CN115474610B - 一种过氧化氢消毒液及其制备方法 - Google Patents

一种过氧化氢消毒液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115474610B
CN115474610B CN202211213563.XA CN202211213563A CN115474610B CN 115474610 B CN115474610 B CN 115474610B CN 202211213563 A CN202211213563 A CN 202211213563A CN 115474610 B CN115474610 B CN 115474610B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen peroxide
polymerization inhibitor
disinfectant
deacylated
organic polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211213563.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115474610A (zh
Inventor
裴娟
周秀莲
吴晓可
程秀娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou West Lake Sanitation And Disinfection Medical Device Co ltd
Original Assignee
Hangzhou West Lake Sanitation And Disinfection Medical Device Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou West Lake Sanitation And Disinfection Medical Device Co ltd filed Critical Hangzhou West Lake Sanitation And Disinfection Medical Device Co ltd
Priority to CN202211213563.XA priority Critical patent/CN115474610B/zh
Publication of CN115474610A publication Critical patent/CN115474610A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115474610B publication Critical patent/CN115474610B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P1/00—Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及消毒剂技术领域,尤其涉及一种过氧化氢消毒液，由以下重量组分组成:过氧化氢水溶液17‑50%、去酰化壳聚糖组合物2‑5%、有机阻聚剂0.02‑0.05%、锡酸钠0.02‑0.06%、光稳定剂1‑5%、余量为酸性水溶液，所述过氧化氢消毒液中的过氧化氢的重量含量为0.5‑1.5%。本申请改善了有机阻聚剂在过氧化氢消毒液中溶解性有限的问题，制得的过氧化氢消毒液在低浓度下具有良好的稳定性及杀菌效果。

Description

一种过氧化氢消毒液及其制备方法
技术领域
本发明涉及消毒剂技术领域,尤其涉及一种过氧化氢消毒液及其制备方法。
背景技术
过氧化氢水溶液又称双氧水,是一种每个分子中有两个氢原子和两个氧原子的液体,具有较强的渗透性和氧化作用,在水中能形成氧化能力很强的自由羟基及活性衍生物。在其分解过程中释放出异常活泼的新生态氧[O],能使微生物的细胞膜和原生质破灭而达到灭活的目的。过氧化氢具有很强的氧化能力,杀菌谱广,可杀灭肠道致病菌、化脓性球菌、致病性酵母菌、医院感染常见细菌、人结核分枝杆菌及空气中常见的细菌,还适用于医疗机构、公共场所、家庭的环境表面和一般物体表面消毒及空气消毒。
