CN115490217A - 一种磷化镍纳米材料、燃料电池及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种磷化镍纳米材料、燃料电池及其制备方法和应用。该的制备方法包括如下步骤：S1.将泡沫镍置于镍源和尿素及溶剂的混合溶液中，进行水热反应，得到前驱体；S2.将前驱体置于惰性氛围下进行磷化反应，即得所述磷化镍纳米材料。该制备方法通过特定水热反应条件以及在特定量的尿素存在的情况下，镍源可在泡沫镍上发生反应并原位形成Ni(OH)2，得到特定的前驱体，该前驱体磷化后可得到磷化镍纳米材料，得到的磷化镍纳米材料可高效催化氧化尿液中的尿素，从而使得将含尿素溶液作为电解液的燃料电池具有较低的过电位、稳定性高、活性高。磷化镍纳米材料不仅适用于尿素溶液，而且还适用于成分复杂且尿素浓度较低的尿液。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理及资源化领域，更具体地，涉及一种磷化镍纳米材料、燃料电池及其制备方法和应用。
背景技术
人的尿液是一种常见的人体中排出的代谢产物废物，其中水占95％以上，尿素含量2～2.5wt％，其他有机物和无机盐占0.5～2.5％。成年人在正常饮食下，每昼夜排尿量约在1～2L之间。地球上每天生产约2.4亿吨人体尿液，生活污水中80％的氮来源于尿液。开展尿液的处理与能源化研究，对于减少污水的污染负荷、推动尿素等有机质的电能高效转化有重要意义。
尿液燃料电池是一种利用催化剂将尿素中的化学能直接转化成电能的装置。研究表明，非贵金属Ni、NiO及Ni(OH)2可为尿素氧化提供有效活性位，因此尿素燃料电池的阳极通常采用镍基催化剂催化氧化尿素并产电，NiOOH是将尿素分子氧化的活性物种，其可与尿素发生氧化还原反应，将CO(NH2)2逐步氧化为CO2、N2和H2O同时产生电子(CO(NH2)2+6OH-→N2+5H2O+CO2+6e-)。由于阳极的镍基催化尿素的电氧化反应是复杂的6e-反应，使得尿素氧化过程相对缓慢，此外氧化产物产生的CO可强烈地吸附在镍基催化剂的活性位点上使催化剂中毒。为了提高燃料电池的效率，最重要的是开发具有高活性的阳极催化剂，研究表明镍与其他金属的复合催化剂可减少催化剂中毒现象的发生。因此，对镍基催化剂的改性主要围绕其他金属掺杂镍基催化剂展开。
比如名称为一种电催化尿素氧化用催化剂及碱性体系直接尿素燃料电池的中国专利提供了一种铑纳米颗粒掺杂的氢氧化镍复合材料，通过制备铑纳米颗粒掺杂的氧化镍纳米片提升催化性能；名称为用于直接尿素燃料电池的泡沫镍负载NiMoO4@C微米棒阵列阳极的制备方法的中国专利提供了一种泡沫镍负载NiMoO4@C微米棒阵列阳极的制备方法。但该类镍基催化剂所用重金属存在着价格昂贵、稳定性差和活性较低等问题。
与以纯尿素为燃料的电池相比，以尿液为燃料的电池性能相对更低，因为人类尿液成分复杂，除了水和尿素外，还含有各种无机盐和有机复合物，如氯化钠、柠檬酸、尿酸、肌酸酐等，这些物质会对尿素电氧化产生干扰，而且人类尿液的pH值较低，也会降低直接尿液燃料电池的性能，长期稳定运行尿液燃料电池目前仍难以实现。对此，需解决现有镍基催化剂存在的过电位较高、稳定性差、活性较低和成本较高的问题，提升尿液燃料电池运行的稳定性。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有镍基催化剂存在的过电位较高、稳定性差、活性较低和成本较高的问题，提供一种磷化镍纳米材料的制备方法。该制备方法通过特定水热反应条件以及在特定量的尿素存在的情况下，镍源可在泡沫镍上发生反应并原位形成Ni(OH)2，得到特定的前驱体，该前驱体磷化后可得到磷化镍纳米材料，得到的磷化镍纳米材料可高效催化氧化尿素，从而使得将含尿素溶液作为燃料的电池具有较低的过电位、稳定性高、活性高。磷化镍纳米材料不仅适用于尿素溶液，而且还适用于成分复杂且尿素浓度较低的尿液。此外，由于该方法不需加入金属Mo、Rh等，成本较低。
