CN115515425A

CN115515425A - 吡啶酰胺杀真菌剂与其他杀真菌剂对抗亚洲大豆锈病的协同杀真菌相互作用

Info

Publication number: CN115515425A
Application number: CN202180033915.0A
Authority: CN
Inventors: C·阿维拉-阿达米; K·梅耶; T·斯拉内克; 姚成林
Original assignee: Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Current assignee: Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Priority date: 2020-05-15
Filing date: 2021-04-13
Publication date: 2022-12-23
Also published as: BR112022023202A2; EP4149261A1; UY39213A; MX2022014212A; CO2022018046A2; AR122101A1; US20230200389A1; WO2021231011A1; AU2021271153A1

Abstract

本技术涉及协同杀真菌混合物，其包含杀真菌有效量的式I的化合物和一种或两种选自由以下组成的组的另外的杀真菌剂：MET III Qi抑配制品、琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)、MET III Qo抑配制品、多位点抑制剂(MSI)、甾醇生物合成抑制剂(SBI)及其任何组合，以及其方法和用途。此类混合物提供了对亚洲大豆锈病的协同控制。

Description

吡啶酰胺杀真菌剂与其他杀真菌剂对抗亚洲大豆锈病的协同杀真菌相互作用

1.技术领域

本公开涉及一种协同杀真菌混合物，其含有(a)式I的化合物和(b)一种或两种另外的杀真菌剂。此类混合物及其组合物是有用的并且对抗由(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)，PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病是高度活性的。

2.背景技术

杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其作用是保护植物免受由真菌引起的损害。目前的农业方法很严重依赖杀真菌剂的使用。事实上，一些作物在不使用杀真菌剂的情况下不能有效地生长。使用杀真菌剂可以让种植者提高作物的产量和品质，并且因此增加作物的价值。在大多数情形下，作物价值的增加至少是使用杀真菌剂成本的三倍。

然而，没有一种杀菌剂适用于所有情况，并且重复使用单一杀真菌剂经常导致对该杀真菌剂和相关杀真菌剂产生抗性。因此，正在进行研究以生产更安全、具有更好性能、需要更低剂量、更易于使用且成本更低的杀真菌剂和杀真菌剂的组合。

当两种或更多种化合物的活性超过单独使用时这些化合物的活性时，产生协同作用。

3.发明内容

本公开提供了包含杀真菌化合物的协同混合物或其组合物。本公开的另外的目的是提供使用这些协同组合物的方法或工艺。这些协同混合物或其组合物能够预防或治疗、或者预防和治疗由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病。

此外，协同混合物或组合物特别地对特定豆薯层锈菌病原体具有改进的功效。根据本公开，提供了协同混合物、组合物以及其制造方法和其使用方法。

4.具体实施方式

4.1.定义

除非在本公开中另外明确定义，否则在本文的说明书和权利要求中使用的各种术语定义如下。本文未定义的所有技术和科学术语具有与本公开所属领域的技术人员通常所理解的含义。

“植物学可接受的量”是指杀死或抑制希望控制的植物疾病但对植物无明显毒性的化合物的量。该量通常将是从约0.1至约1000ppm(百万分率)，其中1至500ppm是优选的。所需化合物的确切浓度随要控制的真菌疾病、所用配制品的类型、施用方法、特定植物物种、气候条件等而变化。合适的施用率典型地在从约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米，g/m2)的范围内。

如本文所使用的，术语“盐”是指适合用于农业中的盐，即它们影响人和低等动物而没有不当毒性、刺激、过敏反应等，并且与农业中合理的效益/风险比相称。这些盐是本领域熟知的。本文所描述的化合物的盐包括衍生自合适的无机和有机酸和碱的那些。酸加成盐的实例是氨基与无机酸(如盐酸、氢溴酸、磷酸、硫酸和高氯酸)或与有机酸(如乙酸、草酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸或丙二酸)或通过使用本领域中所使用的其他方法(如离子交换)所形成的盐。其他盐包括但不限于己二酸盐、藻酸盐、抗坏血酸盐、天冬氨酸盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、硫酸氢盐、硼酸盐、丁酸盐、樟脑酸盐、樟脑磺酸盐、柠檬酸盐、环戊烷丙酸盐、二葡糖酸盐、十二烷基硫酸盐、乙磺酸盐、甲酸盐、富马酸盐、葡庚糖酸盐、甘油磷酸盐、葡糖酸盐、半硫酸盐、庚酸盐、己酸盐、氢碘酸盐、2-羟基-乙磺酸盐、乳糖酸盐、乳酸盐、月桂酸盐、月桂基硫酸盐、苹果酸盐、马来酸盐、丙二酸盐、甲磺酸盐、2-萘磺酸盐、烟酸盐、硝酸盐、油酸盐、草酸盐、棕榈酸盐、双羟萘酸盐、果胶酸盐、过硫酸盐、3-苯基丙酸盐、磷酸盐、新戊酸盐、丙酸盐、硬脂酸盐、琥珀酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、硫氰酸盐、对甲苯磺酸盐、十一烷酸盐、戊酸盐等。衍生自适当碱的盐包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐。代表性的碱金属或碱土金属盐包括钠、锂、钾、钙、镁等。适当时，另外的药学上可接受的盐包括使用抗衡离子(如卤离子、氢氧根、羧酸根、硫酸根、磷酸根、硝酸根、低级烷基磺酸根和芳基磺酸根)所形成的无毒铵、季铵和胺阳离子。

4.2.附加解释约定

本文所描述的化合物可以作为溶剂化物、尤其是水合物存在，并且除非另有说明，否则所有此类溶剂化物和水合物都是预期的。水合物可以在化合物或包含这些化合物的组合物的制造期间形成，或者水合物可以由于化合物的吸湿性质随时间形成。本技术的化合物也可以作为有机溶剂化物存在，包括DMF、醚和醇溶剂化物等。任何特定溶剂化物的鉴定和制备在合成有机化学或药物化学的普通技术人员的技能范围内，并且使用教科书和本文所公开的其他一般合成参考文献可以容易地获得。

贯穿本申请，本文涉及本发明化合物、组合物和方法的各方面。所描述的各方面意在提供各种说明性实例，并且不应被解释为对替代种类的描述。相反，应注意，本文所提供的各方面的描述可能具有重叠的范围。本文所讨论的这些方面仅仅是说明性的，并且不意在限制本技术的范围。

出于本说明书和所附权利要求书的目的，除非另外指示，否则在说明书和权利要求书中所使用的表示量(amount)、大小、尺寸、比例、形状、配方、参数、百分比、参数、量(quantity)、特征和其他数值的所有数字应理解为在所有情况下由术语“约”修饰，即使术语“约”可能不与所述值、量或范围一起明确地出现。因此，除非有相反的指示，否则在以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数不是并且不需要是精确的，而是可以是近似的和/或更大或更小的，反映了公差、转换因子、舍入、测量误差等、以及本领域技术人员已知的其他因素，这取决于试图通过当前公开的主题获得的期望特性。例如，术语“约”，当指一个值时，可以意指涵盖从指定量的在一些方面±100％、在一些方面±50％、在一些方面±20％、在一些方面±10％、在一些方面±5％、在一些方面±1％、在一些方面±0.5％和在一些方面±0.1％的变化，因为此类变化适合于进行所公开的方法或采用所公开的组合物。