过氧化氢的优点很显著,最终分解成氧气和水,对环境不形成污染,是一种环保型消毒剂。但是过氧化氢的缺点也很明显,高浓度的过氧化氢的腐蚀性很强，低浓度过氧化氢腐蚀性低，但是低浓度过氧化氢的稳定性很差,而且浓度越低,杀菌效能越差。
储存及使用中的过氧化氢容易被氢氧自由基引发，发生反应，生成水和氧气。为了抑制氢氧自由基，常添加阻聚剂，由于自由基抑制及捕捉类型的阻聚剂一般是有机物，在水中的溶解度有限，限制了阻聚剂对过氧化氢的稳定效果。
发明内容
为了改善有机阻聚剂在过氧化氢消毒液中的溶解度有限的问题，本申请提供了一种过氧化氢消毒液及其制备方法，采用如下的技术方案：
一种过氧化氢消毒液，其特征在于，由以下重量组分组成:过氧化氢水溶液17-50％、去酰化壳聚糖组合物2-5％、有机阻聚剂0.02-0.05％、锡酸钠0.02-0.06％、光稳定剂1-5％、余量为酸性水溶液，所述过氧化氢消毒液中的过氧化氢的重量含量为0.5-1.5％。
通过采用上述技术方案，本申请中含有过氧化氢、去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂及锡酸钠。其中，过氧化氢是活性成分，主要起消毒作用，锡酸钠为无机阻聚剂，溶入过氧化氢消毒液中捕捉氢氧根自由基[HO2 ·]，防止过氧化氢分解。在过氧化氢消毒液中添加防止过氧化氢分解的阻聚剂，单一阻聚剂效果不理想，本申请中使用有机阻聚剂及无机阻聚剂搭配使用，增强过氧化氢的稳定性。
然而，由于有机阻聚剂为在水中的溶解度有限，导致有机阻聚剂在过氧化氢消毒液中防护效果相对较差。去酰化壳聚糖与水有良好的溶解性，且去酰化壳聚糖具有多孔结构，使壳聚糖自身具有一定的吸附性能，另外去酰化壳聚糖的大分子链上分布着许多羟基、氨基，还有一些N-乙酰氨基活性官能团，它们会形成各种分子内和分子间氢键，使壳聚糖可借氢键形成具有类似网状结构的笼形分子。去酰化壳聚糖不仅对重金属离子有着稳定的吸附及螯合作用，对有机物质也有吸附作用。
本申请通过去酰化壳聚糖吸附有机阻聚剂，作为有机阻聚剂的载体，增加有机阻聚剂在水中溶解度，进而抑制过氧化氢消毒液中氢氧自由基的形成，增加过氧化氢的稳定性。
另外，由于去酰化壳聚糖对重金属离子的螯合吸附能力大于有机阻聚剂的吸附能力，吸附了有机阻聚剂的去酰化壳聚糖在过氧化氢消毒液中螯合吸附重金属离子过程中释放一些有机阻聚剂，使有机阻聚剂达到缓释的效果。过氧化氢消毒液中重金属离子会导致过氧化氢分解，本申请中在有机阻聚剂缓释的过程中，同时去除了重金属离子，双重防护过氧化氢，使过氧化氢消毒液长效稳定。
另外，去酰化壳聚糖还有杀菌剂及缓蚀剂，增强过氧化氢消毒液效果的同时，降低腐蚀性。
优选的，过氧化氢消毒液中过氧化氢的重量含量为0.85-1.15％。
通过采用上述技术方案，由于过氧化氢在浓度过高，腐蚀会强，会限制过氧化氢的使用场景；由于过氧化氢在浓度过低，消毒效果不够。本申请中，在过氧化氢在较低浓度下，添加去酰化壳聚糖增强消毒效果，保证过氧化氢消毒液消毒效果同时腐蚀性低及稳定性好。
优选的，所述有机阻聚剂为对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚中的一种或者两种的混合物。
通过采用上述技术方案，在过氧化氢消毒液中添加对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的有机阻聚剂，对苯二酚在常温下效果好，在有氧的条件下可以抑制氢氧根自由基[HO2 ·]的形成。2-叔丁基对苯二酚在很宽温度范围内可以抑制氢氧根自由基[HO2 ·]的形成。通过对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的搭配使用，可以在不同温度下抑制氢氧根自由基[HO2 ·]的形成。
优选的，所述有机阻聚剂为对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的混合物，所述对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的重量含量比例为(2.4-3.0):1。
通过采用上述技术方案，因为过氧化氢消毒液通常在常温下使用，有机阻聚剂的使用量中对苯二酚的量多于2-叔丁基对苯二酚的搭配，防护效果好。
