优选为0.10质量％以上，更优选为0.30质量％以上，进一步优选为0.50质量％以上，尤其优选为0.70质量％以上。另外，特定的季铵盐聚合物的含量相对于处理液组合物的总质量优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，尤其优选为1.2质量％以下。当特定的季铵盐聚合物的含量在上述范围内时，具有能够使显色性、干燥摩擦牢度及湿润摩擦牢度的摩擦牢度、质地、耐光性的平衡良好的倾向。

1.3上述以外的阳离子聚合物

本实施方式所涉及的处理液组合物可以含有上述的聚酰胺表卤代醇聚合物和特定的季铵盐聚合物以外的阳离子聚合物。作为这样的阳离子聚合物，可列举出在聚合物结构中不具有季铵盐和氯醇结构等卤代醇结构，具有选自伯氨基、仲氨基、叔氨基、亚氨基和酰胺基中的阳离子性官能团的聚合物。

1.4溶剂

<水>

本实施方式所涉及的处理液组合物优选含有作为溶剂的水。水可以是处理液组合物的主要溶剂，是通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，可列举出例如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水、以及超纯水这样的尽可能去除了离子性杂质的水。另外，当使用紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水时，在长时间保存处理液组合物的情况下，能够防止霉菌或细菌的产生。

作为水的含量，虽然没有特别限定，但相对于处理液组合物的总质量，例如可以为50质量％以上，进一步可以为60质量％以上，可以为70质量％以上。另外，处理液组合物所含的水的含量的上限可以为99质量％以下，可以为98质量％以下，可以为97质量％以下。

<水溶性有机溶剂>

本实施方式所涉及的处理液组合物可以含有作为溶剂的水溶性有机溶剂。

作为水溶性有机溶剂，可列举出例如多元醇化合物、二醇醚、甜菜碱化合物等。

作为多元醇化合物，可列举出例如分子内的碳原子数为2以上且6以下，并且在分子内可以具有一个醚键的多元醇化合物(优选为二醇化合物)等。作为具体例，可列举出1,2-戊二醇、甲基三甘醇(三乙二醇单甲基醚)、丁基三甘醇(三乙二醇单丁基醚)、三羟甲基丙烷、丁基二甘醇(二乙二醇单丁基醚)、二丙二醇单丙基醚、甘油、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-3-苯氧基-1,2-丙二醇、3-(3-甲基苯氧基)-1,2-丙二醇、3-己氧基-1,2-丙二醇、2-羟基甲基-2-苯氧基甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等。

作为二醇醚，优选为例如选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇中的二醇的单烷基醚。更优选为，可列举出三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、二丙二醇单丙基醚等。

甜菜碱化合物是指，在同一分子内的不相邻的位置上具有正电荷和负电荷，能够解离的氢原子不与具有正电荷的原子键合，作为分子整体为不具有电荷的化合物(分子内盐)。作为优选的甜菜碱化合物，为氨基酸的N-烷基取代物，更优选为氨基酸的N-三烷基取代物。作为甜菜碱化合物，可列举出例如三甲基甘氨酸(也称为“甘氨酸甜菜碱”)、γ-丁酰甜菜碱、龙虾肌碱、葫芦巴碱、肉碱、高丝氨酸甜菜碱、缬氨酸甜菜碱、赖氨酸甜菜碱、鸟氨酸甜菜碱、丙氨酸甜菜碱、水苏碱和谷氨酸甜菜碱等，优选可以例示出三甲基甘氨酸等。

另外，作为水溶性有机溶剂，可以使用吡咯烷酮衍生物。作为吡咯烷酮衍生物，可列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

水溶性有机溶剂可以混合多种使用。另外，在含有水溶性有机溶剂的情况下，其含量相对于处理液组合物的总质量例如优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。

1.5表面活性剂

本实施方式所涉及的处理液组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂具有降低处理液组合物的表面张力，提高与记录介质的润湿性等功能。

在表面活性剂之中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。在这些之中，更优选含有炔二醇系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，虽然没有特别限定，但可列举出例如SURFYNOL 104(HLB值＝4)、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485(HLB值＝17)、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上均为商品名、Air Products and Chemicals.Inc.公司制造)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010(HLB值＝14)、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均为商品名、日信化学工业株式会社制造)、ACETYLENOL E00、E00P、E40、E100(以上均为商品名、川研精细化工株式会社制造)。

作为有机硅系表面活性剂，虽然没有特别限定，但可列举出优选为聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，虽然没有特别限定，但可列举出例如聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举出例如BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名、BYK日本株式会社制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名、信越化学工业株式会社制造)。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举出BYK-340(BYK日本株式会社制造)。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

表面活性剂的含量的下限值相对于处理液组合物的总质量(100质量％)优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，表面活性剂的含量的上限值相对于处理液组合物的总质量(100质量％)优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，尤其优选为2质量％以下，最优选为1质量％以下。

在选择表面活性剂时，优选考虑HLB值。表面活性剂的HLB值的下限优选为6以上，更优选为8以上，进一步优选为10以上。另外，HLB值的上限优选为18以下，更优选为16以下，进一步优选为14以下。当HLB值在上述范围内时，有时显色性会进一步提高。