如本文和所附权利要求书中所使用的，在描述要素的上下文中(尤其是在以下权利要求的上下文中)的单数冠词如“一种”(a/an)和“该/所述(the)”以及类似指代物应被解释为覆盖单数和复数两者，除非本文另有说明或与上下文明显相矛盾。除非本文另有说明，否则本文中值范围的叙述仅旨在用作单独提及落入该范围(包括该范围的上限和下限)内的每个单独值的速记方法，并且每个单独值并入本说明书中，如同其在本文中单独叙述一样。除非本文另外指明或上下文明显冲突，否则本文所述的所有方法可以按任何合适的顺序执行。本文所提供的任何和所有的实例、或示例性语言(例如，“如”)的使用仅旨在更好地阐明这些方面，并且除非另有声明，否则不对权利要求书的范围构成限制。说明书中的语言都不应被解释为指示任何未要求保护的要素为必要的。

4.3.混合物

4.3.1.组分

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物：

以及一种或两种选自由以下组成的组的另外的杀真菌剂：MET III Qi抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)、MET III Qo抑制剂、多位点抑制剂(MSI)、甾醇生物合成抑制剂(SBI)及其任何组合。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和一种另外的杀真菌剂。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂，其中每种另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、啶氧菌酯、嘧菌酯、吡菌胺酯、肟菌酯、苯氧菌胺、丙硫菌唑、氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氯氟醚菌唑、丙环唑、四氟醚唑、丁苯吗啉、百菌清、代森锰锌、氯氧化铜及其任何组合。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和一种另外的杀真菌剂(其是啶氧菌酯)。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和一种另外的杀真菌剂(其是苯并烯氟菌唑)。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是甾醇生物合成抑制剂(SBI)。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是MET III Qi抑制剂。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是MET III Qo抑制剂。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是多位点抑制剂(MSI)。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是苯并烯氟菌唑。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是吡菌胺酯。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是丙硫菌唑。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是啶氧菌酯并且另一种是代森锰锌。

在一个方面，本公开提供了一种混合物，其含有式I的化合物和两种另外的杀真菌剂，其中一种另外的杀真菌剂是苯并烯氟菌唑。

本公开的组合物优选地以配制品的形式与植物学上可接受的载体一起施用，该配制品包含(a)式I的化合物和(b)另外的杀真菌剂的组合物，该另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：氟环唑、丙硫菌唑、啶氧菌酯、嘧菌酯、唑菌胺酯、联苯吡菌胺、代森锰锌和百菌清。

化合物I的结构，以及其合成和通过农业配制品或组合物的杀真菌应用公开于专利申请号PCT/US 2019/021263中，该专利以其整体并入本文。在以上参考文献中，化合物I显示了一些杀真菌活性，尽管许多广谱杀真菌剂由于已经建立的抗性而不能提供对抗由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病的活性。

甾醇生物合成抑制剂(SBI)是本领域已知的一类杀真菌剂，并且包括但不限于C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)，例如丙硫菌唑、氟环唑、环丙唑醇、腈菌唑、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、四氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氯氟醚菌唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇和咪鲜胺，以及δ14-还原酶抑制剂，例如，丁苯吗啉和杀螟丹。

复合物II的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)是本领域已知的一类杀真菌剂，并且包括但不限于氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺和氟吡菌酰胺。

复合物III的醌外部抑制剂(MET III Q_o)是本领域已知的一类杀真菌剂，并且包括但不限于唑菌胺酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺和醚菌酯。

多位点抑制剂是本领域已知的一类杀真菌剂，并且包括但不限于硫代-和二硫代氨基甲酸盐(如代森锰锌)、有机氯化合物(如百菌清)、无机物(如氯氧化铜)。

嘧菌酯是(αE)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯的通用名。

联苯吡菌胺是N-(3',4'-二氯-5-氟[1,1'-联苯基]-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的通用名。

百菌清是四氯间苯二甲腈的通用名。

氟环唑是rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)氧杂环丙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑的通用名。

丙硫菌唑是2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮的通用名。

吡菌胺酯是[2-[[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基]甲基]苯基]甲氧基氨基甲酸甲酯的通用名。

苯并烯氟菌唑是N-[11-(二氯亚甲基)-3-三环[6.2.1.0]十一碳-2(7),3,5-三烯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺的通用名。

氟唑菌酰胺是3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(3,4,5-三氟苯基)苯基]吡唑-4-甲酰胺的通用名。

氟唑菌酰羟胺(Pydiflumetofen)是3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]吡唑-4-甲酰胺的通用名。

啶氧菌酯是(E)-3-甲氧基-2-[2-[[6-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基甲基]苯基]丙-2-烯酸甲酯的通用名。

肟菌酯是(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[(E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]乙酸甲酯的通用名。

苯氧菌胺是(2E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺的通用名。

戊唑醇是1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇的通用名。

环丙唑醇是2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇的通用名。

苯醚甲环唑是1-[[2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1,2,4-三唑的通用名。

氯氟醚菌唑是2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇的通用名。

丙环唑是1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1,2,4-三唑的通用名。

四氟醚唑是1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1,2,4-三唑的通用名。

丁苯吗啉是(2S,6R)-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉的通用名。

代森锰锌是N-[2-(硫离子基羰基硫代氨基)乙基]二硫代氨基甲酸锌锰(2+)的通用名。

氯氧化铜是氯化亚铜三氢氧化物的通用名。

以下的杀真菌活性：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、啶氧菌酯、嘧菌酯、吡菌胺酯、肟菌酯、苯氧菌胺、丙硫菌唑、氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氯氟醚菌唑、丙环唑、四氟醚唑、丁苯吗啉、百菌清、代森锰锌、以及氯氧化铜，描述于ThePesticide Manual[农药手册],第十八版,2018中，而这些化合物中的每一种均可以由供应商如西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)、TCI化学公司(TCI Chemical)等商业获得，但如果不是，则这些化合物可以根据本文所提及的详述一般合成程序的参考文献合成以得到最终化合物。

4.3.2.杀真菌组合物

在一些方面，本公开提供了杀真菌混合物和/或组合物或使用杀真菌混合物或组合物以控制或防止真菌侵袭的方法。浓缩的配制品可以分散在水或其他液体中以用于施用，或者配制品可以是尘状或颗粒状，然后可以不经进一步处理就施用。可以根据农业化学领域中已知和常规的程序制备配制品。制备和使用包含式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的农业组合物的方法可以在例如以下参考文献中找到：如Hance等人WeedControl Handbook[杂草控制手册](第8版,Blackwell Scientific[布莱克威尔科学出版社],牛津,1989)；和Mollet,H.和Grubemann,A.:Formulation technology[制剂技术](Wiley VCH Verlag[威利VCH图书公司],魏因海姆,2001；Perry's Chemical Engineer'sHandbook[佩里化学工程师手册],第4版,McGraw-Hill[麦格劳-希尔集团],纽约,1963；Browning等人“Agglomeration”in Chemical Engineering[化学工程中的“凝聚”],1967年12月4日,147-48；Klingman,Weed Control as a Science[杂草控制科学](J.Wiley&Sons[约翰威立父子出版公司],纽约,1961)以及US 3,060,084、US 3,299,566、US 4,172,714、US4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、US 5,232,701、US 5,208,030、EP 707445、GB2,095,558、和WO 9113546，其各自通过引用以其整体并入。