另外，由于2-叔丁基对苯二酚上的支链大，壳聚糖对2-叔丁基对苯二酚的吸附位阻较大，如果有机阻聚剂中2-叔丁基对苯二酚的量太多，可能会降低去酰化壳聚糖对有机阻聚剂的吸附量，过氧化氢的稳定性变差。
优选的，所述过氧化氢消毒液的pH值为2.5-4.5。
通过采用上述技术方案，设置过氧化氢消毒液的pH值为2.5-4.5，保持过氧化氢消毒液为酸性环境，增强过氧化氢稳定性。同时在酸性的条件下去酰化壳聚糖保持溶胀的状态，增加去酰化壳聚糖的比表面积，进而增加去酰化壳聚糖对有机阻聚剂的吸附能力及重金属离子的络合能力。
pH值太低，过氧化氢消毒液的腐蚀性会增加，综合考虑腐蚀性及过氧化氢稳定性，本申请的pH值设置为2.5-4.5。
可选的，所述去酰化壳聚糖组合物为去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌的混合物，所述去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌重量含量比例为(5.0-6.0)：1。
通过采用上述技术方案，由于去酰化壳聚糖组合物在水中有很好的溶解性，通过去酰化壳聚糖组合物充分吸附有机阻聚剂，去酰化壳聚糖溶解在水中，从而增加了有机阻聚剂在水中的溶解性。
加入蓖麻油酸锌作为乳化剂，与水有良好的溶解性，可以将混合液中没有被去酰化壳聚糖吸附的或者是被去酰化壳聚糖释放的有机阻聚剂进行乳化，进而将有机阻聚剂均匀分散在水中。蓖麻油酸锌与去酰化壳聚糖搭配使有使机阻聚剂长期稳定地均匀分散在水中。
有机阻聚剂大部分被去酰化壳聚糖吸附，一部分被蓖麻油酸锌乳化，极少一部分溶解于水中。从过氧化氢溶液的稳定性考虑，本申请中去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌比例为(5.0-6.0)：1。
在水中蓖麻油酸锌与有机阻聚剂有良好的亲和性，与去酰化壳聚糖接触也会促使一部分的有机阻聚剂释放，促使去酰化壳聚糖缓释有机阻聚剂。另外，蓖麻油酸锌也可以作为杀菌剂，增强过氧化氢消毒液的杀菌效果。
可选的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及2-(2-羟基-5-苯甲基)苯并三唑中任意一种。
可选的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸。
通过采用上述技术方案，在过氧化氢的溶液中添加光稳定剂可以吸收紫外线，进而防止过氧化氢在光的催化下发生分解。
2-(2-羟基-5-苯甲基)苯并三唑为有机物难溶于水，而2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸的分子链上连接有磺酸根离子，由于磺酸根离子极易溶于水，使得2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸可溶于水，进而提升2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸在过氧化氢水溶液吸收紫外线的效果，可以更好的稳定过氧化氢。
可选的，所述的过氧化氢消毒液的制作方法，其特征在于：将去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合，搅拌混合成为混合液，最后将过氧化氢水溶液、光稳定剂加入混合液中，继续进行搅拌混合。
通过采用上述技术方案，去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合，使去酰化壳聚糖组合物充分吸收及分散有机阻聚剂。
最后将过氧化氢、光稳定剂及剩余的水加入混合液，继续进行搅拌混合，避免过氧化氢过早加入，造成过氧化氢在搅拌过程中挥发及分解。
可选的，所述去酰化壳聚糖、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合时，其温度为7-15℃。
通过采用上述技术方案，在7-15℃的温度下混合去酰化壳聚糖及有机阻聚剂，有助于去酰化壳聚糖吸收有机阻聚剂，因为去酰化壳聚糖吸收有机阻聚剂是一个放热过程，低温有利于去酰化壳聚糖进行吸附。但是温度太低，混合液中的水分子热运动降低，导致去酰化壳聚糖与有机阻聚剂的热运动降低，两者在水中相遇的概率降低，从而导致吸附过程变长或者去酰化壳聚糖对有机阻聚剂的吸附量不足。