此外，在本说明书中的HLB值是指，根据有机概念图中的无极性值(I)与有极性值(O)之比(以下，简称为“I/O值”)，利用下述式(1)计算得出的值。

HLB值＝(无极性值(I)/有极性值(O))×10···(1)

具体而言，I/O值可以根据藤田穆著、“系统性有机定性分析混合物编”、风间书房、1974年；黑木宣彦著、“染色理论化学”、槙书店、1966年；井上博夫著，“有机化合物分离法”、裳华房、1990年的各文献进行计算。

1.6非水溶性成分

本实施方式所涉及的处理液组合物可以含有非水溶性成分。非水溶性成分是指，不溶于水或几乎不溶于水的成分，可列举出例如非水溶性的色材、非水溶性的树脂、蜡、非水溶性的有机溶剂等。

〔非水溶性的色材〕

作为非水溶性的色材，可列举出油溶性染料、颜料粒子等。作为油溶性染料，虽然没有特别限定，但例如可以使用分散染料、还原染料或有机溶剂溶解性染料等。作为颜料粒子，可以使用与后述的喷墨油墨组合物中含有的颜料粒子相同的颜料粒子。

〔非水溶性的树脂〕

作为非水溶性的树脂，可列举出例如由聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等构成的树脂。非水溶性的树脂优选作为树脂乳液或粉体等树脂粒子的形态使用，更优选为树脂乳液的树脂粒子。非水溶性的树脂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

聚氨酯系树脂是指，具有尿烷键的树脂的总称。除了聚氨酯键以外，还可以将主链含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、主链含有酯键的聚酯型聚氨酯树脂、主链含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等用于聚氨酯系树脂。

丙烯酸系树脂是，至少以(甲基)丙烯酸酸、(甲基)丙烯酸酸酯等丙烯酸系单体为1成分进行聚合而得到的聚合体的总称，可列举出例如由丙烯酸系单体得到的树脂或丙烯酸系单体与除此以外的单体的共聚物等。例如可列举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。而且，可列举出例如与苯乙烯等乙烯基系单体的共聚物。

作为丙烯酸系单体，也可以使用丙烯酸酰胺、丙烯腈等。作为丙烯酸系树脂，也可以使用市售品。此外，在本说明书中，丙烯酸系树脂可以为后述的苯乙烯丙烯酸系树脂。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸的表述是指，丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一方。

苯乙烯丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和丙烯酸系单体得到的共聚物，可列举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯丙烯酸系树脂可以使用市售品。

聚烯烃系树脂在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃，可以适当选择使用公知的聚烯烃系树脂。作为烯烃树脂，可以使用市售品。

在本实施方式中可以使用的树脂粒子乳液的市售品的例子如以下所述。

<聚氨酯系树脂乳液>

SUPERFLEX870、800、150、420、460、470、610、620、700、460s、840、E-4000(第一工业制药公司制造商品名)、PERMARIN UA-150(三洋化成工业株式会社制造商品名)、SANCURE2710(日本Lubrizol公司制造商品名)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(楠本化成株式会社制造商品名)、ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(株式会社ADEKA制造商品名)、RESAMINED-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(大日精化工业株式会社制造商品名)、TAKELAC W-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021、W-512-A-6(三井化学聚氨酯公司制造商品名)。

<丙烯酸系树脂乳液>

VONCOAT4001(DIC公司制造商品名)、POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(昭和电工公司制造商品名)、SAIVINOL SK-200(Saiden化学公司制造商品名)、AE-120A(JSR公司制造商品名)、VINYBLAN2682(日信化学工业公司制造商品名)、MOWINYL952B、718A(日本合成化学工业公司制造商品名)、K-854(中央理科工业公司制造商品名)、NipolLX852、LX874(日本瑞翁公司制造商品名)。

<苯乙烯丙烯酸系树脂乳液>

MICROGEL E-1002、E-5002(日本涂料公司制造商品名)、VONCOAT5454(DIC公司制造商品名)、POLYSOLAP-7020、SAE1014(昭和电工公司制造商品名)、VINYBLAN2586(日信化学工业公司制造商品名)、ARROWBASE CB-1200、CD-1200(UNITICA株式会社制造商品名)、MOWINYL966A、7320、975N(日本合成化学株式会社制造商品名)、JONCRYL62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(BASF公司制造商品名)。

<其他的树脂乳液>

ELITEL KA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507(UNITICA公司制造商品名、聚酯树脂乳液)、HITECH SN-2002(东邦化学公司制造商品名、聚酯树脂乳液)、POLYSOL SH-502(昭和电工公司制造商品名、乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70(昭和电工公司制造商品名、乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL PSASE-6010(昭和电工公司制造商品名、乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、AE373D(E-TEC公司制造商品名、羧基改性苯乙烯-丙烯酸树脂乳液)、SEIKADYNE1900W(大日精化工业公司制造商品名、乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、VINYBLAN2886(日信化学工业公司制造商品名、乙酸乙烯酯-丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN5202(日信化学工业公司制造商品名、乙酸丙烯酸树脂乳液)、NK BINDER R-5HN(新中村化学工业株式会社制造商品名)、HYDRAN WLS-210(DIC株式会社制造商品名、非交联性聚氨酯乳液)。

〔蜡〕

作为蜡，虽然没有特别限定，但可列举出例如烃蜡以及作为脂肪酸与一元醇或多元醇的缩合物的酯蜡。作为烃蜡，虽然没有特别限定，但可列举出例如石蜡以及聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等聚烯烃蜡。这些蜡可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