本公开设想了可以通过其来配制一种或多种化合物用于递送并用作杀真菌剂的所有媒介物。典型地，将配制品作为水性悬浮液或乳液施用至植物叶子或根系、或周围土壤、或甚至种子。这样的悬浮液或乳液可以由水可溶性、水可悬浮性或可乳化性配制品制成，所述配制品是固体(通常被称为可湿性粉剂)；或液体(通常称为可乳化浓缩物、水性悬浮液或悬浮液浓缩物)。如将容易理解的，可以使用可以添加这些化合物的任何物质，只要其产生期望的效用而不会显著干扰这些化合物作为抗真菌剂的活性即可。

可以将浓缩的配制品分散在水或另一种液体中进行施用，或者配制品可以是粉尘状或颗粒状的，其然后可以不经进一步处理而施用。这些制剂是根据农业化学领域常规的程序制备的，但由于其中存在协同混合物或组合物，这些程序是新颖和重要的。

最常施用的配制品是水性悬浮液或乳液。此类水溶性、水可悬浮、或可乳化配制品是固体,通常被称为可湿性粉剂，或液体，通常被称为可乳化浓缩物、水性悬浮液、或悬浮液浓缩物。本公开考虑了协同组合物可以由其配制用于递送并用作杀真菌剂的所有媒介物。

如将容易理解的，可以使用可以向其中添加这些协同混合物或组合物的任何材料，前提是它们产生所期望的效用而不显著干扰这些协同组合物作为抗真菌剂的活性。

可压实形成水可分散颗粒剂的可湿性粉剂包含协同组合物的紧密混合物、载体和农业上可接受的表面活性剂。基于配制品的总重量，协同组合物在可湿性粉剂中的浓度通常是从约10重量％至约90重量％、更优选地约25重量％至约75重量％。在可湿性粉剂配制品的制备中，可以将协同组合物与任何精细分散的固体混配，如叶蜡石、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、绿坡缕石、淀粉、酪蛋白、面筋、蒙脱石粘土、硅藻土、纯化硅酸盐等。在这样的操作中，将精细分散的载体与协同组合物在挥发性有机溶剂中研磨或混合。占可湿性粉剂的从约0.5重量％至约10重量％的有效表面活性剂包括磺化木质素、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、以及非离子表面活性剂，如烷基酚的环氧乙烷加合物。

基于可乳化浓缩物配制品的总重量，协同混合物或组合物的可乳化浓缩物在合适的液体中占合适的浓度，如从约10重量％至约50重量％。将协同组合物的组分共同地或分别地溶解在载体中，该载体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。浓缩物可以用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。可用的有机溶剂包括芳香族化合物，尤其是石油的高沸点萘和烯属部分，如重芳香族石脑油。也可使用其他有机溶剂，例如像包括松香衍生物的萜烯溶剂、脂族酮(如环己酮)、以及复杂醇(如2-乙氧基乙醇)。

本领域技术人员可以容易地确定可以在本文中有利地使用的乳化剂，并且包括各种非离子、阴离子、阳离子和两性乳化剂，或两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备可乳化浓缩物的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚以及烷基和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物(如乙氧基化烷基酚)和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油可溶性盐(例如钙)、油可溶性盐或硫酸化的聚乙二醇醚以及磷酸化的聚乙二醇醚的合适的盐。

可以用于制备本公开的可乳化浓缩物的代表性有机液体是芳香族液体(如二甲苯、丙基苯馏分、或混合萘馏分、矿物油)，取代的芳香族有机液体(如邻苯二甲酸二辛酯、煤油)，各种脂肪酸的二烷基酰胺、特别是脂肪二醇和二醇衍生物的二甲基酰胺(如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚、以及三甘醇的甲基醚)。两种或更多种有机液体的混合物也经常适用于可乳化浓缩物的制备中。优选的有机液体是二甲苯和丙基苯馏分，其中二甲苯是最优选的。表面活性分散剂通常用于液体配制品中，并且其量为分散剂与协同组合物的组合重量的从0.1至20重量百分比。配制品还可以含有其他相容性添加剂，例如植物生长调节剂和农业中使用的其他生物活性化合物。

水性悬浮液包含一种或多种水不溶性化合物的悬浮液，其以基于水性悬浮液配制品的总重量从约5重量％至约70重量％范围内的浓度分散在水性媒介物中。通过将协同组合的组分一起或单独地精细研磨，并将研磨的材料剧烈混合到由水和选自以上所讨论的相同类型的表面活性剂组成的媒介物中来制备悬浮液。还可以添加其他成分(如无机盐和合成胶或天然胶)以增加水性媒介物的密度和粘度。通过在器具(如砂磨机、球磨机、或活塞型均化器)中制备水性混合物并且使其均化来同时研磨和混合通常是最有效的。

协同组合物也可以作为颗粒配制品施用，其特别可用于施用至土壤。基于颗粒配制品的总重量，颗粒配制品通常含有从约0.5重量％至约10重量％的分散在载体中的化合物，该载体完全或大部分由粗分散的绿坡缕石、膨润土、硅藻土、粘土或类似的廉价物质组成。通常通过将协同组合物溶解于合适的溶剂中并且将其应用到已预先形成在约0.5mm至约3mm的适当粒度的颗粒载体中来制备此类配制品。也可以通过制造载体和协同组合物的团状物或糊状物并且挤压并干燥以获得所希望的粒状颗粒来制备此类配制品。

含有协同组合物的尘剂简单地通过将呈粉末形式的协同组合物与合适的粉尘状农业载体(例如像高岭土、研磨的火山岩等)紧密混合来制备。尘剂可以合适地含有从约1重量％至约10重量％的协同组合物/载体组合。

这些配制品可以含有农业上可接受的辅助表面活性剂以增强协同组合物在目标作物和生物体上的沉积、润湿和渗透。这些辅助表面活性剂可以任选地作为配制品的组分或作为桶混物使用。辅助表面活性剂的量将基于水的喷雾体积从0.01百分比至1.0百分比体积/体积(v/v)、优选地0.05至0.5百分比变化。合适的辅助表面活性剂包括乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或天然醇、酯或磺基琥珀酸的盐、乙氧基化有机硅酮、乙氧基化脂肪胺、和表面活性剂与矿物油或植物油的共混物。