另外，低温加入过氧化氢水溶液，也有利于搅拌混合过程当中过氧化氢的稳定性，因为过氧化氢在低温下更稳定。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、在过氧化氢消毒液中添加去酰化壳聚糖，增加有机阻聚剂在水中溶解度，螯合水中的重金属，稳定过氧化氢，同时去酰化壳聚糖可作为消毒剂增强低浓度过氧化氢消毒液的消毒效果，
2、本申请中去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌搭配使用，对有机阻聚剂起到缓释稳定的效果，进而长效地稳定过氧化氢。
3、本申请中添加光稳定剂可以吸收紫外线，进而保护过氧化氢消毒液中的过氧化氢在光的催化下发生分解。
具体实施方式
原料：过氧化氢水溶液(浓度：3wt％)、去酰化壳聚糖(CAS:9012-76-4)、蓖麻油酸锌(CAS:13040-19-2)、对苯二酚(CAS:123-31-9)、2-叔丁基对苯二酚(CAS:1948-33-0,别名：TBHQ)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(CAS：4065-45-6，别名：BP-4)、2-(2-羟基-5-苯甲基)苯并三唑(CAS:2440-22-4，别名：光稳定剂UV-P，简称：UV-P)、锡酸钠(CAS:12058-66-1)、乳酸(CAS:50-21-5)。
实施例
实施例1
一种过氧化氢消毒液，由以下组分组成：
过氧化氢水溶液、去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂、锡酸钠、光稳定剂、酸性水溶液。本实施例中，去酰化壳聚糖组合物为去酰化壳聚糖，有机阻聚剂为对苯二酚，光稳定剂为BP-4，酸性水溶液由乳酸及水组成。
具体组分的重量百分比如下
过氧化氢水溶液：10％、去酰化壳聚糖：6.5％、对苯二酚：0.065％、锡酸钠；0.01％、BP-4：0.0％、余量为酸性水溶液，形成过氧化氢重量含量为0.3％，pH值为3.5的过氧化氢消毒液。
过氧化氢消毒液的制备过程如下：
将去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合，控制溶液温度为11℃，在磁力搅拌器上30rpm/min搅拌20min，搅拌混合成为混合液，最后将过氧化氢水溶液、光稳定剂加入混合液中，在磁力搅拌器上30rpm/min搅拌5min，制备形成过氧化氢消毒液。
实施例2-7
与实施例1的区别在于：过氧化氢、去酰化壳聚糖、对苯二酚、锡酸钠、有机阻聚剂混合液的重量含量及过氧化氢消毒液中过氧化氢重量含量有所不同，具体如表1和表2所示：
表1实施例1-7参数列表
Figure BDA0003875897330000051
表2为表1中实施例1-7的过氧化氢消毒液的过氧化氢的重量含量，
区分 过氧化氢的重量含量(％)
实施例1 0.3
实施例2 0.5
实施例3 0.85
实施例4 1.00
实施例5 1.15
实施例6 1.5
实施例7 2
实施例8
与实施例4的区别在于：有机阻聚剂对苯二酚等量替换为有机阻聚剂TBHQ。
实施例9
与实施例4的区别在于：有机阻聚剂总重量含量为0.035％的情况下，对苯二酚与TBHQ混合搭配使用，对苯二酚与TBHQ重量含量比例设置为1.5:1。
实施例10-13
与实施例4的区别在于：对苯二酚与TBHQ重量含量比例设置不同，具体如表3所示：
表3实施例9-13参数列表
区分 重量含量比例(对苯二酚/TBHQ)
实施例9 1.5：1
实施例10 2.4:1
实施例11 2.7：1
实施例12 3.0；1
实施例13 3.5；1
实施例14-17
与实施例4的区别在于：过氧化氢消毒液的pH值设置有所不同，具体如表4所示：
表4实施例14-17及实施例4参数列表
Figure BDA0003875897330000061
Figure BDA0003875897330000071
实施例18
与实施例4的区别在于：去酰化壳聚糖等量替换为蓖麻油酸锌。
实施例19
与实施例4的区别在于：在去酰化壳聚糖组合物总重量含量为3.5％的情况下，去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌混合搭配使用，去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌重量含量比例为4.5:1。