作为石蜡的市售品，可列举出例如AQUACER497和AQUACER539(以上为产品名、BYK公司制造)。

作为聚烯烃蜡的市售品，可列举出例如CHEMIPEARL S120、S650、S75N(产品名、三井化学株式会社制造)、AQUACER501、AQUACER506、AQUACER513、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER593和AQUACER582(产品名、BYK公司制造)。

非水溶性成分可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在本实施方式所涉及的处理液组合物中，优选相对于该处理液组合物的总质量不含有超过1.0质量％的非水溶性成分，更优选不含有超过0.70质量％，进一步优选不含有超过0.50质量％，尤其优选不含有超过0.30质量％，更尤其优选不含有超过0.10质量％，也可以不含有。通过含有非水溶性成分，具有能够提高摩擦牢度等的倾向，但有时会使涂布稳定性变差。相对于此，即使本实施方式所涉及的处理液组合物的非水溶性成分的含量在上述范围内，也具有能使摩擦牢度良好，且能使涂布稳定性良好的倾向。此外，从能够进一步获得本发明实现的效果的观点出发，优选非水溶性成分为树脂粒子。

1.7其他的成分

本实施方式所涉及的处理液组合物根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、助溶剂、抗氧化剂等。

〔pH调节剂〕

作为pH调节剂，可列举出例如二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及它们的改性物；乙酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、草酸、琥珀酸、己二酸、氨基酸等有机酸；氢氧化钠、氢氧化钾等无机盐类；氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵)等。

〔防腐剂/防霉剂〕

作为防腐剂/防霉剂，可列举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠盐、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的PROXEL CRL、PROXEL BND、PROXEL GXL、PROXEL XL-2、PROXEL TN)等。

〔螯合剂〕

螯合剂具有捕获离子的性质。作为这样的螯合剂，可列举出例如乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐等。

1.8制造方法

本实施方式所涉及的处理液组合物可以通过将所述的成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等去除杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.9处理液组合物的物性

作为本实施方式所涉及的处理液组合物的物性，可以将pH、表面张力、粘度等调节至所需的范围。

本实施方式所涉及的处理液组合物的pH优选为不足7。更优选pH不足6，进一步优选pH不足5，尤其优选pH不足4。能够与本实施方式所涉及的处理液组合物一起使用的后述的喷墨油墨组合物在pH超过8时使分散稳定。当处理液组合物的pH在上述范围内时，则在与喷墨油墨组合物混合时容易使油墨分散不稳定，促进凝聚，与油墨的反应性变得良好，因此有时会进一步提高显色性。

本实施方式所涉及的处理液组合物优选在25℃下的表面张力为10mN/m以上且40mN/m以下，更优选为25mN/m以上且40mN/m以下。表面张力的测定例如可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名、协和界面科学株式会社制造)，确认在25℃的环境下用处理液组合物润湿铂板时的表面张力来进行测定。

本实施方式所涉及的处理液组合物优选在20℃下的粘度为2mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上且5mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上且3.6mPa·s以下。粘度的测定例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名、Pysica公司制造)，测定40℃或20℃的环境下的粘度。

1.10用途

本实施方式所涉及的处理液组合物优选用于水系颜料喷墨油墨。此外，作为水系颜料喷墨油墨，可以优选使用后述的喷墨油墨组合物。

另外，本实施方式所涉及的处理液组合物优选涂布在布帛上使用。在用油墨对布帛进行图像形成的情况下，在显色性、湿润摩擦牢度、质地等方面要求高质量。根据本实施方式所涉及的处理液组合物，具有可以兼顾在布帛上形成图像所要求的优异的显色性和优异的湿润摩擦牢度，并且质地也良好的倾向。

作为构成布帛的原材料，可列举出例如棉、麻、羊毛、丝等天然纤维、聚丙烯、聚酯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺、聚氨酯等合成纤维、聚乳酸等生物降解性纤维等，也可以为它们的混纺纤维。

此外，在本实施方式所涉及的处理液组合物中含有的聚酰胺表卤代醇聚合物的结构中的酰胺部分等与布帛的纤维的羟基键合，具有能够减少纤维因含水而引起的溶胀的提高耐水性的功能、因表卤代醇部分的交联而提高结构强度的功能等，至少一个功能与构成布帛的原材料无关地发挥作用。因此，无论构成布帛的原材料为棉等天然纤维还是为聚酯等合成纤维，本实施方式所涉及的处理液组合物均具有优异的湿润摩擦牢度提高的效果。

对于布帛的白度而言，优选白度为70以上，更优选白度为80以上，进一步优选白度为90以上。白度是指，CIE/L^＊a^＊b^＊表色系统中的L^＊值。白度可以使用测色机“GretagMacbeth Spectrolino”(产品名、X-Rite公司制造)进行测定。白度在上述范围内的布帛为比较白的布帛，因此具有泛黄容易特别显著的问题。然而，由于本实施方式所涉及的处理液组合物不易泛黄，因此即使为这样的布帛，也可以在不产生泛黄的问题的情况下使用。