可以压实形成水可分散性颗粒剂的可湿性粉剂包含一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的紧密混合物、惰性载体和/或表面活性剂。基于可湿性粉剂的总重量，化合物在可湿性粉剂中的浓度可以是从约1重量百分比至约100重量百分比、从约5重量百分比至约95重量百分比、从约10重量百分比至约90重量百分比、从约20重量百分比至约90重量百分比，更优选地约25重量百分比至约75重量百分比。在制备可湿性粉剂配制品时，可将化合物与任何精细分散的固体(如叶蜡石、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、绿坡缕石、淀粉、酪蛋白、面筋、蒙脱石粘土、硅藻土、纯化硅酸盐等)混配。在这样的操作中，通常将精细分散的载体和表面活性剂与一种或多种化合物共混并研磨。

一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物的可乳化浓缩物可以在合适的液体中占合适浓度，如基于浓缩物的总重量从约1重量百分比至约50重量百分比的化合物。可以将化合物溶解在惰性载体和乳化剂中，所述惰性载体是与水可混溶性溶剂或与水不可混溶性有机溶剂的混合物。浓缩物可以用水和油稀释以形成水包油乳液形式的喷雾混合物。可用的有机溶剂包括芳香族化合物，尤其是石油的高沸点萘和烯属部分，如重芳香族石脑油。也可使用其他有机溶剂，例如包括松香衍生物的萜烯溶剂、脂族酮(如环己酮)、以及复杂醇(如2-乙氧基乙醇)。

可用于制备本公开的化合物的可乳化浓缩物的代表性有机液体是芳香族液体，如二甲苯、丙基苯级分；或混合的萘级分，矿物油，经取代的芳香族有机液体，如邻苯二甲酸二辛酯；煤油；各种脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇衍生物，如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，三甘醇的甲基醚，石油级分或碳氢化合物，如矿物油，芳香族溶剂，石蜡油等；植物油例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉花子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；上述植物油的酯；等。两种或更多种有机液体的混合物也可以用于可乳化浓缩物的制备中。有机液体包括二甲苯、和丙基苯级分，在某些情况下最优选二甲苯。表面活性分散剂典型地用于液体配制品中并且其量为基于分散剂与一种或多种化合物的组合重量的0.1至20重量％。配制品还可以含有其他相容性添加剂，例如植物生长调节剂和农业中使用的其他生物活性化合物。

水性悬浮液包含一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物的悬浮液，其以基于水性悬浮液的总重量从约1至约50重量百分比范围内的浓度分散在水性媒介物中。通过将一种或多种化合物精细研磨，并且将磨碎的物质剧烈混合到含有水和选自上述相同类型的表面活性剂的媒介物中来制备悬浮液。还可以添加其他组分如无机盐和合成胶或天然胶以增加水性媒介物的密度和粘度。

一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物也可以作为颗粒配制品施用，其特别可用于施用至土壤。基于颗粒配制品的总重量，颗粒配制品通常含有约0.5至约10重量％的一种或多种化合物，其分散在惰性载体中，所述惰性载体完全或大部分由粗分散的惰性物质如绿坡缕石、膨润土、硅藻土、粘土或类似的廉价物质组成。通常通过将化合物溶解于合适的溶剂中并且将其应用到已预先形成在约0.5mm至约3mm的适当粒度的颗粒载体中来制备此类配制品。合适的溶剂是化合物基本上或完全可溶于其中的溶剂。也可以通过制造载体和化合物和溶剂的团状物或糊状物并且挤压并干燥以获得所希望的粒状颗粒来制备此类配制品。

含有一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物的尘剂可以通过将呈粉末状形式的一种或多种化合物与合适的粉尘状农业载体(例如像高岭土、研磨的火山岩等)紧密混合来制备。基于尘剂的总重量，尘剂可以适当地含有约1至约10重量％的化合物。

此外，配制品如悬浮液(SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(EC)、糊剂、锭剂和凝胶配制品在本文所公开的组合物的范围内。在一些方面，组合物被稀释。在一些方面，组合物是未稀释的。

在一个方面，组合物包括包含式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的协同组合物。在一个方面，组合物包含一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物以及植物学上可接受的载体。优选地，将一种或两种另外的杀真菌剂和本公开的式I的化合物的混合物以组合物的形式施用。

在不同方面，组合物或配制品包含一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物或其互变异构体、立体异构体、盐、溶剂化物或水合物的混合物。

在不同方面，植物学上可接受的载体包括但不限于以下中的一种或多种：溶剂、分散剂、乳化剂例如增溶剂、保护胶体、表面活性剂和粘附剂、有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、如果合适的话，着色剂和增粘剂或粘结剂(例如用于种子处理配制品)。

在本上下文中，用于配制品的合适溶剂包括水，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或环己醇，二醇，酮如环己酮和γ-丁内酯，或溶剂如中至高沸点的矿物油馏分、煤油或柴油；此外煤焦油和植物或动物来源的油，脂肪族、环状和芳香族烃例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其烷基化萘衍生物，或脂肪酸或脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸酯，以及强极性溶剂，例如胺如N-甲基吡咯烷酮。

在不同方面，一种或多种植物学上可接受的载体是液体。在不同方面，一种或多种植物学上可接受的载体是固体。在这些方面，固体载体可以包括但不限于硫酸镁、氧化镁、硅酸盐、硅胶、石灰、白垩、红玄武土、黄土、黏土、白云石、硅藻土、滑石、高岭土、石灰石、硫酸钙、肥料，例如像，硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，以及如像谷物粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、以及纤维素粉末的材料。

配制品可以另外地含有其他植物学上可接受的载体，如辅助表面活性剂，以增强化合物在目标作物和生物体上的沉积、润湿和渗透。这些辅助表面活性剂可以任选地作为配制品的组分或作为桶混物使用。基于水的喷雾体积，辅助表面活性剂的量典型地在0.01至1.0体积％，优选0.05至0.5体积％变化。合适的辅助表面活性剂包括但不限于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或天然醇、酯或磺基琥珀酸的盐、乙氧基化有机硅酮、乙氧基化脂肪胺、表面活性剂与矿物油或植物油的共混物、作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基可可烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11烷基多糖苷；磷酸化醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；甲基封端的聚硅氧烷；壬基酚乙氧基化物+尿素硝酸铵；乳化的甲基化种子油；十三烷醇(合成的)乙氧基化物(8EO)；牛脂胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400)二油酸酯-99。这些类型的配制品还可以包括水包油乳液，如美国专利申请序列号11/495,228中所描述的，并且制备它们的程序也在其中解释，其公开内容特此通过引用以其整体并入本文。

可以添加杀菌剂用于保存和稳定组合物。合适的杀细菌剂的实例是基于二氯苯和苄醇半缩甲醛(来自ICI的

或来自索尔化工公司(Thor Chemie)的

RS和来自罗门哈斯公司(Rohm&Haas)的

MK)以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮的那些，合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

