CN115505306A - 一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法及其颜料 - Google Patents

Abstract

本发明属于美术颜料技术领域，提供了一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法及其颜料，将将丙二醇投入水中搅拌至溶解后得到丙二醇水溶液；在丙二醇水溶液中依次投入分散剂、填充粉料搅拌搅拌充分混合后得到颜料浆料；在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀后去除残留气泡从而制得丙烯绘画颜料。本发明在丙烯画颜料中添加珠光类色粉，经调色可以体现出复古的色彩，表现出了较好的复古修复效果，丙烯绘画颜料色彩高饱和度高。提高了丙烯绘画颜料中高分子和其他分子、粉料之间的相容性，提高通过氢键形成的网状结构的稳定性，避免颜料在干燥过程中因高分子链舒展或收缩产生的应力而开裂，避免出现分层、脱胶等现象。

Description

一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法及其颜料

技术领域

本发明属于美术颜料技术领域，具体涉及一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法及其颜料。

背景技术

丙烯画颜料是20世纪60年代出现的一种化学合成丙烯酸胶乳剂、珠光类色粉、防腐剂、助剂与填充剂混合而成的新型绘画颜料。丙烯画的主要特点是采用丙烯画颜料进行绘画。聚合丙烯酸颜料本身是水溶性,干燥后形成膜有耐水性。色彩鲜艳、色泽鲜明、化学性质稳定,颜料各层相互粘接,形成透明、半透明、半不透明和不通明,附着力强耐侯性好,并具有耐久性。

油画和水彩、水粉等颜料的绘画制品会随着时间老旧破损，难找到相同或相似的颜色来修补或相似的颜色来修补老旧破损的位置，而目前的丙烯画颜料的色彩鲜艳和色泽鲜明等特点不适合用于修补，复古修复效果差。

为解决现有技术一般是通过羧甲基纤维素、碳酸钙的添加，使颜料更加的细腻；选用硅烷偶联剂，可以使制备颜料的颜色保持更持久，不易褪色，但是实际上并未解决如何复古修复的问题。引入全氟烷基的丙烯酸系添加剂减少开裂情况，提高颜料的耐腐蚀性能；但是羧甲基纤维素的外层糖类与胶固剂以颗粒状微粒形式存在导致表面积较大，容易吸附大量空气和水，会引起画面起泡剥落现象导致画面损坏的问题。

发明内容

本发明的目的在于提出一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法及其颜料，以解决现有技术中所存在的一个或多个技术问题，至少提供一种有益的选择或创造条件。

为了实现上述目的，根据本发明的一方面，提供一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，所述方法包括以下步骤：

S1，将丙二醇投入水中搅拌至溶解后得到丙二醇水溶液；

S2，在丙二醇水溶液中依次投入分散剂、填充粉料，并投入高速搅拌机内，控制搅拌转速为300～500rpm，搅拌充分后得到分散浆料；

S3，在分散浆料中分别投入颜料色浆、胺中和剂和防腐剂，将搅拌速度提高到600～800rpm且将分散浆料的温度控制在45℃以下，搅拌充分混合后得到颜料浆料；

S4，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀后送入真空机中，控制真空机转速为500～600rpm以去除残留气泡从而制得丙烯绘画颜料。

进一步地，在S1中，所述水为去离子水。

进一步地，在S2中，所述分散剂是由氢氧化铝、烷氧基硅烷和纤维素在水中混合搅拌得到，所述分散剂的固含量为45％～50％。

优选地，在S2中，所述分散剂的质量为丙二醇水溶液质量的15～25％。

进一步地，在S2中，所述填充粉料包括膨润土、鲸蜡醇基硫酸钠和二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或多种。(能够使最终的颜料成品粘结力好,抗开裂,经久耐用)。

优选的，所述填充粉料为质量比为1：1.2～1.5：2～3的膨润土、凹凸棒土和硅酸铝的混合物。

优选的，所述填充粉料的质量为丙二醇水溶液质量的1～10％。

进一步地，在S3中，所述颜料色浆为珠光粉、碳黑、钛白粉、CI颜料红8、CI颜料红13、CI颜料绿7、CI颜料蓝15、CI颜料黄1、荧光色浆红、荧光色浆紫、荧光色浆绿、荧光色浆蓝、NF-15H金黄色色浆、NF-16荧光黄色浆中的一种或两种以上的复配。