本发明的进一步目的是提供一种磷化镍纳米材料。
本发明的进一步目的是提供上述磷化镍纳米材料作为阳极材料在燃料电池中的应用。
本发明的进一步目的是提供一种燃料电池。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
一种磷化镍纳米材料的制备方法，包括如下步骤：
S1.将泡沫镍置于镍源和尿素及溶剂的混合溶液中，进行水热反应，得到前驱体；
S2.将前驱体置于惰性氛围下进行磷化反应，即得所述磷化镍纳米材料；
步骤S1中镍源的镍元素和尿素的摩尔比为1:(1～10)；所述水热反应的反应温度为100～200℃，反应时间为6～24h。
现有的镍基材料在纯尿素溶液具有一定的催化氧化作用，但其对尿液中尿素的催化氧化效果较差，从而导致尿液燃料电池的过电位较高、稳定性差和活性较低，这是因为：尿液中含有复杂的有机物成分，这些成分对电池的性质有一定的抑制作用，且尿液中尿素的浓度及溶液pH值较低，这对镍基材料的催化氧化也有限制。
本发明的发明人通过多次研究发现，镍基材料对尿素的催化氧化性能主要由镍基材料的组成和形貌决定，而镍基材料的组成和形貌不仅受到制备工艺条件(反应的温度和时间)的影响，还受到反应体系中的物质(如，本发明步骤S1的尿素)以及物质的用量的影响。
本发明通过特定水热反应条件以及在特定量的尿素存在的情况下，镍源可在泡沫镍上发生反应并原位形成Ni(OH)2，得到特定的前驱体，该特定的前驱体磷化后可得到磷化镍纳米材料，得到的磷化镍纳米材料可高效催化氧化尿素，从而使得将含尿素溶液作为燃料的电池具有较低的过电位、稳定性高、活性高。磷化镍纳米材料不仅适用于尿素溶液，而且还适用于成分复杂且尿素浓度较低的尿液。此外，由于该方法不需加入金属Mo、Rh等，成本较低。
如在步骤S1不加入尿素或尿素的用量太多(尿素与镍元素的摩尔比值超过10)，则无法调控形成具有特定纳米结构的前驱体Ni(OH)2，进而无法制备具有良好催化性能的磷化镍纳米材料。
优选地，步骤S1中所述将泡沫镍置于镍源和尿素的混合溶液中前，还包括清洗泡沫镍的步骤。
更为优选地，所述清洗的具体过程为：先用无机溶剂对泡沫镍进行超声清洗15～30min，然后用盐酸对泡沫镍进行超声清洗15～30min，再用去离子水对泡沫镍进行超声清洗15～30min。
进一步优选地，所述无机溶剂为丙酮或乙醇，所述盐酸的浓度为1～5mol/L。
优选地，步骤S1中所述泡沫镍的平均孔径0.1～0.15mm，孔率为96％～97％。
优选地，步骤S1中所述混合溶液中，镍源和尿素的质量之和与溶剂的体积比为(1～2)g:70mL。
优选地，步骤S1中所述溶剂为水。
优选地，步骤S1中所述镍源的镍元素和尿素的摩尔比为1:(3～8)。
本领域常用的镍源都可用于本发明。
优选地，步骤S1中所述镍源为硝酸镍、氯化镍或硫酸镍中的至少一种。
优选地，步骤S1中所述水热反应后包括冷却、清洗和干燥的步骤。
更为优选地，所述干燥温度为60～80℃。
优选地，步骤S2所述磷化反应的具体过程为：将次亚磷酸盐置于的气流上游，将前驱体置于的气流下游，升温至250～400℃，然后反应1～3h。
更为优选地，所述磷化反应在管式炉石英管中进行。
更为优选地，所述次亚磷酸盐与前驱体的质量比为(10～50):1。
进一步优选地，所述次亚磷酸盐与前驱体的质量比为(20～45):1。
更为优选地，所述次亚磷酸盐为次亚磷酸钠或次亚磷酸钾中的至少一种。
更为优选地，所述升温的速率为2～5℃/min。
优选地，所述惰性氛围为氮气氛围或氩气氛围。
一种磷化镍纳米材料，通过权上述制备方法制备得到。
上述磷化镍纳米材料作为阳极在制备燃料电池中的应用也在本发明的保护范围内。
一种燃料电池，包括阳极、空气扩散阴极和电解液；所述阳极的材料为上述磷化镍纳米材料，所述电解液为含尿素溶液。