消泡剂的实例是硅酮乳液(例如像德国瓦克公司(Wacker)的

SRE或法国罗地亚公司(Rhodia)的

)、长链醇、脂肪酸、脂肪酸的盐、含氟有机化合物及其混合物。

合适的着色剂是低水溶性的颜料和水溶性染料。

提及的实例和名称罗丹明B、C.I.颜料红1 12、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿3

实例配制品

以下仅仅是本领域技术人员能够用本文所公开的配制方法、化合物和载体制备的示例性农业配制品。

悬浮液配制品(任一种SC、OD、FS)

在搅拌的球磨机中，将20重量份的一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物的混合物与各自20重量份的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(例如

P-105)和烷基萘磺酸盐缩合物钠盐(例如

D-425)分散剂/润湿剂混合。此外，添加60重量份的脂肪酸烷基酯有机溶剂并剧烈混合，得到悬浮液浓缩物。用水稀释提供配制品的稳定悬浮液。一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物组合在一起是40重量％。

4.3.3.范围

在不同方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以10ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、500ng/mL、1ug/mL、10ug/mL、50ug/mL、75ug/mL、0.1mg/ml、0.2mg/ml、0.3mg/ml、0.4mg/ml、甚至0.5mg/ml的浓度存在。在一些方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以1mg/ml、2mg/ml、3mg/ml、4mg/ml或5mg/ml的浓度存在。在一些方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以10mg/ml、20mg/ml、30mg/ml、40mg/ml或50mg/ml的浓度存在。在一些方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以至少100mg/ml、125mg/ml、150mg/ml、175mg/ml、或200mg/ml的浓度存在。

在一些流体方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以至少250mg/ml的浓度存在。

在某些流体方面，组合物中一种或两种另外的杀真菌剂和式I的化合物以从0.1mg/ml至0.01mg/ml的浓度存在。

在某些方面，在杀真菌效果协同时，化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约1:100之间的范围内。

在某些方面，在杀真菌效果协同时，化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约10:1之间的范围内。

施用协同组合物的施用率将取决于待控制的真菌的具体类型、所需的控制程度以及施用的时间和方法。通常，基于组合物中活性成分的总量，可以将本公开的组合物以在约20克/公顷(g/ha)与约3000g/ha之间的施用率施用。

在某些方面，基于组合物中活性成分的总量，可以将协同组合物以在约65克/公顷(g/ha)与约2300g/ha之间的施用率施用。

在某些方面，协同组合物相对于活性物区别地施用。在某些方面，氟环唑以约30g/ha与约125g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，丙硫菌唑以约50g/ha与约200g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，嘧菌酯以约50g/ha与约250g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，唑菌胺酯以约50g/ha与约250g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，联苯吡菌胺以约30g/ha与约125g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，百菌清以约100g/ha与约2000g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。

在某些方面，啶氧菌酯以约50g/ha与约200g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。在某些方面，苯并烯氟菌唑以约50g/ha与约200g/ha之间的施用率施用，并且式I的化合物以约35g/ha与约300g/ha之间的施用率施用。

可以将本公开的协同混合物的组分单独施用或作为多部分杀真菌体系的一部分施用。

4.3.4.使用方法

在一个方面，本公开提供了本文所描述的协同混合物或组合物用于保护植物对抗由豆薯层锈菌(PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病的侵袭的用途，或者治疗被由豆薯层锈菌(PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病侵染的植物的用途，所述用途包括将本文所描述的协同混合物或组合物施用至土壤、植物、植物的一部分、叶子、和/或种子。

在一个方面，本公开提供了一种用于控制或预防亚洲大豆锈病的方法。此类方法包括向土壤、种子、植物、根、叶子、或真菌场所，或向其中根除、控制或预防侵染的场所施用(例如向谷物或葡萄植物施用)式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂。这些化合物适用于治疗亚洲大豆锈病，同时表现出相对低的植物毒性。所述化合物可以以保护剂和/或根除剂的形式使用。

本公开的化合物可以通过多种已知技术中的任一种，作为化合物的混合物或作为包含该化合物的混合物的配制品施用。此外，可以将混合物或组合物施用至植物的根、种子或叶子用于控制各种真菌，而不损害这些植物的商业价值。可以以任何通常使用的配制品类型的形式来施用物质，例如作为溶液、尘剂、可湿性粉剂、可流动的浓缩物或可乳化浓缩物。

要施用的活性物质的确切量不仅取决于所施用的特定活性物质，还取决于所希望的特定作用、以及其生长阶段以及要与所述化合物接触的植物或其他产品的部分。因此，所有化合物和含有所述化合物的配制品在相似的浓度下可能不能同样有效。

在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以任何量有效使用。在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以有效量有效使用。在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以任何量有效用于农业组合物中。在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以植物学上可接受的量有效用于农业组合物中。在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以有效量有效用于农业组合物中。

在一些方面，式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂以植物学上可接受的量有效用于植物。该量通常将是从约0.1至约1000ppm(百万分率)，其中1至500ppm是优选的。所需化合物的确切浓度随要控制的真菌疾病、所用配制品的类型、施用方法、特定植物物种、气候条件等而变化。合适的施用率典型地在从约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米，g/m2)的范围内。

在一个方面，本公开提供了一种保护植物免受被由豆薯层锈菌(PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病侵袭的方法，和/或一种治疗被由豆薯层锈菌(PHAKPA)引起的亚洲大豆锈病侵染的植物的方法，该方法包括使有效量的式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂与以下中的至少一种接触：真菌、植物、和/或与植物相邻的区域。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中将这些化合物配制在组合物中。在一些方面，这些组合物适用于农业目的。

在一些方面，本公开提供了一种控制真菌侵袭植物的方法，该方法包括使种子、邻近植物的区域、适于支持植物生长的土壤、植物的根、和/或植物的叶子与式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂、或其农业组合物接触。在一些方面，本公开提供了一种控制真菌侵袭植物的方法，该方法包括使种子、邻近植物的区域、适于支持植物生长的土壤、植物的根、和/或植物的叶子与植物学上可接受的量的式I的化合物和一种或多种另外的杀真菌剂、或其农业组合物接触。

在一些方面，本公开提供了一种控制真菌侵袭植物的方法，该方法包括使种子、邻近植物的区域、适于支持植物生长的土壤、植物的根、和/或植物的叶子与植物学上可接受的量的本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的化合物、或其农业组合物接触。在一些方面，本公开提供了一种控制真菌侵袭植物的方法，该方法包括使种子、邻近植物的区域、适于支持植物生长的土壤、植物的根、和/或植物的叶子与植物学上可接受的量的本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的化合物、或其农业组合物接触。

在一些方面，本公开提供了一种控制真菌侵袭植物的方法，该方法包括使种子、邻近植物的区域、适于支持植物生长的土壤、植物的根、和/或植物的叶子与包含植物学上可接受的量的本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的化合物和载体的杀真菌剂组合物接触。

在一些方面，本公开提供了一些方法，其中组合物载体是增稠剂、乳化剂、流变剂、分散剂和/或固体载体中的一种或多种。

在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中以下元素营养物中的至少一种的浓度增加：氮、磷、钾、镁、硫、钙、硼、氯、锰、铁、镍、铜、锌、钼、氢、碳、和/或氧。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中总氮浓度增加。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中总硫浓度增加。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中总磷浓度增加。