优选地，所述颜料色浆为珠光粉色浆(丙烯绘画颜料添加珠光类色粉，经调色可以体现出复古的色彩)。

进一步地，在S3中，所述颜料色浆的质量为分散浆料质量的5～20％。

进一步地，在S3中，所述胺中和剂的质量为分散浆料的1～5％。

进一步地，在S3中，所述防腐剂为DMDM防腐剂(乙内酰脲)。

优选地，所述防腐剂包括：JEFFSPERSE PN330分散剂、海名斯德谦Disponer W-18润湿剂、GNCE5700-C防霉抗菌剂和DMDM防腐剂，所述防腐剂的质量为分散浆料的1～5％。

进一步地，在S3中，所述防腐剂的质量为分散浆料的1～5％。

进一步地，在S4中，所述真空机为200L抽真空搅拌机、真空脱泡机、真空脱泡搅拌机中任意一种。

进一步地，在S4中，所述融合料为丙烯酸乳液。

优选地，丙烯酸乳液为sh9015丙烯酸聚合物乳剂或者耐高温的CH-10912丙烯酸聚合物乳液。

进一步地，在S4中，所述粘度调节剂为羟丙甲纤维素。(羟丙甲纤维素起保水、粘结和润滑的作用，避免常因失水出过快导致的干裂和脱水现象，另一方面增强了填料的附着力，降低了绘画过程中串色现象)。

为了提高融合料和颜料浆料中各种分子的相容性，降低成品吸附空气和水分子的概率，提高通过氢键形成的网状结构的稳定性，避免颜料在干燥过程中因高分子链舒展或收缩产生的应力而开裂，避免出现分层、脱胶等现象，本发明提供了以下优选的方案制备融合料。

进一步地，在S4中，所述融合料通过以下步骤制备得到：

将无机凝胶和丙烯酸乳液混合得到的混合浆料并进行搅拌和加热，加热的最大温度限制在70℃～80℃；以加热混合浆料的时混合浆料的温度每升高[1,3]℃所需要的时间作为间隔时间T，实时采集混合浆料的pH值、温度值和粘度值；

由于温度过高会导致丙烯酸乳液会胶化，活性和粘度下降，所以将加热的最大温度限制在70℃～80℃；

每间隔时间T在混合浆料中加入预设比例的碱调整剂以提高混合浆料的pH值，如果监测到存在满足粘低峰条件的时刻，则将满足粘低峰条件的时刻采集的温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；(即如果i时刻是满足粘低峰条件的时刻，则将i时刻采集的温度值记为粘低峰温度)；或者，如果当前温度大于或等于70℃～80℃则将当前温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；

将此时的混合浆料作为制备得到的融合料，将此时的pH值记为粘低峰pH值。

所述预设比例为混合浆料质量的0.01％～0.05％；

(由于满足粘低峰条件时pH值相对偏高，融合料呈偏碱性，融合料中游离的H⁺质子较少，丙烯酸乳液中的-NH²基本不会与H⁺结合成-NH3⁺，因此不会有或者产生较少-NH3⁺和羧酸根-COO^-由于两者之间的阴阳离子相互吸引而形成降低相容性的离子键结构，并且无机凝胶的对pH值影响粘度和丙烯酸乳液对pH值影响粘度的敏感性差异较大，所以导致融合料的粘度相对较低并且丙烯酸和无机凝胶处于一个巧妙的粘度平衡状态，二者共混后的产物的相容性皆是有一定程度的提高，在丙烯酸和无机凝胶的粘度处于粘低峰平衡状态，此时共混相容性最适合的，因此融合料和颜料浆料中各种分子的相容性达到一定程度的提升)；

所述粘低峰条件为：pa1(i)＜pa1(i-T)且pa1(i)＜pa1(i+T)；

或者，

所述粘低峰条件为：pa1(i)＜pa1(i-T)且pa1(i)＜pa1(i+T)且pa1(i)≤PaMpa(i)；(由于粘度的变化很多时候并不是线性变化的，由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些离散的粘度变化，该优选的粘低峰条件能够有效地过滤掉线性的提高混合浆料的pH值时粘度值非线性的递减产生的波动性的低峰值，提高监测粘低峰温度的准确性)；

其中，pa1(i)为i时刻采集的混合浆料的粘度值(同理，pa1(i-T)为i-T时刻采集的粘度值，pa1(i+T)为i+T时刻采集的粘度值)，记开始加入碱调整剂的时刻为TS1，i是从TS1时刻到当前时刻之间任意时刻，即i为从TS1时刻到当前时刻之间的时刻的变量；PaMpa(i)是i时刻的混合浆料的粘低峰值；