实施例20-23
与实施例19别在于：去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌重量含量比例不同，具体如表5示：
表5施例19-23及参数列表
Figure BDA0003875897330000072
实施例24-27
与实施例4的区别在于：在制备过氧化氢消毒液的过程中，设置不同的溶液温度，具体如表6所示：
表6实施例24-27及实施例4数列表
区分 制备温度/℃
实施例4 11
实施例24 3
实施例25 7
实施例26 15
实施例27 19
实施例28
与实施例4的区别在于：在制备过氧化氢消毒液的过程中，将光稳定剂BP-4等量替换为光稳定剂UV-P。
实施例29
与实施例4的区别在于：在过氧化氢消毒液制备过程中，将过氧化氢水溶液、去酰化壳聚糖、对苯二酚、锡酸钠、BP-4及酸性水溶液直接混合，在磁力搅拌器上30rpm/min搅拌25min，制得过氧化氢消毒液。
对比例
对比例1
一种过氧化氢消毒液，为过氧化氢重量含量为1％过氧化氢水溶液。
对比例2
一种过氧化氢消毒液，为过氧化氢重量含量为3％过氧化氢水溶液。
对比例3
与实施例4的区别在于：在制备过氧化氢消毒液的过程中，不添加对苯二酚。
对比例4
与实施例4的区别在于：不添加去酰化壳聚糖及对苯二酚。
对比例5
与实施例4的区别在于：不添加光稳定剂。
性能检测试验
1、杀菌效果检测
实验菌种:大肠杆菌、金黄色葡萄球菌，分别记为I、II。
细菌培养:将上述菌种分别接种于牛肉膏蛋白胨培养基中培养,在37℃的温度条件下培养24小时。
实验方法:用本发明消毒液作为实验组,用普通生理盐水作为对照组,各取50ml,然后分别添加5ml含有铁离子的量为0.3mg/L的自来水，置于无菌培养皿中；将培养皿中培养好的细菌用接种环挑取少许菌体至装有无菌生理盐水的试管中,震荡﹐形成菌悬液﹔将制得的菌悬液0.2ml分别置于实验组和对照组的培养皿中,混合均匀，放置在室外，10min后观察杀菌效果。实验采用菌落数的对数值反应杀菌效果，菌落数的对数值为对照组的菌落数与实验组的细菌数取对数之后相减所得到的数值，实验数据3组取平均值，计算结果如表7所示。
2、过氧化氢的下降率
将实施例1-29及对比例1-5中取10ml过氧化氢消毒液，分别添加3ml含有铁离子的量为0.3mg/L的自来水，放置在透明水瓶中，瓶口以翻口胶塞盖紧﹐在常温、常压室外放置3个月,使用高锰酸钾法测定过氧化氢消毒液放置前后过氧化氢含量，进而测量消毒液中过氧化氢的下降率,实验3组取平均值，测量结果如表7所示。
表7实施例1-29及对比例1-5中的过氧化氢消毒液的菌落数的对数值及稳定性测试结果
Figure BDA0003875897330000091
结合实施例1-7和对比例1-2并结合表7可以看出：
对比例1和实施例1-7与比较，添加了去酰化壳聚糖、对苯二酚、锡酸钠及光稳定剂BP-4，在酸性环境下，消毒液的杀菌效果提升2.1-4.1个点，稳定性提升了5.5-10.2％。
对比例2和实施例1-7与比较，3％过氧化氢水溶液的稳定性下降了3.0-7.6％，杀菌效果大致等同实施例1-7，而且会有较高的腐蚀性。
结合实施例1-7，在过氧化氢消毒液中各组分如下：过氧化氢水溶液17-50％、去酰化壳聚糖2-5％、有机阻聚剂对苯二酚0.02-0.05％、锡酸钠0.02-0.06％、光稳定剂BP-4 1-5％时，制得过氧化氢质量含量为0.5-1.5％的过氧化氢消毒液的杀菌效果及稳定性的性能突出，可能是因为过氧化氢在重量含量为0.5-1.5％时，在苯二酚0.02-0.05％、锡酸钠0.02-0.06％有效的抑制了的氢氧根自由基[HO2 ·]，防止了过氧化氢分解，光稳定剂BP-41-5％可以有效的吸收紫外线。
当对苯二酚超过0.05％、锡酸钠超过0.06％及光稳定剂BP-4的重量含量超过5％后，存在用量过度的可能。另外，由于对苯二酚难溶于水，是通过去酰化壳聚糖作为载体溶于水中的，当重量含量超过0.05％可能存在过量，超过去酰化壳聚糖最大吸附量，未被去酰化壳聚糖吸收的对苯二酚不能充分发挥作用。在苯二酚的重量含量低于0.02％、锡酸钠的重量含量低于0.02％及光稳定剂的重量含量低于BP-4 1％时，存在防护不足的可能，导致过氧化氢消毒液的杀菌效果及稳定性的性能较差。