在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中硝酸盐浓度增加。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围的土壤中钙浓度增加。

在一些方面，本公开提供了一些方法，其中包括糖或甚至以下中的全部、或任何两种、或任何一种的生物材料或固体的水平增加：植物汁液和/或组织中的糖、氨基酸、维生素、植物激素、矿物质等，如在白利糖度计中测量的。本领域技术人员知晓如何进行此类测量和计算，因为该测量已经长时间用于测试水果像葡萄和苹果的成熟度。无论如何，此类常规操作是通过折射率和密度进行的，并且本领域技术人员可以查阅以下园艺学出版物，如使用°白利糖度作为蔬菜品质的指标：用于测量黄瓜、绿叶蔬菜、甜玉米、番茄和西瓜中°白利糖度的说明书，HYG-1653,Matthew D.Kleinhenz和Natalie R.Bumgarner,园艺学和作物科学系，俄亥俄州立大学，俄亥俄州农业研究与发展中心，2015，其全部内容特此通过引用并入。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物汁液和/或组织内的生物材料或固体的水平在白利糖度计中增加至约8％。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物汁液和/或组织内的生物材料或固体的水平在白利糖度计中增加至约10％。在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物汁液和/或组织内的生物材料或固体的水平在白利糖度计中增加至约12％。

在一些方面，本公开提供了一些方法，其中植物周围土壤的pH增加。在一些方面，植物周围的土壤的pH以pH标度增加约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.25、1.5、1.75、2、2.5、3、3.5、或4。在一些方面，植物周围的土壤的pH以pH标度增加至约7.5、8、8.5、9、9.5或10。

在一些方面，本公开提供了保护植物免受致植物病生物体侵袭的方法和/或治疗被致植物病生物体侵染的植物的方法，其中所提供的化合物以0.1-2μg/mL的MIC抑制一种或多种真菌物种。

本公开在其范围内包括用于控制或预防真菌侵袭的方法。这些方法包括向真菌的场所、或向待预防侵染的场所施用杀真菌有效量的协同组合物。协同组合物适用于以杀真菌水平处理植物，同时表现出低植物毒性。协同组合物是以保护剂或根除剂的形式使用。将协同组合物通过多种已知技术中的任一种作为协同组合物或作为包含协同组合物的配制品施用。例如，可以将协同组合物施用至植物的根、种子或叶子用于控制各种真菌，而不损害植物的商业价值。可以以任何通常使用的配制品类型的形式来施用协同组合物，例如作为溶液、尘剂、可湿性粉剂、可流动的浓缩物或可乳化浓缩物。这些材料方便地以各种已知的方式应用。

协同组合物具有作为杀真菌剂的广泛功效。待施用的协同组合物的确切量不仅取决于组分的相对量，而且取决于所期望的具体作用及其生长阶段，以及待与协同组合物接触的植物或其他产品的一部分。因此，含有协同组合物的配制品在相似浓度下可能不是同等有效的。

在一些方面，本公开提供了一种式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂、或其农业组合物，用于控制亚洲大豆锈病的用途。在一些方面，本公开提供了一种式I的化合物和来自本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的杀真菌剂的混合物或组合物、或其农业组合物，用于控制亚洲大豆锈病的用途。

在一些方面，本公开提供了一种化合物或农业组合物，其中根据本文所描述的方面或实施例或实例中任一项，所述化合物或农业组合物用于豆薯层锈菌和/或亚洲大豆锈病。

在一些方面，本公开提供了根据以下项的组合物、方法或用途：

21.根据前述方面中任一项所述的用途，其中基于组合物中活性成分的总量，另外的杀真菌剂以20g/H与3000g/H之间的施用率施用，并且式I的化合物以20g/H与300g/H之间的施用率施用。

22.根据前述方面中任一项所述的用途，其中另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：啶氧菌酯、肟菌酯、苯并烯氟菌唑、唑菌胺酯、氟唑菌酰胺、氯氟醚菌唑及其任何组合。

23.根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物，其用于控制植物附近或周围区域或植物上的亚洲大豆锈病。

24.根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物，其中亚洲大豆锈病由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起。

25.根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物，其中基于组合物中活性成分的总量，组合物或混合物以20克/公顷(g/H)至3000g/H之间的施用率施用。

26.根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物，其中基于组合物中活性成分的总量，另外的杀真菌剂以20g/H与3000g/H之间的施用率施用，并且式I的化合物以20g/H与300g/H之间的施用率施用。

27.根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物，其中另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：啶氧菌酯、肟菌酯、苯并烯氟菌唑、唑菌胺酯、氟唑菌酰胺、氯氟醚菌唑及其任何组合。

28.一种控制植物上亚洲大豆锈病的方法，该方法包括使植物和/或与植物相邻的区域与(协同)杀真菌混合物接触，该混合物包含杀真菌有效量的根据前述方面中任一项所述的混合物或组合物。

29.根据前述方面中任一项所述的方法，其中亚洲大豆锈病由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起。

30.根据前述方面中任一项所述的方法，其中基于组合物中活性成分的总量，组合物或混合物以20克/公顷(g/H)至3000g/H之间的施用率施用。

31.根据前述方面中任一项所述的方法，其中基于组合物中活性成分的总量，另外的杀真菌剂以20g/H与3000g/H之间的施用率施用，并且式I的化合物以20g/H与300g/H之间的施用率施用。

32.根据前述方面中任一项所述的方法，其中另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：啶氧菌酯、肟菌酯、苯并烯氟菌唑、唑菌胺酯、氟唑菌酰胺、氯氟醚菌唑及其任何组合。

33.一种控制植物上亚洲大豆锈病的方法，该方法包括使植物和/或与植物相邻的区域或种子与(协同)杀真菌混合物，该混合物包含杀真菌有效量的以下组分中的每一种：

式I的化合物：

；

34.根据前述方面中任一项所述的方法，其包含一种另外的杀真菌剂。

35.根据前述方面中任一项所述的方法，其包含两种另外的杀真菌剂。

36.根据前述方面中任一项所述的方法，其中每种另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、啶氧菌酯、嘧菌酯、吡菌胺酯、肟菌酯、苯氧菌胺、丙硫菌唑、氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氯氟醚菌唑、丙环唑、四氟醚唑、丁苯吗啉、百菌清、代森锰锌、氯氧化铜及其任何组合。

37.根据前述方面中任一项所述的方法，其中化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约1:100之间。

38.根据前述方面中任一项所述的方法，其中化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约10:1之间。

39.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是SDHI。

40.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是SBI。

41.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是MET III Qi抑制剂。

42.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是MET III Qo抑制剂。

43.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是啶氧菌酯。

44.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂，其是苯并烯氟菌唑。

45.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含两种另外的杀真菌剂，其是苯并烯氟菌唑和啶氧菌酯。

46.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含一种另外的杀真菌剂和化合物I；并且其中另外的杀真菌剂和化合物I具有不同的活性模式。

47.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含两种另外的杀真菌剂和化合物I；并且其中一种另外的杀真菌剂和化合物I具有不同的活性模式。