其中，粘低峰值PaMpa(i)的计算方法为：

其中，j是从TS1时刻到i时刻之间采集的各个混合浆料的粘度值的序号；Ni是从TS1时刻到i时刻之间采集的混合浆料的粘度值的总数；PaM(j)是第j-1次采集的粘度值和第j+1次采集的粘度值之中的最小值；MGpa{1,j-1}为从TS1时刻开始第1次采集的粘度值到第j-1次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最小值；MGpa{j+1,Ni}为从第j+1次采集的粘度值到第Ni次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最小值；(如果MGpa{1,j-1}或者MGpa{j+1,Ni}中有任意一个的值为0，则设置|MGpa{1,j-1}-MGpa{j+1,Ni}|的值为0)；

其原理为：由于丙烯酸乳液伴随着pH值的增大丙烯酸乳液的粘度逐渐变大，其原因是由于丙烯酸所提供给大分子链的羧基绝大多数位于粒子的表面层，当用碱中和时，羧基电离而产生带负电荷的羧酸根(-COO^-)相互排斥成直线状而形成展伸层，同时由于静电和氢键的作用，大量水分子进入展伸层,粒子视体积增大分散介质相对减少导致表观粘度升高；在pH增大到一定程度时,会导致丙烯酸乳液中的丙烯酸酯类单体水解，从而使丙烯酸乳液的活性和粘度下降，因此不能过度碱化；此外，由于无机凝胶的粘度对温度和pH值的敏感性和丙烯酸乳液差异较大，所以由于混合浆料的上述作用、混合浆料的材料配比、杂质等问题导致共混以后粘度平衡状态的粘低峰温度通过直接测量温度或pH值难以获取，则需要通过本方案准确的检测粘低峰温度。

以上原理可见参考文献[1]：

[1]兰云军,pH值对丙烯酸酯乳液聚合反应影响的研究[J].西北轻工业学院学报,1994(03):422-427。

注：如果是通过以上的方法获得的融合料，则通过以下优选的方法能够保证材料共混时候的稳定性和达到最大相容性，如果直接搅拌可能会降低相容性。

进一步地，在S4中，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀的具体方法包括以下步骤：

将颜料浆料的温度调节到粘低峰温度，通过碱调整剂将颜料浆料的pH值调节到粘低峰pH值，随后将融合料和粘度调节剂依次加入到颜料浆料中进行搅拌获得活化浆料，实时采集活化浆料的pH值、温度值和粘度值；

每间隔时间T在活化浆料中加入预设比例的酸调整剂以降低活化浆料的pH值，如果监测到存在满足粘高峰条件的时刻，则停止加入酸调整剂；从此时刻开始将活化浆料搅拌10～15分钟后，降至室温获得搅拌均匀的着色浆料，即送入真空机中的丙烯绘画颜料；

优选地，将活化浆料搅拌搅拌10～15分钟后还需要加入胺中和剂将pH值调节至中性。

(由于满足粘高峰条件时pH值趋于偏中性或偏酸性，活化浆料中游离的H⁺增多，丙烯酸乳液中的-NH²在搅拌中会与H⁺结合成-NH3⁺，而形成的-NH3⁺和活化浆料中的羧酸根-COO^-的两者之间的由于阴阳离子的相互吸引而形成稳定的离子键结构，该离子键结构与活化浆料中的高分子链相互之间键合，在活化浆料的粘度处于粘高峰平衡状态，与其他的分子之间的共混效果最好，由于共混后分子间隙小从而降低了活化浆料对空气和水吸附，并且兼顾了防干裂、色彩饱和度高的效果)。

其中，所述粘高峰条件为：pa2(k)＞pa2(k-T)且pa2(k)＞pa2(k+T)；

或者，

所述粘高峰条件为：pa2(k)＞pa2(k-T)且pa2(k)＞pa2(k+T)且pa2(k)≥PaWpa(k)；(由于粘度的变化很多时候并不是线性变化的，由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些离散的粘度变化，该优选的粘高峰条件能够有效地过滤掉线性的降低融合料的pH值时粘度值非线性的递增产生的波动性的高峰值，提高监测粘度值高峰的准确性)；

其中，pa2(k)为k时刻采集的活化浆料的粘度值，记开始加入酸调整剂的时刻为TS2；k是从TS2时刻到当前时刻之间任意时刻，即k为从TS2时刻到当前时刻之间的时刻的变量；PaWpa(k)是k时刻的活化浆料的粘高峰值；