2.喷墨油墨组合物和处理液组合物的组

在本发明的一实施方式所涉及的喷墨油墨组合物和处理液组合物的组中，

为喷墨油墨组合物和上述的处理液组合物的组，

所述喷墨油墨组合物为含有颜料粒子和树脂粒子的水系颜料喷墨油墨，该油墨组合物的pH超过8，包含体积平均粒径为20～500nm的粒子成分。

此外，喷墨油墨组合物和处理液组合物的组是指，只要组所具有的油墨组合物和处理液组合物用于以组的形式进行记录即可。即，将用于以组的形式进行记录的油墨组合物和处理液组合物称为喷墨油墨组合物和处理液组合物的组。

本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物和处理液组合物的组(以下，称为“油墨处理液组”)所具有的喷墨油墨组合物在pH超过8时使分散稳定。在混合了这样的喷墨油墨组合物与上述的处理液组合物的情况下，容易使油墨分散不稳定，促进粒子成分的凝聚，因此油墨与处理液的反应性变得良好，具有显色性特别优异的倾向。因此，根据本实施方式所涉及的油墨处理液组，能够兼顾特别优异的显色性和优异的湿润摩擦牢度。

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的处理液组合物的各成分等如上所述，因此省略说明。以下，说明本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物中含有的各成分。

2.1喷墨油墨组合物

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物为含有颜料粒子和树脂粒子的水系颜料喷墨油墨。

2.1.1颜料粒子

作为颜料粒子，可列举出例如青色、品红色、黄色、黑色等有机颜料、或白色颜料、光亮性颜料等特色颜料。

作为有机颜料，可列举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二噁烷系颜料、二噁嗪系颜料、酞菁系颜料、蒽嘧啶系颜料、蒽酮系颜料、阴丹酮系颜料、黄烷酮系颜料、苝系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹酞酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并咪唑酮系颜料、硫靛系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料、染料螯合物、染色色淀、硝基系颜料、亚硝基系颜料、苯胺黑以及不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮系颜料等。

作为有机颜料的具体例可列举出下述的颜料。

作为用于青色油墨的颜料，可列举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、16、22、60等；C.I.还原蓝4、60等，优选为选自由C.I.颜料蓝15:3、15:4和60组成的组中的一种或两种以上的混合物。

作为用于品红色油墨的颜料，可列举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、C.I.颜料紫19等，优选为选自由C.I.颜料红122、202和209、C.I.颜料紫19组成的组中的一种或两种以上的混合物。

作为用于黄色油墨的颜料，可列举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、119、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等，优选为选自由C.I.颜料黄74、109、110、128和138组成的组中的一种或两种以上的混合物。

作为用于橙色油墨的颜料，为C.I.颜料橙36或43或者它们的混合物。

作为用于绿色油墨的颜料，为C.I.颜料绿7或36或者它们的混合物。

作为炭黑的具体例，可列举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等(C.I.颜料黑7)，作为市售品，可列举出No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等(商品名、三菱化学株式会社制造)、着色黑FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、PRINTEX35、U、V、140U、特种黑6、5、4A、4、250等(商品名、德固赛公司制造)、CONDUCTEXSC、RAVEN1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上均为商品名、哥伦比亚碳公司制造)、REGAL400R、330R、660R、MOGUL L、MONARCH700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、ELFTEX12等(商品名、CABOT公司制造)。这些炭黑可以单独使用或者作为两种以上的混合物使用。

作为光亮性颜料，只要是在附着于介质时能够呈现光亮性的颜料就没有特别限定，可列举出例如选自由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛和铜组成的组中的一种或两种以上的合金(也称为金属颜料)的金属粒子或具有珠光的珠光颜料。作为珠光颜料的代表例，可列举出二氧化钛覆膜云母、鱼鳞箔、氧氯化铋等具有珍珠光泽或干涉光泽的颜料。另外，光亮性颜料也可以实施用于抑制与水的反应的表面处理。

另外，作为白色颜料，可列举出金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙等金属化合物。作为金属氧化物，可列举出例如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。另外，白色颜料也可以使用具有中空结构的粒子。

上述颜料粒子可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。从耐光性、耐候性、耐气体性等保存稳定性的观点出发，颜料粒子优选为有机颜料。

颜料粒子优选能够在油墨中稳定地分散。例如可以通过利用臭氧、次氯酸、发烟硫酸等使颜料粒子表面氧化或者磺化来修饰颜料粒子的表面，从而作为自分散型的颜料粒子使用，也可以利用树脂分散剂使其分散来使用。

作为树脂分散剂，可列举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及它们的盐。

在这些之中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种形态。

在此说明的树脂分散剂具有提高颜料粒子的分散性的功能。树脂分散剂例如具有水溶性。和/或树脂分散剂附着在颜料上等而存在于颜料粒子的周围。

树脂分散剂的含有比例可以根据应分散的颜料粒子适当选择，但相对于油墨中的颜料粒子的含量100质量份，优选为5质量份以上且200质量份以下，更优选为20质量份以上且120质量份以下。

油墨中的颜料粒子的含量相对于油墨的总质量优选为0.3质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15质量％以下，进一步优选为1～10质量％，尤其优选为1.5～5质量％。若颜料粒子的含量在上述范围内，则不易产生喷墨记录装置的喷嘴堵塞等，能够充分满足色彩浓度。另外，若颜料粒子的含量在上述范围以上，则进一步易于形成显色性优异的图像。