将本发明的磷化镍纳米材料作为阳极材料，将含尿素溶液作为电解液，构建燃料电池。该燃料电池既适用于尿素含量较高的尿素溶液，也适用于成分复杂且尿素浓度较低的尿液。另外，在当尿液经稀释(稀释3～10倍)后且pH为中性或弱酸性(pH＝5～7)时，该燃料电池也可实现产电，无需调节酸碱度，该燃料电池运行15天电压仍可保持0.22V，电流密度保持在310mA/m2，具有很好的稳定性。
优选地，所述电解液的尿素浓度为0.03～0.7mol/L。
优选地，所述电解液还含有1～5mol/L的氢氧化钾。
优选地，所述电解液为人尿液。
选用人尿液作为电解液，能实现产电的同时，还实现尿液的能源化，兼顾了环保。
优选地，所述空气扩散阴极通过如下方法制备得到：将导电材料和粘合剂混合，辊压于支撑层的一侧，煅烧，形成扩散层；将催化剂和粘合剂混合，辊压于支撑层的另一侧，形成催化层，得所述空气扩散阴极。
更为优选地，所述导电材料为炭黑、乙炔黑或导电活性炭中的一种或几种。
更为优选地，所述支撑层为不锈钢网、铂或网状金属镍。
更为优选地，所述支撑层的厚度为0.1～0.5mm。
更为优选地，所述粘合剂为聚四氟乙烯、全氟磺酸、聚二甲基硅氧烷或聚偏氟乙烯中的一种或几种。
更为优选地，所述催化剂为活性碳。
更为优选地，所述导电材料和粘合剂质量比为1:(0.5～5)。
更为优选地，所述的煅烧的温度为300～370℃。
更为优选地，所述扩散层的厚度为0.1～1mm。
更为优选地，所述催化剂和粘合剂的质量比为1:(0.05～1)。
更为优选地，所述催化层的厚度为0.05～0.8mm。
优选地，所述阳极和阴极的间距为0.2～5cm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明通过特定水热反应条件，镍源和尿素可在泡沫镍上发生反应并原位形成Ni(OH)2，得到特定的前驱体，该前驱体磷化后可得到磷化镍纳米材料，得到的磷化镍纳米材料可高效催化氧化尿素，从而使得将含尿素溶液作为电解液的燃料电池具有较低的过电位、稳定性高、活性高。此外，由于该方法不需加入金属Mo、Rh等，成本较低。
(2)本发明的磷化镍纳米材料作为阳极材料，不仅适用于尿素含量较高的尿素溶液，也适用于成分复杂且尿素浓度较低的尿液，适用范围广，反应快速，且加入低浓度的尿液可即时发电，无需调节pH，节省碱消耗，也无启动、驯化等待期。该燃料电池在以尿液为燃料的条件下，连续运行15天电压仍可保持0.22V，电流密度保持在310mA/m2，具有很好的稳定性。
附图说明
图1为实施例4的燃料电池的结构示意图。
图2为实施例1的前驱体和磷化镍纳米材料不同放大倍数的扫描电镜图。
图3为实施例1的前驱体和磷化镍纳米材料的XRD图。
图4为实施例1的磷化镍纳米材料的透视电镜图。
图5为实施例1的前驱体和磷化镍纳米材料在三电极体系下的电极尿素电氧化性能测试结果图。
图6为实施例4和实施例5的燃料电池的产电性能结果图。
图7为实施例6～9的燃料电池的极化曲线图。
图8为实施例5的燃料电池的原尿液稀释不同倍数后的产电性能结果图。
图9为实施例5的燃料电池的连续运行15天的产电性能结果图。
具体实施方式
为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案，以下通过具体实施例进一步详细说明本发明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明，可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。
实施例1
本实施例一种提供磷化镍纳米材料的制备方法，包括如下步骤：
1、首先将泡沫镍进行预处理去除其表面的油脂和氧化物：用无机溶剂超声清洗泡沫镍，再用盐酸超声清洗，最后用去离子水超声清洗后，备用。
其中，无机溶剂为丙酮，盐酸的浓度为3mol/L；超声清洗时间为30min。