其中，粘高峰值PaWpa(k)的计算方法为：

其中，q是从TS2时刻到k时刻之间采集的各个活化浆料的粘度值的序号；Nk是从TS2时刻到k时刻之间采集的活化浆料的粘度值的总数；PaW(q)是第q-1次采集的粘度值和第q+1次采集的粘度值之中的最大值；WGpa{1,q-1}为从TS2时刻开始第1次采集的粘度值到第q-1次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最大值；WGpa{q+1,Nk}为从第q+1次采集的粘度值到第Nk次采集的粘度值的对应采集时刻采集的粘度值中所有粘度值中的最大值；(如果WGpa{1,q-1}或者WGpa{q+1,Nk}中有任意一个的值为0，则设置|WGpa{1,q-1}-WGpa{q+1,Nk}|的值为0)。

其中，酸调整剂包括盐酸溶液、硫酸溶液；碱调整剂包括氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液。

优选地，酸调整剂的浓度为5mol/L以下，碱调整剂的浓度为5mol/L以下。

其中，pH值、温度和粘度值分别通过pH传感器、温度传感器和粘度传感器采集；优选地，粘度传感器为NDJ-1型旋转式黏度计，温度传感器为PT100温度传感器，pH传感器为梅特勒托利多pH计。

其中，在混合浆料中，无机凝胶与丙烯酸乳液的质量比为：1：2～5。

优选地，在S2中，所述填充粉料还包括片状云母粉、针状玻璃纤维和凹凸棒土中的一种或几种。

本发明同时提供一种复古修复效果丙烯绘画颜料，所述丙烯绘画颜料采用所述一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法制备得到。

所述丙烯绘画颜料由以下质量百分数的原料组成：水5～10％，丙二醇4～8％，分散剂5～8％，填充粉料15～25％，颜料色浆5～20％，胺中和剂0.5～1％，防腐剂0.3～0.5％，高分子丙烯酸酯30～45％，粘度调节剂2～4％。

本发明的有益效果为：

(1)本发明在丙烯画颜料中添加珠光类色粉，经调色可以体现出复古的色彩，表现出了较好的复古修复效果，丙烯绘画颜料色彩高饱和度高。

(2)提高了丙烯绘画颜料中高分子和其他分子、粉料之间的相容性，提高通过氢键形成的网状结构的稳定性，避免颜料在干燥过程中因高分子链舒展或收缩产生的应力而开裂，避免出现分层、脱胶等现象。

附图说明

通过对结合附图所示出的实施方式进行详细说明，本发明的上述以及其他特征将更加明显，本发明附图中相同的参考标号表示相同或相似的元素，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图，在附图中：

图1所示为一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法的流程图。

具体实施方式

以下将结合实施例和附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果进行清楚、完整的描述，以充分地理解本发明的目的、方案和效果。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

如图1所示为一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法的流程图，下面结合图1来阐述根据本发明的实施方式的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，所述方法包括以下步骤：

S1，将丙二醇投入水中搅拌至溶解后得到丙二醇水溶液；

S2，在丙二醇水溶液中依次投入分散剂、填充粉料，并投入高速搅拌机内，控制搅拌转速为300～500rpm，搅拌充分后得到分散浆料；

S3，在分散浆料中分别投入颜料色浆、胺中和剂和防腐剂，将搅拌速度提高到600～800rpm且将分散浆料的温度控制在45℃以下，搅拌充分混合后得到颜料浆料；

S4，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀后送入真空机中，控制真空机转速为500～600rpm以去除残留气泡从而制得丙烯绘画颜料。

进一步地，在S1中，所述水为去离子水。

进一步地，在S2中，所述分散剂是由氢氧化铝、烷氧基硅烷和纤维素在水中混合搅拌得到，所述分散剂的固含量为45％～50％。

优选地，在S2中，所述分散剂的质量为丙二醇水溶液质量的15～25％。

进一步地，在S2中，所述填充粉料包括膨润土、鲸蜡醇基硫酸钠和二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或多种。(能够使最终的颜料成品粘结力好,抗开裂,经久耐用)。

优选的，所述填充粉料为质量比为1：1.2～1.5：2～3的膨润土、凹凸棒土和硅酸铝的混合物。

优选的，所述填充粉料的质量为丙二醇水溶液质量的1～10％。

进一步地，在S3中，所述颜料色浆为碳黑、钛白粉、CI颜料红8、CI颜料红13、CI颜料绿7、CI颜料蓝15、CI颜料黄1、荧光色浆红、荧光色浆紫、荧光色浆绿、荧光色浆蓝、NF-15H金黄色色浆、NF-16荧光黄色浆中的一种或两种以上的复配。