2.1.2树脂粒子

作为树脂粒子，可以使用与上述的处理液组合物中可以含有的非水溶性成分中的树脂粒子相同的树脂粒子。

2.1.3粒子成分的物性

喷墨油墨组合物中所含的上述的颜料粒子或树脂粒子等粒子成分的体积平均粒径为20～500nm。

粒子成分的体积基准的平均粒径(D50)(也称为“体积平均粒径”)(油墨混合前)为20nm以上，优选为50nm以上，更优选为80nm以上，进一步优选为110nm以上，尤其优选为150nm以上。另外，粒子成分的体积平均粒径为500nm以下，优选为400nm以下，更优选为300nm以下，进一步优选为250nm以下，尤其优选为200nm以下。若体积平均粒径为该范围内，则容易获得或易于成为优选的特性。另外，若粒子成分的体积平均粒径为所述范围内，则粒子成分不易沉降，能够使分散稳定性良好，并且在应用于喷墨记录装置时具有能够不易产生喷嘴的堵塞等的倾向。

粒子成分的体积平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置进行测定。作为粒度分布测定装置，可列举出例如以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如，“MICROTRAC UPA”日机装株式会社制造)。

粒子成分的含量相对于喷墨油墨组合物的总质量，以固体成分计为0.2质量％以上且40质量％以下，优选为2质量％以上且30质量％以下，更优选为4质量％以上且20质量％以下，进一步优选为6质量％以上且15质量％以下。

喷墨油墨组合物中所含的上述的颜料粒子或树脂粒子等粒子成分优选具有阴离子性。在上述的处理液组合物中含有作为阳离子性的聚合物的聚酰胺表卤代醇聚合物或特定的季铵盐聚合物。因此，若油墨的颜料粒子或树脂粒子等粒子成分具有阴离子性，则在处理液组合物与油墨混合时有效地发生凝聚反应，具有能够得到更优异的显色性的倾向。

作为具有阴离子性的颜料粒子，可优选例示出在表面存在具有阴离子性基团的分散剂的颜料，作为具有阴离子性基团的分散剂，可列举出具有-COO^-或-SO3^-作为阴离子性基团的分散剂。

作为具有阴离子性的树脂粒子，可列举出具有羧基、磺基、羟基等阴离子性的官能团的树脂粒子，优选为阴离子性的聚氨酯系树脂。上述的聚氨酯系树脂的市售品中，作为阴离子性的聚氨酯系树脂，可列举出第一工业制药(株)制造的SUPERFLEX 460、460s、840等；三井化学聚氨酯(株)制造的TAKELAC WS-5000、WS-6021、W-512-A-6等。

2.1.4水

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物为水系颜料喷墨油墨，含有水。“水系”是指，含有水作为主要溶剂。作为水，与上述的处理液组合物中可以含有的水相同。

作为水的含量，虽然没有特别限定，但相对于喷墨油墨组合物的总质量，例如可以为40质量％以上，进一步可以为50质量％以上，可以为60质量％以上。另外，喷墨油墨组合物中所含的水的含量的上限可以为90质量％以下，可以为80质量％以下，可以为70质量％以下。

2.1.5有机溶剂

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，优选为水溶性有机溶剂。这样的水溶性有机溶剂可以与上述的处理液组合物中可以含有的水溶性有机溶剂相同。

在含有水溶性有机溶剂的情况下，其含量相对于喷墨油墨组合物的总质量优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。另外，水溶性有机溶剂的含量相对于喷墨油墨组合物的总质量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上。

2.1.6表面活性剂

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以与上述的处理液组合物中可以含有的表面活性剂相同，其含量也可以相同。

2.1.7其他的成分

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物可以根据需要含有蜡、pH调节剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、助溶剂、抗氧化剂等。这些成分与上述的处理液组合物中可以含有的成分相同，因此省略说明。

2.1.8制造方法

本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物可以通过将所述的成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等去除杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

2.1.9喷墨油墨组合物的物性

作为本实施方式所涉及的油墨处理液组具有的喷墨油墨组合物的物性，可以将pH、表面张力、粘度等调节至所需的范围。

喷墨油墨组合物的pH超过8。优选pH超过9，更优选pH超过10，进一步优选pH超过11。当喷墨油墨组合物的pH在上述范围内时，则在与处理液组合物混合时容易使油墨分散不稳定，促进粒子成分的凝聚，具有进一步提高显色性的倾向。

表面张力或粘度等物性可以与上述的处理液组合物相同。

3.处理方法

本发明的一实施方式所涉及的处理方法具有：

附着工序，使上述的处理液组合物附着于布帛；以及

加热工序，对附着有所述处理液组合物的所述布帛进行加热，

所述加热工序中的所述布帛的表面温度为100℃以上。

在本实施方式所涉及的处理方法中，对附着有上述的处理液组合物的布帛进行包括以使其表面温度为100℃以上的方式进行加热的工序的处理，通过实施该处理方法，可以兼顾优异的显色性和优异的湿润摩擦牢度。