2、利用水热生长法制备磷化镍纳米材料的前驱体：将Ni(NO3)2和尿素溶于70mL去离子水中，搅拌30min后得混合溶液，然后将混合溶液移至100mL高压釜内，将经预处理的泡沫镍竖直浸入混合溶液中进行水热反应，反应结束后自然冷却，然后用去离子水反复冲洗，干燥，得前驱体。
其中，Ni(NO3)2和尿素的摩尔浓度比为1：4；Ni(NO3)2和尿素的质量之和与去离子水的体积比为1g：70mL；水热反应的反应温度为120℃，反应时间为12h；干燥的温度为60℃。
3、通过磷化反应制备磷化镍纳米材料：将NaH2PO2·H2O放置在石英坩埚，将坩埚放入管式炉石英管的气流上游，敞开放置，将第2步得到的前驱体放到气流下游，在氩气氛围下进行磷化反应，冷却后，得到磷化镍纳米材料。
其中，NaH2PO2·H2O与前驱体的质量比为20：1；磷化反应的条件为：先以2℃/min的升温速率升温到300℃，然后在300℃下反应时间为2h。
实施例2
本实施例一种提供磷化镍纳米材料的制备方法，其制备过程与实施例1基本相同，不同之处在于：第2步中，Ni(NO3)2和尿素的摩尔浓度比为1：8。
实施例3
本实施例一种提供磷化镍纳米材料的制备方法，其制备过程与实施例1基本相同，不同之处在于：第2步中，Ni(NO3)2和尿素的摩尔浓度比为1：3；第3步中，NaH2PO2·H2O与前驱体的质量比为45：1。
实施例4
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池包括：单室空腔、隔垫、容纳在单室空腔的电解液、相对设置在单室空腔内的阳极和空气扩散阴极。
其中，形成单室空腔的主体的材料为有机玻璃材料，阳极的材料为实施例1制得的磷化镍纳米材料；空气扩散阴极通过如下方法制备得到：将炭黑和聚四氟乙烯(PTFE的质量分数为60wt％，下同：炭黑和聚四氟乙烯的质量比为3:7)混合后辊压在支撑层(90目不锈钢网，0.2mm)的一侧，并在370℃下加热30min，形成扩散层(厚度为0.3mm)；用活性炭作为催化剂，与PTFE混合(活性炭和PTFE的质量比为3:1)后直接辊压在支撑层的另一侧，形成催化层(厚度为0.3mm)，得空气扩散阴极；电解液为尿素和氢氧化钾溶液，其中，尿素的浓度为0.33mol/L，氢氧化钾的浓度为1mol/L。
燃料电池的结构如图1所示，阳极和空气扩散阴极的催化层直接与单室空腔中的电解液直接接触，空气扩散阴极的扩散层与空气直接接触。阳极和空气扩散阴极与单室空腔之间有隔垫，其作用是防止单室空腔漏水。阳极和空气扩散阴极通过导线(钛丝)与外电路连接。单室空腔的直径为3cm，长为2cm，容积约为14mL，阳极和空气扩散阴极的有效面积均为7cm2，两者之间的间距为2cm，且以硅胶垫密封。
实施例5
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池与实施例4的燃料电池基本相同，不同之处在于，电解液为人工配制的原尿液，具体参照文献(Lu S,Li H,Tan G,et al.Resourcerecovery microbial fuel cells for urine-containing wastewater treatmentwithout external energy consumption[J].Chemical Engineering Journal,2019,373.)进行配制(配制的原尿液的pH＝5～7，电导率为12.4mS/cm，尿素浓度为17.17g/L)。
实施例6
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池与实施例4的燃料电池基本相同，不同之处在于，电解液中，尿素的浓度为0.1mol/L，氢氧化钾的浓度为3mol/L。
实施例7
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池与实施例4的燃料电池基本相同，不同之处在于，电解液中，尿素的浓度为0.3mol/L，氢氧化钾的浓度为3mol/L。
实施例8