进一步地，在S3中，所述颜料色浆的质量为分散浆料质量的5～20％。

进一步地，在S3中，所述胺中和剂的质量为分散浆料的1～5％。

进一步地，在S3中，所述防腐剂为DMDM防腐剂。

优选地，所述防腐剂包括：JEFFSPERSE PN330分散剂、海名斯德谦Disponer W-18润湿剂、GNCE5700-C防霉抗菌剂和DMDM防腐剂。

进一步地，在S3中，所述防腐剂的质量为分散浆料的1～5％。

进一步地，在S4中，所述真空机为200L抽真空搅拌机、真空脱泡机、真空脱泡搅拌机中任意一种。

进一步地，在S4中，所述融合料为丙烯酸乳液。

优选地，丙烯酸乳液为sh9015丙烯酸聚合物乳剂或者耐高温的CH-10912丙烯酸聚合物乳液。

进一步地，在S4中，所述粘度调节剂为羟丙甲纤维素。(羟丙甲纤维素起保水、粘结和润滑的作用，避免常因失水出过快导致的干裂和脱水现象，另一方面增强了填料的附着力，降低了绘画过程中串色现象)。

实施例1：

为了提高融合料和颜料浆料中各种分子的相容性，降低成品吸附空气和水分子的概率，提高通过氢键形成的网状结构的稳定性，避免颜料在干燥过程中因高分子链舒展或收缩产生的应力而开裂，避免出现分层、脱胶等现象，本发明提供了以下优选的方案制备融合料。

进一步地，在S4中，所述融合料通过以下步骤制备得到：

将无机凝胶和丙烯酸乳液混合得到的混合浆料并进行搅拌和加热，加热的最大温度限制在70℃～80℃；以加热混合浆料的时混合浆料的温度每升高[1,3]℃所需要的时间作为间隔时间T，实时采集混合浆料的pH值、温度值和粘度值；

由于温度过高会导致丙烯酸乳液会胶化，活性和粘度下降，所以将加热的最大温度限制在70℃～80℃；

每间隔时间T在混合浆料中加入预设比例的碱调整剂以提高混合浆料的pH值，如果监测到存在满足粘低峰条件的时刻，则将满足粘低峰条件的时刻采集的温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；(即如果i时刻是满足粘低峰条件的时刻，则将i时刻采集的温度值记为粘低峰温度)；或者，如果当前温度大于或等于70℃～80℃则将当前温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；

将此时的混合浆料作为制备得到的融合料，将此时的pH值记为粘低峰pH值。

所述预设比例为混合浆料质量的0.01％～0.05％；

(由于满足粘低峰条件时pH值相对偏高，融合料呈偏碱性，融合料中游离的H⁺质子较少，丙烯酸乳液中的-NH²基本不会与H⁺结合成-NH3⁺，因此不会有或者产生较少-NH3⁺和羧酸根-COO^-由于两者之间的阴阳离子相互吸引而形成降低相容性的离子键结构，并且无机凝胶的粘度对温度和pH值的敏感性和丙烯酸乳液的差异较大，所以导致融合料的粘度相对较低并且丙烯酸和无机凝胶处于一个巧妙的粘度平衡状态，二者共混后的产物的相容性皆是有一定程度的提高，在丙烯酸和无机凝胶的粘度处于粘低峰平衡状态，此时共混相容性最适合的，因此融合料和颜料浆料中各种分子的相容性达到一定程度的提升)；

所述粘低峰条件为：pa1(i)＜pa1(i-T)且pa1(i)＜pa1(i+T)；

或者，

所述粘低峰条件为：pa1(i)＜pa1(i-T)且pa1(i)＜pa1(i+T)且pa1(i)≤PaMpa(i)；(由于粘度的变化很多时候并不是线性变化的，由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些离散的粘度变化，该优选的粘低峰条件能够有效地过滤掉线性的提高混合浆料的pH值时粘度值非线性的递减产生的波动性的低峰值，提高监测粘低峰温度的准确性)；

其中，pa1(i)为i时刻采集的混合浆料的粘度值(同理，pa1(i-T)为i-T时刻采集的粘度值，pa1(i+T)为i+T时刻采集的粘度值)，记开始加入碱调整剂的时刻为TS1，i是从TS1时刻到当前时刻之间任意时刻，即i为从TS1时刻到当前时刻之间的时刻的变量；PaMpa(i)是i时刻的混合浆料的粘低峰值；