以下，说明本实施方式所涉及的处理方法的各工序。

3.1附着工序

本实施方式所涉及的处理方法具有使上述的处理液组合物附着于布帛的附着工序。关于处理液组合物和布帛如上所述，因此省略说明。

作为处理液组合物向布帛的附着方法(涂布方法)，可列举出例如使布帛浸渍在处理液组合物中的方法(浸渍涂布)、用辊涂机等涂布处理液组合物的方法(辊涂布)、通过喷射装置等喷射处理液组合物的方法(喷射涂布)、利用喷墨法喷射处理液组合物的方法(喷墨涂布)等，可以使用任一方法。当通过喷墨涂布进行处理液组合物的涂布时，容易控制使处理液组合物均匀地附着于布帛，因此优选。另外，当通过浸渍涂布或喷射涂布进行处理液组合物时，可以在短时间内实施处理液组合物向布帛的涂布，因此优选。

作为处理液组合物的涂布量，优选相对于布帛的每单位面积为50～200g/m²，更优选为70～170g/m²，进一步优选为90～140g/m²，尤其优选为100～120g/m²。当处理液组合物的涂布量在上述范围内时，有时会更易于获得本发明实现的效果。

3.2加热工序

本实施方式所涉及的处理方法在上述附着工序之后具有对附着有处理液组合物的布帛进行加热的加热工序。该加热方法没有特别限定，但可列举出例如对流热干燥法、辐射热干燥法、传导热干燥法等。另外，作为加热时使用的热源，可以使用由可燃性气体的燃烧器、碳加热器/陶瓷加热器/卤素灯或红外线灯产生的热。

加热工序中的布帛的表面温度的下限值优选为40℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上。另外，加热工序中的布帛的表面温度的上限值优选为180℃以下。通过使加热温度为180℃以下，可以抑制加热干燥时因布帛受到的热应力导致的损伤。另外，通过使加热温度为下限值以上，可以使处理液组合物所含的水分或溶剂等高效地蒸发，促进处理布帛干燥。而且，在构成布帛的原材料中含有棉的情况下，通过使加热温度为100℃以上，可以促进处理液组合物中所含的聚酰胺表卤代醇聚合物与木棉布帛中的纤维素纤维的交联反应。

4.实施例

以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。以下，“％”只要没有特别记载，就为质量基准。

4.1处理液组合物的制备

以下述的表1和表2所示的含量混合各成分，在室温下搅拌两小时之后，使用孔径5μm的膜滤器进行过滤，从而得到了各处理液组合物。此外，下述的表1和表2中所示的组分的含量的单位为质量％，在表中表示为“wt％”。

4.2喷墨油墨组合物的制备

以下述的黑色油墨的组分例所示的含量混合各成分，在室温下搅拌两小时之后，使用孔径5μm的膜滤器进行过滤，从而得到了喷墨油墨组合物(黑色油墨)。此外，在下述的黑色油墨的组分例中，颜料的含量为颜料固体成分量，树脂乳液的含量为树脂固体成分量。另外，用于喷墨油墨组合物的制备的炭黑颜料预先与作为水溶性的苯乙烯丙烯酸系树脂的颜料分散剂(在下述的组分例中没有记载)以1:1(颜料:颜料分散剂)的质量比在水中进行混合，并充分地搅拌，制成黑色颜料分散体使用。

〔黑色油墨的组分例〕

对上述黑色油墨进行补充说明。

·炭黑颜料：C.I.颜料黑7

·WS6021：TAKELACWS-6021、三井化学公司制造商品名、固体成分30质量％、聚氨酯树脂

·EDTA：乙二胺四乙酸、金属螯合剂

·OLFINEE1010：日信化学工业株式会社制造商品名、炔二醇系表面活性剂、HLB＝14

·SURFYNOL104：日信化学工业公司制造商品名、炔二醇系表面活性剂、HLB＝4

上述黑色油墨的pH超过8。此外，pH的测定是通过使用台式pH计F-72型(堀场制作所制造)，将电极部分浸渍于喷墨油墨组合物中进行的。

4.3记录介质

作为记录介质，使用了以下的布帛。

〔木棉布帛〕

纤维：棉

类型：塔夫绸

组分：棉100％

重量：8.04～8.55(g/m²)

规格尺寸：145～150(cm)

制造公司：A.FERRARIO

白度L^＊值：91.5

此外，布帛的L^＊值是使用测色机“Gretag Macbeth Spectrolino”(产品名、X-Rite公司制造)进行测定的。

[表1]

[表2]

对上述表1和表2的记载进行补充说明。

<组成成分>

针对聚酰胺表卤代醇聚合物、季铵盐聚合物、树脂粒子、表面活性剂和防腐剂进行的补充说明如下所述。

〔聚酰胺表卤代醇聚合物〕

·聚酰胺-表氯醇聚合物A：商品名“WS4020”、星光PMC公司制造

·聚酰胺多胺-表氯醇聚合物：商品名“AF-255”、荒川化学工业公司制造

·聚酰胺-表氯醇聚合物B：商品名“WS4030”、星光PMC公司制造

·二甲基胺-乙二胺-表氯醇缩聚物：商品名“PE-30”、四日市合成公司制造

〔季铵盐聚合物〕

·季铵盐聚合物A：商品名“PAS-J-41”、NITTOBO MEDICAL公司制造、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酸酰胺共聚物、平均分子量10000

·季铵盐聚合物B：商品名“PAS-J-81”、NITTOBO MEDICAL公司制造、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酸酰胺共聚物、平均分子量180000