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池与实施例4的燃料电池基本相同，不同之处在于，电解液中，尿素的浓度为0.5mol/L，氢氧化钾的浓度为3mol/L。
实施例9
本实施例提供一种燃料电池，该燃料电池与实施例4的燃料电池基本相同，不同之处在于，电解液中，尿素的浓度为0.7mol/L，氢氧化钾的浓度为3mol/L。
性能测试
1、形貌及物质组成表征
取实施例1的第2步得到的前驱体和第3步得到的磷化镍纳米材料分别进行电镜扫描，结果如图2所示，其中，图2(a)和(b)为前驱体为不同放大倍数的扫描电镜图，图2(c)和(d)为磷化镍纳米材料不同放大倍数的扫描电镜图。从图2(a)和(b)可知，前驱体均匀地分布在泡沫镍基底上，形成均匀交叉缠绕的纳米网状结构；从图2(c)和(d)可知，磷化镍纳米材料呈现三维网状结构，与前驱体相比，磷化镍纳米材料的纳米结构表面变得粗糙，这可能是磷化后导致尺寸增大所致。
取实施例1的第2步得到的前驱体和第3步得到的磷化镍纳米材料分别进行X射线衍射(XRD)分析，结果如图3所示。从图3可知，前驱体的2θ＝19.2°，33.2°，38.6°，52.1°，60.1°，62.9°，70.4°，73.3°，均属于Ni(OH)2相(JCPDS No.73-1520)的(001)，(100)，(011)，(012)，(003)，(111)，(103)，(112)。而磷化镍纳米材料的2θ＝26.3°，30.5°，31.8°，35.3°，40.7°，44.6°，47.4°，54.2°，54.9°，66.4°，74.8°，所有可识别的衍射峰分别指向Ni2P相(JCPDS No.74-1385)的(001)，(110)，(101)，(200)，(111)，(201)，(210)，(300)，(211)，(310)，(400)。
取实施例1的第3步得到的磷化镍纳米材料进行透射电镜表征，结果如图4所示。从图4可知，磷化镍纳米材料呈现出纳米线状的结构，纳米线是由纳米颗粒组成，存在明显的晶格条纹，相邻晶格条纹的间距为0.22nm～0.29nm，其中，相邻晶格条纹的间距包括有0.22nm、0.24nm、0.26nm和0.29nm，分别对应于Ni2P的(111)晶面、(201)晶面、(210)晶面和(300)晶面(JCPDS No.74-1385)。磷化镍纳米材料的三维纳米线状结构可增大催化剂与与尿素的接触面积，从而加速界面反应。
实施例2及实施例3的前驱体和磷化镍纳米材料的形貌及物质组成表征与实施例1类似。
2、电化学性能测试
取实施例1的第2步得到的前驱体和第3步得到的磷化镍纳米材料分别置于三电极体系中测试其尿素电氧化性能，结果如图5所示。图5是线性伏安扫描分析结果图。从图5可知，磷化镍纳米材料在0.307V可获得10mA/cm2的电流密度，而前驱体在0.324V下才能获得同样的电流密度。在0.6V时磷化镍纳米材料获得的电流密度是前驱体的1.5倍(167vs.110mA/cm2)。因此，磷化镍纳米材料性能较为优异。实施例2及实施例3的磷化镍纳米材料的性能与实施例1的类似。
实施例4和实施例5的燃料电池的电压-时间测试的产电性能如图6所示。从图6可知，在外电阻为1000Ω条件下，1mol/L KOH和0.33mol/L尿素溶液中燃料电池的输出电压可达0.65V，最大电流密度可达0.932A/m2；而在原尿液中，燃料电池的输出电压为0.28V，最大电流密度仅为0.400A/m2。这表明原尿液的复杂成分对燃料电池的性能有一定的抑制作用，但燃料电池在两种电解液中均可连续稳定运行40h，因此燃料电池用于原尿液电氧化产电是可行的。