其中，粘低峰值PaMpa(i)的计算方法为：

其中，j是从TS1时刻到i时刻之间采集的各个混合浆料的粘度值的序号；Ni是从TS1时刻到i时刻之间采集的混合浆料的粘度值的总数；PaM(j)是第j-1次采集的粘度值和第j+1次采集的粘度值之中的最小值；MGpa{1,j-1}为从TS1时刻开始第1次采集的粘度值到第j-1次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最小值；MGpa{j+1,Ni}为从第j+1次采集的粘度值到第Ni次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最小值；(如果MGpa{1,j-1}或者MGpa{j+1,Ni}中有任意一个的值为0，则设置|MGpa{1,j-1}-MGpa{j+1,Ni}|的值为0)；

粘低峰值PaMpa(i)是根据第1次采集的粘度值到第Ni次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值之间均衡性的粘度变化的局部极低值的规律产生的趋势的一个预估粘度值；该预估粘度值能够屏蔽掉由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些干扰的对低峰值粘度变化影响，而粘低峰值PaMpa(i)能够有效地过滤掉线性的数据噪声，是从混合浆料的pH值或者温度使粘度值非线性的递减产生的波动性的粘度低峰值识别出来真正稳定的局部粘度低峰值。

其原理为：由于丙烯酸乳液伴随着pH值的增大丙烯酸乳液的粘度逐渐变大，其原因是由于丙烯酸所提供给大分子链的羧基绝大多数位于粒子的表面层，当用碱中和时，羧基电离而产生带负电荷的羧酸根(-COO^-)相互排斥成直线状而形成展伸层，同时由于静电和氢键的作用，大量水分子进入展伸层,粒子视体积增大分散介质相对减少导致表观粘度升高；在pH增大到一定程度时,会导致丙烯酸乳液中的丙烯酸酯类单体水解，从而使丙烯酸乳液的活性和粘度下降，因此不能过度碱化；此外，由于无机凝胶的粘度对温度和pH值的敏感性和丙烯酸乳液差异较大，所以由于混合浆料的上述作用、混合浆料的材料配比、杂质等问题导致共混以后粘度平衡状态的粘低峰温度通过直接测量温度或pH值难以获取，则需要通过本方案准确的检测粘低峰温度。

以上原理可见参考文献[1]：

[1]兰云军,pH值对丙烯酸酯乳液聚合反应影响的研究[J].西北轻工业学院学报,1994(03):422-427；

注：如果是通过以上的方法获得的融合料，则通过以下优选的方法能够保证材料共混时候的稳定性和达到最大相容性，如果直接搅拌可能会降低相容性。

实施例2：

进一步地，在S4中，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀的具体方法包括以下步骤：

将颜料浆料的温度调节到粘低峰温度，通过碱调整剂将颜料浆料的pH值调节到粘低峰pH值，随后将融合料和粘度调节剂依次加入到颜料浆料中进行搅拌获得活化浆料，实时采集活化浆料的pH值、温度值和粘度值；

每间隔时间T在活化浆料中加入预设比例的酸调整剂以降低活化浆料的pH值，如果监测到存在满足粘高峰条件的时刻，则停止加入酸调整剂；从此时刻开始将活化浆料搅拌10～15分钟后，降至室温获得搅拌均匀的着色浆料，即送入真空机中的丙烯绘画颜料；

优选地，将活化浆料搅拌搅拌10～15分钟后还需要加入胺中和剂将pH值调节至中性。

(由于满足粘高峰条件时pH值趋于偏中性或偏酸性，活化浆料中游离的H⁺增多，丙烯酸乳液中的-NH²在搅拌中会与H⁺结合成-NH3⁺，而形成的-NH3⁺和活化浆料中的羧酸根-COO^-的两者之间的由于阴阳离子的相互吸引而形成稳定的离子键结构，该离子键结构与活化浆料中的高分子链相互之间键合，在活化浆料的粘度处于粘高峰平衡状态，与其他的分子之间的共混效果最好，由于共混后分子间隙小从而降低了活化浆料对空气和水吸附，并且兼顾了防干裂、色彩饱和度高的效果)。

其中，所述粘高峰条件为：pa2(k)＞pa2(k-T)且pa2(k)＞pa2(k+T)；

或者，

所述粘高峰条件为：pa2(k)＞pa2(k-T)且pa2(k)＞pa2(k+T)且pa2(k)≥PaWpa(k)；(由于粘度的变化很多时候并不是线性变化的，由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些离散的粘度变化，该优选的粘高峰条件能够有效地过滤掉线性的降低融合料的pH值时粘度值非线性的递增产生的波动性的高峰值，提高监测粘度值高峰的准确性)；