·季铵盐聚合物C：商品名“EP1137”、高松油脂公司制造

〔树脂粒子〕

·聚氨酯树脂：商品名“SF-620”、第一制药工业公司制造

〔表面活性剂〕

·炔二醇：商品名“SURFYNOL485”、日信化学工业公司制造、HLB＝17

〔防腐剂〕

·PROXEL XL2：Lonza公司制造商品名

<处理条件>

对于预处理液组合物(处理液组合物)的涂布后的干燥温度、油墨印染后的干燥温度而言，将使用传送带式干燥炉“Economax D”(M&R公司商品名)实施加热干燥处理时的布帛的表面温度记载于表中。

<评价项目>

喷射涂布稳定性的评价试验是通过组合SPRAYINGSYSTEMS公司制造的“1008⁺SPRAYSONTROLLER”与生成平面喷射图案的二流体喷嘴来进行的。

另外，pH的测定是通过使用台式pH计F-72型(堀场制作所制造)，将电极部分浸渍于处理液组合物中进行的。

4.4评价方法

作为评价试验，针对喷射涂布稳定性、显色性、摩擦牢度、质地和耐光性进行了评价。其评价方法如下所述。

4.4.1喷射涂布稳定性(二流体喷嘴)

通过组合SPRAYINGSYSTEMS公司制造的“1008⁺SPRAYSONTROLLER”与生成平面喷射图案的二流体喷嘴，将上述所得到的各处理液组合物调整为每单位面积110g/m²的涂布量，均匀地涂布上述“4.3记录介质”中记载的布帛表面。此时，监测在处理液组合物的涂布处理时间内消耗的涂布重量变化，将喷嘴没有堵塞，可以涂布规定的消耗量评价为喷射涂布稳定性。喷射涂布稳定性的判定如下所述。

(判定基准)

A：相对于初始设定值，涂布结束时的涂布重量变化率不足±10％。

B：相对于初始设定值，涂布结束时的涂布重量变化率为±10％以上且不足20％。

C：相对于初始设定值，涂布结束时的涂布重量变化率为±20％以上。

4.4.2显色性(黑色油墨_100％占空比)

使用传送带式干燥炉“Economax D”(M&R公司制造)，在表中记载的干燥温度下，对利用上述方法涂布了处理液组合物的布帛实施加热干燥处理7分钟，完成了布帛的处理。通过使用了喷墨打印机(产品名“PX-G930”、精工爱普生株式会社制造)的喷墨法，使如上所述制备成的喷墨油墨组合物附着于该布帛，印染图像。印染图案(图像)为1440×720dpi的分辨率，印刷范围为210mm×297mm，印刷实心图像。

在此，“实心图像”是指，对作为由记录分辨率规定的最小记录单位区域的像素的所有像素记录了点的图像。

对附着有喷墨油墨组合物的布帛，使用传送带式干燥炉“Economax D”(M&R公司制造)，在160℃下实施加热干燥处理5分钟，返回到25℃得到了印染物。

针对印染布，使用荧光分光浓度计(“FD-7”、KONICA MINOLTA公司制造)测定图像的光学浓度(以下，也称为“OD值”),评价了显色性。判定如下所述。

(判定基准)

S：OD值为1.5以上。(特别良好)

A：OD值为1.4以上且不足1.5。(良好)

B：OD值为1.25以上且不足1.4。

C：OD值为不足1.25。

4.4.3摩擦牢度(变褪色)

针对利用上述的方法以占空比100％印染的布帛，利用依据ISO105-X12的试验方法，对由干式和湿式实现的耐擦性进行试验，按以下的基准进行判定。将由湿式和干式实现的耐擦性作为耐擦试验前后的变褪色的OD值差，按以下的基准进行判定。

(干燥摩擦强度的判定基准)

S：耐擦试验前后的OD值差不足0.15。(极其良好)

A：耐擦试验前后的OD值差为0.15以上且不足0.20。(良好)

B：耐擦试验前后的OD值差为0.20以上且不足0.25。

C：耐擦试验前后的OD值差为0.25以上。

(湿润摩擦强度的判定基准)

S：耐擦试验前后的OD值差不足0.20。(极其良好)

A：耐擦试验前后的OD值差为0.20以上且不足0.25。(良好)

B：耐擦试验前后的OD值差为0.25以上且不足0.30。

C:耐擦试验前后的OD值差为0.30以上。

4.4.4质地(剪切刚性)

针对利用上述的方法以占空比100％印染的布帛，使用KATOTRCH公司制造拉伸剪切试验机：KES-FB1-A评价了布帛的剪切刚性。使用剪切刚性的值，按以下的基准判定了质地。

(判定基准)

S：剪切刚性不足6.0gf/cm·deg。

A：剪切刚性为6.0gf/cm·deg以上且不足8.0gf/cm·deg。

B：剪切刚性为8.0gf/cm·deg以上且不足10.0gf/cm·deg。

C：剪切刚性为10.0gf/cm·deg以上。

4.4.5耐光性(泛黄)