考察当KOH的浓度为3mol/L时，不同浓度的尿素(0.1mol/L，0.3mol/L，0.5mol/L，0.7mol/L，即实施例6～9)对磷化镍纳米材料的燃料电池的产电性能的影响，其极化曲线如图7所示。其中，图7(a)电流-功率曲线图，图7(b)电流-输出电压曲线图；前者确定电池的最大输出功率，后者确定电池的内阻。从图7可知，当尿素浓度为0.1mol/L时，燃料电池(实施例6)的最大功率为4.8mW，内阻为26欧；当尿素浓度增加到0.3mol/L时，燃料电池(实施例7)的最大功率达5.6mW，内阻降低为20欧；然而，当尿素浓度继续增加，最大功率反而下降，当尿素浓度升到0.7mol/L时，燃料电池(实施例9)最大功率仅为2.4mW，内阻为43欧。
取实施例5的燃料电池，对其电解液(原尿液)进行稀释，考察不同稀释倍数(分别稀释3倍、5倍、7倍和10倍)的尿液对燃料电池产电性能的影响，结果如图8所示。从图8可知，自燃料电池启动开始，燃料电池即可获得稳定的产电曲线；当采用原尿液时，燃料电池的输出电压为0.28V；当采用稀释3倍的尿液时，输出电压为0.26V；当采用稀释10倍的尿液时，输出电压为0.17V。
取实施例5的燃料电池，考察其产电稳定性，结果如图9所示。在外电阻为1000Ω条件下，燃料电池产电曲线在3天内缓慢下降，从初始电压0.35V下降到0.23V，但随后电压变化幅度不大，运行15d电压仍可保持0.22V，电流密度保持在310mA/m2。因此，磷化镍纳米材料具有较好的稳定性。
实施例2及实施例3的磷化镍纳米材料作为阳极材料制得的燃料电池的性能与实施例4的燃料电池的类似。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种磷化镍纳米材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将泡沫镍置于镍源和尿素及溶剂的混合溶液中，进行水热反应，得到前驱体；
S2.将前驱体置于惰性氛围下进行磷化反应，即得所述磷化镍纳米材料；
步骤S1中镍源的镍元素和尿素的摩尔比为1:(1～10)；所述水热反应的反应温度为100～200℃，反应时间为6～24h。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤S1中所述混合溶液中，镍源和尿素的质量之和与溶剂的体积比为(1～2)g:70mL。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤S1中所述镍源为硝酸镍、氯化镍或硫酸镍中的至少一种。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤S2所述磷化反应的具体过程为：将次亚磷酸盐置于的气流上游，将前驱体置于的气流下游，升温至250～400℃，然后反应1～3h。
5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，所述次亚磷酸盐与前驱体的质量比为(10～50):1。
6.一种磷化镍纳米材料，其特征在于，通过权利要求1～5任一所述制备方法制备得到。
7.权利要求6所述磷化镍纳米材料作为阳极材料在制备燃料电池中的应用。
8.一种燃料电池，其特征在于，包括阳极、空气扩散阴极和电解液；所述阳极的材料为权利要求6所述磷化镍纳米材料，所述电解液为含尿素溶液。
9.根据权利要求8所述燃料电池，其特征在于，所述电解液的尿素浓度为0.03～0.7mol/L。
10.根据权利要求8所述燃料电池，其特征在于，所述空气扩散阴极通过如下方法制备得到：将导电材料和粘合剂混合，辊压于支撑层的一侧，煅烧，形成扩散层；将催化剂和粘合剂混合，辊压于支撑层的另一侧，形成催化层，得所述空气扩散阴极。
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Also Published As
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|---|---|
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