其中，pa2(k)为k时刻采集的活化浆料的粘度值，记开始加入酸调整剂的时刻为TS2；k是从TS2时刻到当前时刻之间任意时刻，即k为从TS2时刻到当前时刻之间的时刻的变量；PaWpa(k)是k时刻的活化浆料的粘高峰值；

其中，粘高峰值PaWpa(k)的计算方法为：

其中，q是从TS2时刻到k时刻之间采集的各个活化浆料的粘度值的序号；Nk是从TS2时刻到k时刻之间采集的活化浆料的粘度值的总数；PaW(q)是第q-1次采集的粘度值和第q+1次采集的粘度值之中的最大值；WGpa{1,q-1}为从TS2时刻开始第1次采集的粘度值到第q-1次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值中的最大值；WGpa{q+1,Nk}为从第q+1次采集的粘度值到第Nk次采集的粘度值的对应采集时刻采集的粘度值中所有粘度值中的最大值；(如果WGpa{1,q-1}或者WGpa{q+1,Nk}中有任意一个的值为0，则设置|WGpa{1,q-1}-WGpa{q+1,Nk}|的值为0)。

粘高峰值PaWpa(k)是根据第1次采集的粘度值到第Nk次采集的粘度值的对应采集时刻之间采集的所有粘度值之间均衡性的粘度变化的局部极高值的规律产生的趋势的一个预估粘度值；该预估粘度值能够屏蔽掉由于原料杂质、搅拌不均匀、加热不均等因素会产生一些干扰的对高峰值粘度变化影响，而粘高峰值PaWpa(k)能够有效地过滤掉线性的数据噪声，是从活化浆料的pH值或者温度使粘度值非线性的递增产生的波动性的粘度高峰值识别出来真正稳定的局部粘度高峰值。

其中，酸调整剂包括盐酸溶液、硫酸溶液；碱调整剂包括氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液。

优选地，酸调整剂的浓度为5mol/L以下，碱调整剂的浓度为5mol/L以下。

其中，pH值、温度和粘度值分别通过pH传感器、温度传感器和粘度传感器采集；优选地，粘度传感器为NDJ-1型旋转式黏度计，温度传感器为PT100温度传感器，pH传感器为梅特勒托利多pH计。

其中，在混合浆料中，无机凝胶与丙烯酸乳液的质量比为：1：2～5。

优选地，在S2中，所述填充粉料还包括片状云母粉、针状玻璃纤维和凹凸棒土中的一种或几种。

本发明同时提供一种复古修复效果丙烯绘画颜料，所述丙烯绘画颜料采用所述一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法制备得到。

所述丙烯绘画颜料由以下质量百分数的原料组成：水5～10％，丙二醇4～8％，分散剂5～8％，填充粉料15～25％，颜料色浆5～20％，胺中和剂0.5～1％，防腐剂0.3～0.5％，高分子丙烯酸酯30～45％，粘度调节剂2～4％。

对比例：

一种美术用钛白爆裂丙烯颜料，包括如下重量份的组分：

SH 9015丙烯酸聚合物乳剂83份，蒸馏水2.5份，聚氨酯类增稠剂0.2-3份，钛白粉13.5份，消泡剂0.2份，分散剂1.3份，以及杀菌剂溴硝醇0.1份。

该美术用荧光桔黄爆裂丙烯颜料的制备方法如下：首先取SH 9015丙烯酸聚合物乳剂，投入蒸馏水中进行中速搅拌600转/分钟速度速搅拌，依次投入MO2190AG消泡剂、杀菌剂嗅硝醇；分散剂；投入钛白粉，搅拌10分钟至均匀，投入增稠剂搅拌5分钟至均匀，转至抽真空搅拌机吸附残余气体20分钟后得钛白爆裂丙烯颜料成品。

采用了所述一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法以上所述的实施例1、实施例2(即实施例1是采用上述方法制备的融合料，实施例2是采用上述方法制备的融合料后，采用上述的颜料浆料与融合料搅拌的方法)之后，采用标准GB/T 1726-1979《涂料遮盖力测定法》、《合成树脂乳液外墙涂料(GB/T 9755-2014)》和《漆膜耐水性测定法(GB/T 1733-93)》之“9.1甲法：浸水试验法”进行检测，本发明制备得到的高色度防干裂丙烯绘画颜料的对比例、实施例1、实施例2的各项检测数据如下：

综上所述，与对比例相比，本发明的实施例1的色差、耐水性、渗透深度、着色力五项测试优于对比例，实施例2的测试数据优于实施例1。尤其是渗透深度和着色力，由于烯绘画颜料中高分子和其他分子、粉料之间的相容性较好，所以渗透性和着色力较好，色彩高饱和度高，渗透性高意味着颜料制品能保持更久，寿命更长，不容易出现分层、脱胶等问题。