48.根据前述方面中任一项所述的方法，其中混合物包含两种另外的杀真菌剂；并且其中两种另外的杀真菌剂各自具有不同的活性模式。

49.根据前述方面中任一项所述的方法，其中亚洲大豆锈病由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起。

50.根据前述方面中任一项所述的方法，其中基于组合物中活性成分的总量，组合物或混合物以20克/公顷(g/H)至3000g/H之间的施用率施用。

51.根据前述方面中任一项所述的方法，其中基于组合物中活性成分的总量，另外的杀真菌剂以20g/H与3000g/H之间的施用率施用，并且式I的化合物以20g/H与300g/H之间的施用率施用。

52.根据前述方面中任一项所述的方法，其中该方法进一步包括与包含混合物和农业上可接受的辅助剂或载体的杀真菌组合物接触。

4.3.5.种子处理

在一些方面，本公开提供了一种用如本文所描述的式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的混合物、或其农业组合物处理的种子。在一些方面，本公开提供了一种用如本文所描述的实施例或方面或实例中任一项所描述的式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的混合物、或其农业组合物处理的种子。在这些方面的一些中，式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的量或本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的一种或两种另外的杀真菌剂的量是植物学上可接受的量。在这些方面的一些中，本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的量是有效量。

在一些方面，本公开提供了一种控制对植物的真菌侵袭的方法，该方法包括使种子与如本文所描述的式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的混合物、或其农业组合物接触。在一些方面，本公开提供了一种控制对植物的真菌侵袭的方法，该方法包括使种子与实施例或方面中任一项的化合物或如实例中所描述的那些混合物和/或组合物、或其农业组合物接触。在这些方面的一些中，本文所描述的实施例或方面或实例中任一项的式I的化合物和一种或两种另外的杀真菌剂的混合物的量是有效量。

协同组合物以抑制疾病和植物学上可接受的量有效用于植物。术语“抑制疾病和植物学上可接受的量”是指杀死或抑制期望控制的植物疾病但对植物没有显著毒性的协同组合物的量。所需协同组合物的确切浓度随要控制的真菌疾病、所用配制品的类型、施用方法、特定植物物种、气候条件等而变化。

可以将本发明的组合物通过使用常规的地面喷雾器、颗粒剂施用器和通过本领域技术人员已知的其他常规手段施用至真菌或其场所。

5.实例

提供以下合成和生物实例来说明本发明的技术，并且不以任何方式解释为限制本发明技术的范围。除非另有说明，所有温度均以摄氏度为单位。

仅出于说明目的提供这些实例，并且不旨在以任何方式限制本公开的范围。就使用的数字(例如量、温度等)而言，已努力确保其准确性，但仍应允许有一些实验误差和偏差。

本公开的实践可以采用本领域技术内的有机合成化学以及生物化学、重组DNA技术的常规方法。这些技术在文献中进行了充分地解释。参见例如，T.E.Creighton,Proteins:Structures and Molecular Properties[蛋白质：结构和分子特性](W.H.Freeman and Company[W.H.弗里曼公司],1993)；A.L.Lehninger,Biochemistry[生物化学](Worth Publishers,Inc.[沃斯出版公司],最新版本)；Sambrook等人,MolecularCloning:A Laboratory Manual[分子克隆：实验室手册](第2版,1989)；Methods InEnzymology[酶学方法](S.Colowick和N.Kaplan编辑.,Academic Press,Inc.[学术出版社公司])；Remington's Pharmaceutical Sciences[雷明顿药物科学],第18版(伊斯顿,宾夕法尼亚州:Mack Publishing Company[麦克出版公司],1990)；Carey和Sundberg AdvancedOrganic Chemistry[高等有机化学]第3版(Plenum Press[普莱纽姆出版社])A和B卷(1992)；以及Organic Reactions[有机反应],1-40卷(John Wiley,and Sons[约翰·威利父子出版公司],1991)。

通过参考以下实例来进一步理解本发明技术，这些实例旨在纯粹作为本发明技术的实例。本发明技术在范围上不受例示性方面的限制，这些方面仅作为对本发明技术的单独方面的说明。任何功能上等效的方法都在本发明技术的范围内。根据前述描述和附图，除了本文描述的那些之外，本发明技术的各种修改对于本领域技术人员来说是显而易见的。此类修改落入所附权利要求的范围内。

通用实验详述：

通过将每种杀真菌剂与化合物I组合，单独或以二元或三元混合物来评价杀真菌剂相对于PHAKPA。将工业级材料溶解在1.5ml的丙酮中，然后将其与13.5ml的含有0.011％Tween 20的水混合。使用自动喷箱喷雾器将杀真菌剂溶液施用到大豆幼苗上，以使其径流。在进一步处理之前，将所有喷雾的植物风干。使大豆植物(Williams 82品种)在无土Metro混合物中生长，每盆一株植物。使用两周龄幼苗进行测试。在杀真菌剂处理之前3天或之后1天接种植物。将植物在黑暗露水室中在22℃和100％RH下孵育24h，然后转移到23℃的生长室中以使疾病发展。一旦疾病在未处理的植物上完全表达，即在喷洒的单叶叶片上评估疾病的严重程度。

使用Colby方法计算协同因子。由两种或三种组分组成的混合物的预期疾病控制(％DC预期)可以通过下式预测：

％DC_预期＝A+B-(AB/100)

％DC_预期＝A+B+C-(AB/100)-(AC/100)-(BC/100)+(ABC/10000)

其中A、B、C是混合物中单个杀真菌剂组分在限定施用率下的疾病控制百分比。如果观察到的混合物的疾病控制(％DC_观察)与预期的混合物的疾病控制(％DC_预期)之间的比率(协同因子)大于1，则存在协同相互作用。

实例1.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与啶氧菌酯之间的协同相互作用(表1-2)。

表1.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与啶氧菌酯之间的协同相互作用

表2.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与啶氧菌酯之间的协同相互作用

实例2.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与嘧菌酯之间的协同相互作用(表3-4)。

表3.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与嘧菌酯之间的协同相互作用

表4.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与嘧菌酯之间的协同相互作用

实例3.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与戊唑醇之间的协同相互作用(表5-6)。

表5.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与戊唑醇之间的协同相互作用

表6.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与戊唑醇之间的协同相互作用

实例4.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与氟环唑之间的协同相互作用(表7-8)。

表7.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与氟环唑之间的协同相互作用

表8.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与氟环唑之间的协同相互作用

实例5.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与唑菌胺酯之间的协同相互作用(表9-10)。

表9.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与唑菌胺酯之间的协同相互作用

表10.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与唑菌胺酯之间的协同相互作用

实例6.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与氟唑菌酰胺之间的协同相互作用(表11-12)。