针对在“4.4.2显色性(黑色油墨_100％占空比)”中记载的条件下涂布/干燥处理液组合物而得到的布帛，使用SUGA试验机制XENON WEATHER METER：XL75s照射20MJ/m²的累积放射照度的氙光。针对所述照射前后的预处理布帛，使用荧光分光浓度计(“FD-7”、KONICA MINOLTA公司制造)将布帛的变色的程度作为色差ΔEab导出。此外，用于评价的布帛为上述“4.3记录介质”中记载的白色木棉，L^＊值表示为91.5。使用色差的值，按以下的基准来判定耐光性。

(判定基准)

A：色差不足2.0。

B：色差为2.0以上且不足4.0。

C：色差为4.0以上。

4.5评价结果

在上述的表1和表2中示出评价结果。

通过各实施例和各比较例的对比可知，根据本实施方式所涉及的处理液组合物、喷墨油墨组合物和处理液组合物的组、记录方法，能够兼顾优异的显色性和优异的湿润摩擦牢度。

通过实施例2和比较例1的对比可知，通过使用特定的季铵盐聚合物来代替多价金属盐，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

另外，通过实施例2和比较例1～2的对比可知，本实施方式所涉及的处理液组合物不易泛黄。

通过实施例2和比较例3～4的对比可知，通过含有聚酰胺表卤代醇聚合物和特定的季铵盐聚合物，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

通过实施例1～3的结果可知，利用各种聚酰胺表卤代醇聚合物能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

另外，通过实施例2、4～5的结果可知，通过各种特定的季铵盐聚合物，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

通过实施例2、6～9的结果可知，在规定的宽范围内的聚酰胺表卤代醇聚合物的含量下，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

另外，通过实施例2、10～13的结果可知，在规定的宽范围内的特定的季铵盐聚合物的含量下，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

而且，通过实施例2、14～15的结果可知，在聚酰胺表卤代醇聚合物和特定的季铵盐聚合物的两者的规定的宽范围内的含量下，能够兼顾使显色性和湿润摩擦牢度的两者优异。

通过实施例2、16～17的结果可知，即使含有规定量的非水溶性成分，也可以良好地保持喷射涂布稳定性。

通过实施例4、18的结果可知，在处理液组合物的pH更低的情况下，显色性良好。

通过实施例2、19～20的结果可知，通过使处理液组合物涂布后的布帛在规定的温度以上干燥，可以使摩擦牢度更良好。

根据上述的实施方式导出以下的内容。

在处理液组合物的一方式中，

含有：聚酰胺表卤代醇聚合物；以及

所述聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物。

在上述处理液组合物的一方式中，

可以将其涂布在布帛上使用。

在上述处理液组合物中的任一方式中，

所述布帛的L^＊值可以为90以上。

在上述处理液组合物中的任一方式中，

该处理液组合物的pH可以不足7。

在上述处理液组合物中的任一方式中，

可以相对于该处理液组合物的总质量，不含有超过1.0质量％的非水溶性成分。

在喷墨油墨组合物和处理液组合物的组的一方式中，

为喷墨油墨组合物和上述任一方式中的处理液组合物的组，

所述喷墨油墨组合物为含有颜料粒子和树脂粒子的水系颜料喷墨油墨，该油墨组合物的pH超过8，包含体积平均粒径为20～500nm的粒子成分。

在上述喷墨油墨组合物和处理液组合物的组的一方式中，

所述粒子成分可以具有阴离子性。

在处理方法的一方式中，具有：

附着工序，使上述任一方式的处理液组合物附着于布帛；以及

加热工序，对附着有所述处理液组合物的所述布帛进行加热，

所述加热工序中的所述布帛的表面温度为100℃以上。

本发明并不限定于上述的实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中所说明的结构实质上相同的结构，例如包括功能、方法和结果相同的结构或者目的和效果相同的结构。另外，本发明包括置换了实施方式中所说明的结构的非本质性的部分的结构。另外，本发明包括与实施方式中所说明的结构实现相同的作用效果的结构或能够实现相同的目的结构。另外，本发明包括对在实施方式中所说明的结构附加了公知技术的结构。

Claims (8)

1.一种处理液组合物，其特征在于，含有：

聚酰胺表卤代醇聚合物；以及

所述聚酰胺表卤代醇聚合物以外的季铵盐聚合物。

2.根据权利要求1所述的处理液组合物，其特征在于，

所述处理液组合物涂布在布帛上使用。

3.根据权利要求2所述的处理液组合物，其特征在于，

所述布帛的L^＊值为90以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的处理液组合物，其特征在于，

该处理液组合物的pH不足7。

5.据权利要求1～3中任一项所述的处理液组合物，其特征在于，

相对于该处理液组合物的总质量，不含有超过1.0质量％的非水溶性成分。

6.一种喷墨油墨组合物和处理液组合物的组，是喷墨油墨组合物和权利要求1～5中任一项所述的处理液组合物的组，其特征在于，

所述喷墨油墨组合物为含有颜料粒子和树脂粒子的水系颜料喷墨油墨，该油墨组合物的pH超过8，包含体积平均粒径为20～500nm的粒子成分。

7.根据权利要求6所述的喷墨油墨组合物和处理液组合物的组，其特征在于，

所述粒子成分具有阴离子性。

8.一种处理方法，其特征在于，具有：

附着工序，使权利要求1～5中任一项所述的处理液组合物附着于布帛；以及

加热工序，对附着有所述处理液组合物的所述布帛进行加热，

所述加热工序中的所述布帛的表面温度为100℃以上。