尽管本发明的描述已经相当详尽且特别对几个所述实施例进行了描述，但其并非旨在局限于任何这些细节或实施例或任何特殊实施例，从而有效地涵盖本发明的预定范围。此外，上文以发明人可预见的实施例对本发明进行描述，其目的是为了提供有用的描述，而那些目前尚未预见的对本发明的非实质性改动仍可代表本发明的等效改动。

Claims (9)

1.一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

S1，将丙二醇投入水中搅拌至溶解后得到丙二醇水溶液；

S2，在丙二醇水溶液中依次投入分散剂、填充粉料，并投入高速搅拌机内，控制搅拌转速为300～500rpm，搅拌充分后得到分散浆料；

S3，在分散浆料中分别投入颜料色浆、胺中和剂和防腐剂，将搅拌速度提高到600～800rpm且将分散浆料的温度控制在45℃以下，搅拌充分混合后得到颜料浆料；

S4，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀后送入真空机中，控制真空机转速为500～600rpm以去除残留气泡从而制得丙烯绘画颜料。

2.根据权利要求1所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，在S2中，所述分散剂是由氢氧化铝、烷氧基硅烷和纤维素在水中混合搅拌得到，所述分散剂的固含量为45％～50％。

3.根据权利要求1所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，在S3中，所述颜料色浆为珠光粉色浆，所述颜料色浆的质量为分散浆料质量的5～20％。

4.根据权利要求1所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，在S3中，所述防腐剂包括：JEFFSPERSE PN330分散剂、海名斯德谦Disponer W-18润湿剂、GNCE5700-C防霉抗菌剂和DMDM防腐剂，所述防腐剂的质量为分散浆料的1～5％。

5.根据权利要求1所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，在S4中，所述融合料通过以下步骤制备得到：

将无机凝胶和丙烯酸乳液混合得到的混合浆料并进行搅拌和加热；以加热混合浆料的时混合浆料的温度每升高[1,3]℃所需要的时间作为间隔时间T，实时采集混合浆料的pH值、温度值和粘度值；

每间隔时间T在混合浆料中加入预设比例的碱调整剂以提高混合浆料的pH值，如果监测到存在满足粘低峰条件的时刻，则将满足粘低峰条件的时刻采集的温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；或者，如果当前温度大于或等于70℃～80℃则将当前温度值记为粘低峰温度并且停止加入碱调整剂；

将此时的混合浆料作为制备得到的融合料，将此时的pH值记为粘低峰pH值；

其中，所述粘低峰条件为：pa1(i)＜pa1(i-T)且pa1(i)＜pa1(i+T)；

其中，pa1(i)为i时刻采集的混合浆料的粘度值，记开始加入碱调整剂的时刻为TS1，i是从TS1时刻到当前时刻之间任意时刻。

6.根据权利要求5所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，在S4中，在颜料浆料中投入融合料和粘度调节剂搅拌均匀的具体方法包括以下步骤：

将颜料浆料的温度调节到粘低峰温度，通过碱调整剂将颜料浆料的pH值调节到粘低峰pH值，随后将融合料和粘度调节剂依次加入到颜料浆料中进行搅拌获得活化浆料，实时采集活化浆料的pH值、温度值和粘度值；

每间隔时间T在活化浆料中加入预设比例的酸调整剂以降低活化浆料的pH值，如果监测到存在满足粘高峰条件的时刻，则停止加入酸调整剂；从此时刻开始将活化浆料搅拌10～15分钟后，降至室温获得搅拌均匀的着色浆料，即送入真空机中的丙烯绘画颜料；

其中，所述粘高峰条件为：pa2(k)＞pa2(k-T)且pa2(k)＞pa2(k+T)；其中，pa2(k)为k时刻采集的活化浆料的粘度值，记开始加入酸调整剂的时刻为TS2，k是从TS2时刻到当前时刻之间任意时刻。

7.根据权利要求6所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，所述酸调整剂包括硫酸溶液；所述碱调整剂包括氢氧化钠溶液。

8.根据权利要求6所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法，其特征在于，将活化浆料搅拌搅拌10～15分钟后加入胺中和剂将pH值调节至中性。

9.一种复古修复效果丙烯绘画颜料，其特征在于，所述丙烯绘画颜料根据权利要求1至8中任一项所述的一种复古修复效果丙烯绘画颜料制备方法制备。

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