表11.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与氟唑菌酰胺之间的协同相互作用

表12.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与氟唑菌酰胺之间的协同相互作用

实例7.相对于PHAKPA，在治疗和保护剂处理中检测到XR-747与苯并烯氟菌唑之间的协同相互作用(表13-14)。

表13.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与苯并烯氟菌唑之间的协同相互作用

表14.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与苯并烯氟菌唑之间的协同相互作用

实例8.相对于PHAKPA，在保护剂处理中检测到XR-747与丙硫菌唑之间的协同相互作用(表15)。

表15.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与丙硫菌唑之间的协同相互作用

实例9.相对于PHAKPA，在保护剂处理中检测到XR-747与环丙唑醇之间的协同相互作用(表16)。

表16.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与环丙唑醇之间的协同相互作用

实例10.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与联苯吡菌胺之间的协同相互作用(表17-18)。

表17.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与联苯吡菌胺之间的协同相互作用

表18.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与联苯吡菌胺之间的协同相互作用

实例11.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与百菌清之间的协同相互作用(表19-20)。

表19.在1天保护剂(1DP)PHAKPA)测试中化合物I与百菌清之间的协同相互作用

表20.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与百菌清之间的协同相互作用

实例12.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与苯醚甲环唑之间的协同相互作用(表21-22)。

表21.在1天保护剂(1DP)PHAKPA)测试中化合物I与苯醚甲环唑之间的协同相互作用

表22.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与苯醚甲环唑之间的协同相互作用

实例13.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与氯氟醚菌唑之间的协同相互作用(表23-24)。

表23.在1天保护剂(1DP)PHAKPA)测试中化合物I与氯氟醚菌唑之间的协同相互作用

表24.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与氯氟醚菌唑之间的协同相互作用

实例14.相对于PHAKPA，在治疗处理中检测到XR-747与氯氧化铜之间的协同相互作用(表25)。

表25.在3天治疗(3DC)PHAKPA)测试中化合物I与氯氧化铜之间的协同相互作用

实例15.相对于PHAKPA，在治疗处理中检测到XR-747与丁苯吗啉之间的协同相互作用(表26)。

表26.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与丁苯吗啉之间的协同相互作用

实例16.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与丙环唑之间的协同相互作用(表27-28)。

表27.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与丙环唑之间的协同相互作用

表28.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与丙环唑之间的协同相互作用

实例17.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与四氟醚唑之间的协同相互作用(表29-30)。

表29.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与四氟醚唑之间的协同相互作用

表30.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与四氟醚唑之间的协同相互作用

实例18.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与肟菌酯之间的协同相互作用(表31-32)。

表31.在1天保护剂(1DP)PHAKPA)测试中化合物I与肟菌酯之间的协同相互作用

表32.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与肟菌酯之间的协同相互作用

实例19.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与代森锰锌之间的协同相互作用(表33-34)。

表33.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与代森锰锌之间的协同相互作用

表34.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与代森锰锌之间的协同相互作用

实例20.相对于PHAKPA，在保护剂处理中检测到XR-747与氟唑菌酰羟胺之间的协同相互作用(表35)。

表35.在1天保护剂(1DP)PHAKPA)测试中化合物I与氟唑菌酰羟胺之间的协同相互作用

实例21.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747与苯氧菌胺之间的协同相互作用(表36-37)。

表36.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I与苯氧菌胺之间的协同相互作用

表37.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I与苯氧菌胺之间的协同相互作用

实例22.相对于PHAKPA，在保护剂和治疗处理中检测到XR-747、啶氧菌酯和代森锰锌的三元混合物中的协同相互作用(表38-39)。

表38.在1天保护剂(1DP)PHAKPA测试中化合物I、啶氧菌酯和代森锰锌的三元混合物中的协同相互作用

表39.在3天治疗(3DC)PHAKPA测试中化合物I、啶氧菌酯和代森锰锌的三元混合物中的协同相互作用

当疾病在对照植物上完全发展时，目测评估处理的植物的感染水平，并以0至100百分比的等级评分。然后使用处理的植物的疾病相对于未处理的植物的疾病的比率来计算疾病控制百分比。

使用Colby方程确定混合物预期的杀真菌效果。(参见Colby,S.R.Calculation ofthe synergistic and antagonistic response of herbicide combinations[除草剂组合的协同和拮抗响应的计算].Weeds[杂草]1967,15,20-22。)

使用以下方程计算含有两种活性成分A和B的混合物的预期活性：

预期＝A+B-(A x B/100)

A＝在与混合物中所使用的相同浓度下观察到的活性组分A的功效；

B＝在与混合物中所使用的相同浓度下观察到的活性组分B的功效。

代表性的协同相互作用呈现于以下表1-12中。

％DC观察＝观察到的疾病控制百分比

％DC预期＝预期的疾病控制百分比

协同因子＝％DC观察/％DC预期

对于所有表，％DC＝％疾病控制

Claims

1.一种协同杀真菌剂混合物，其包含：

式I的化合物：

2.如权利要求1所述的混合物，其包含一种另外的杀真菌剂。

3.如权利要求1所述的混合物，其包含两种另外的杀真菌剂。

4.如权利要求1-3中任一项所述的混合物，其中，每种另外的杀真菌剂选自由以下组成的组：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、啶氧菌酯、嘧菌酯、吡菌胺酯、肟菌酯、苯氧菌胺、丙硫菌唑、氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氯氟醚菌唑、丙环唑、四氟醚唑、丁苯吗啉、百菌清、代森锰锌、氯氧化铜及其任何组合。

5.如权利要求4所述的混合物，其中，化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约1:100之间。

6.如权利要求4所述的混合物，其中，化合物I与每种另外的杀真菌剂的重量比在约1:1与约10:1之间。

7.如权利要求5或6所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是SDHI。

8.如权利要求5或6所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是SBI。

9.如权利要求5或6所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是MET III Qi抑制剂。

10.如权利要求5或6所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是MET III Qo抑制剂。

11.如权利要求1、2和3-6中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是啶氧菌酯。

12.如权利要求1、2和3-6中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是苯并烯氟菌唑。

13.如权利要求1和3-6中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含两种另外的杀真菌剂，所述另外的杀真菌剂是苯并烯氟菌唑和啶氧菌酯。

14.如权利要求1-12中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含一种另外的杀真菌剂和化合物I；并且其中另外的杀真菌剂和化合物I具有不同的活性模式。

15.如权利要求1-6或13中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含两种另外的杀真菌剂和化合物I；并且其中一种另外的杀真菌剂和化合物I具有不同的活性模式。

16.如权利要求1-6或13中任一项所述的混合物，其中，所述混合物包含两种另外的杀真菌剂；并且其中两种另外的杀真菌剂各自具有不同的活性模式。

17.一种杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的如权利要求1-16中任一项所述的混合物和农业上可接受的辅助剂或载体。

18.如权利要求1-17中任一项所述的混合物或组合物用于控制植物附近或周围区域或植物上的亚洲大豆锈病的用途。

19.如权利要求18所述的用途，其中，所述亚洲大豆锈病由(豆薯层锈菌，PHAKPA)引起。

20.如权利要求18-19中任一项所述的用途，其中，基于所述组合物中活性成分的总量，所述组合物或混合物以20克/公顷(g/H)至3000g/H之间的施用率施用。