过氧化氢消毒液中当过氧化氢在重量含量为0.5-1.5％时，配合去酰化壳聚糖、对苯二酚、锡酸钠及光稳定剂BP-4有效的防护，使过氧化氢稳定性较好，过氧化氢有效的发挥杀菌性能；另外，在去酰化壳聚糖的杀菌性能基础上进一步增强了过氧化氢的杀菌性能。
当过氧化氢在重量含量低于0.5时，存在过氧化氢的浓度杀菌效果不足；当过氧化氢在重量含量高于1.5％时，存在过氧化氢不稳定易分解，稳定性差影响杀菌效果差，导致过氧化氢消毒液杀菌效果与过氧化氢重量含量不成正比。
结合实施例3-5，并结合表7可以看出，在其他组分一定的条件下，在过氧化氢的重量含量为0.85-1.15％消毒液中，过氧化氢的重量含量为1.0％时过氧化氢消毒液的杀菌性及稳定性最好。
结合实施例4和对比例3并结合表7可以看出，不添加有机阻聚剂，过氧化氢消毒液的稳定性变差1.7％左右，杀菌效果也变差，说明在过氧化氢消毒液中对苯二酚起到了稳定过氧化氢的作用。
结合实施例4和实施例8并结合表7可以看出，有机阻聚剂对苯二酚等量替换为2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)，过氧化氢消毒液的杀菌性I与II的菌落数的对数值分别下降了1.06与1.13，及稳定性都下降了1.1％，可能是因为2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)的分子链上连接有叔丁基，相对于对苯二酚，2-叔丁基对苯二酚(TBHQ)被去酰化壳聚糖吸收的位阻较大，导致有效溶解在消毒液中的有机阻聚剂的总量减少，使过氧化氢的稳定性变差，另外，可能对苯二酚在常温下捕获自由基的能力效果更好，导致常温条件下使用对苯二酚对消毒液的稳定性更好。
结合实施例9-13及实施例4并结合表7可以看出，有机阻聚剂总重量含量为0.035％的情况下，对苯二酚与TBHQ按照一定倍数搭配使用，随着TBHQ的使用量增加，过氧化氢的稳定性及杀菌效果增加，但是当对苯二酚与TBHQ重量含量比例为2.7:1时效果最好，超过这个比例，过氧化氢消毒液中过氧化氢的稳定性及杀菌效果显下降趋势。
当对苯二酚与TBHQ混合使用量中，TBHQ的量太少，TBHQ在较宽的温度范围内捕获自由基的效果体现不明显；当对苯二酚与TBHQ混合使用量中，TBHQ的量相对较多，可能是由于TBHQ被去酰化壳聚糖吸收时位阻较大，导致有效溶解在消毒液中的有机阻聚剂的总量减少，使过氧化氢的稳定性及杀菌效果变差。
结合实施例14-17及实施例4并结合表7可以看出，过氧化氢消毒液的pH值越低,过氧化氢消毒液的杀菌效果及稳定性越好。可能是因为pH值越低过氧化氢的稳定性较好，同时，去酰化壳聚糖保持溶胀的状态，去酰化壳聚糖的比表面积增加，进而增加去酰化壳聚糖对有机阻聚剂的吸附能力及重金属离子的络合能力，使得过氧化氢消毒液的稳定性及杀菌效果增加。
过氧化氢消毒液的pH值为大于4.5时，过氧化氢的稳定性较差，去酰化壳聚糖溶胀较小，使得过氧化氢消毒液的稳定性及杀菌效果较差。
过氧化氢消毒液的pH值为小于2.5时，可能是因为过氧化氢的稳定性好，去酰化壳聚糖的比表面积大，使得过氧化氢消毒液的稳定性及杀菌效果好，但是由于pH值为小于2.5时过氧化氢消毒液的腐蚀性大，综合考虑过氧化氢消毒液的pH值为2.5-4.5比较合适。
结合实施例18及实施例4并结合表7可以看出，去酰化壳聚糖等量替换为蓖麻油酸锌，过氧化氢下降率下降了2.1％，菌落数的对数值下降1.5个点左右，可能是因为没有添加去酰化壳聚糖，过氧化氢消毒液中有机阻聚剂没有缓释效果，蓖麻油酸锌分散有机阻聚剂的效果有限，使得有机阻聚剂没有充分抑制消毒液中的氢氧根自由基[HO2 ·]的生成，另外，因为没有添加去酰化壳聚糖过氧化氢消毒液中还存在金属离子，氢氧根自由基[HO2·]及重金属离子导致过氧化氢分解，杀菌效果变差。
结合实施例19-23及实施例4并结合表7可以看出，在去酰化壳聚糖组合物总重量含量为3.5％的情况下，去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌重量含量比例为(5.0-6.5)：1时，过氧化氢消毒液的稳定性及杀菌效果较好，可能是因为去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌的协同效果，使得消毒液中的阻聚剂得到更好的分散，同时蓖麻油酸锌与去酰化壳聚糖协同增强过氧化氢消毒液的杀菌效果，使得杀菌效果更好。去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌设置重量含量比例为(5.0-6.0)：1的范围内，去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌设置重量含量比例为5.5：1时效果最好。
当去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌设置重量含量比例小于5.0：1时，去酰化壳聚糖的含量不足，缓释有机阻聚剂及吸收重金属的效果不足，导致消毒液的稳定性及杀菌效果不佳。
当去酰化壳聚糖与蓖麻油酸锌设置重量含量比例大于6.0：1时，去酰化壳聚糖缓释在水中的有机阻聚剂在水中的分散性不佳，导致消毒液的稳定性及杀菌效果不理想。
结合对比例3-4并结合表7可以看出，对比例4与对比例3比较，不添加去酰化壳聚糖消毒效果下降约1个点，过氧化氢下降1.4％。可能是因为不添加去酰化壳聚糖，实验中的金属离子没有被去除，导致过氧化氢分解，另外去除去酰化壳聚糖对过氧化氢杀菌效果的增强作用没有了，杀菌效果也被削弱。
结合实施例24-27及实施例4并结合表7可以看出，在制备过氧化氢消毒液的过程中，设置7-15℃的溶液混合温度，过氧化氢消毒液的稳定性及杀菌效果较好，可能是因为，在7-15℃的温度下混合去酰化壳聚糖及有机阻聚剂，有助于去酰化壳聚糖吸收有机阻聚剂，因为去酰化壳聚糖吸收有机阻聚剂是一个放热过程，低温有利于去酰化壳聚糖进行吸附。另外，低温加入过氧化氢水溶液，也有利于搅拌混合过程当中过氧化氢的稳定性。
当溶液混合温度太低，低7℃时，混合液中的水分子热运动降低，导致去酰化壳聚糖与有机阻聚剂的热运动降低，两者在水中相遇的概率降低，从而导致吸附过程变长或者去酰化壳聚糖对有机阻聚剂的吸附量不足，使得消毒液的稳定性及杀菌效果不理想。
实施例4及对比例5并结合表7可以看出，在制备过氧化氢消毒液中加入光稳定剂，光稳定剂可以稳定消毒液，进而使消毒液的稳定性提高1.5％，杀菌效果约提高1个点左右。
结合实施例28及实施例4并结合表7可以看出，将光稳定剂BP-4等量替换为光稳定剂UV-P，消毒液的稳定性下降0.8％，杀菌效果约提高0.4个点左右，可能是因为光稳定剂BP-4在水中的溶解度比光稳定剂UV-P好，使光稳定剂BP-4的吸收紫外线的效果充分发挥。
结合实施例29及实施例4并结合表7可以看出，在过氧化氢消毒液制备过程中，将过氧化氢水溶液、去酰化壳聚糖、对苯二酚、锡酸钠、BP-4及酸性水溶液直接混合，消毒液的稳定性下降0.5％，杀菌效果下降约0.3个点左右。可能是因为去酰化壳聚糖没有充分吸收对苯二酚，导致对苯二酚的溶解度下降，没有充分发挥对苯二酚的效果。

Claims (5)

1.一种过氧化氢消毒液，其特征在于，由以下重量组分组成:过氧化氢水溶液17-50%、去酰化壳聚糖组合物2-5%、有机阻聚剂0.02-0.05%、锡酸钠 0.02-0.06%、光稳定剂1-5%、余量为酸性水溶液；
所述过氧化氢消毒液中的过氧化氢的重量含量为0.5-1.5%；
所述过氧化氢消毒液的pH值为2.5-4.5；
所述有机阻聚剂为对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚中的一种或者两种的混合物；
所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及2-（2-羟基-5-苯甲基）苯并三唑中任意一种；
所述去酰化壳聚糖、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合时，其温度为7-15℃。
2.根据权利要求1所述的过氧化氢消毒液，其特征在于：所述过氧化氢消毒液中过氧化氢的重量含量为0.85-1.15%。
3.根据权利要求1所述的过氧化氢消毒液，其特征在于：所述有机阻聚剂为对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的混合物，所述对苯二酚及2-叔丁基对苯二酚的重量含量比例为(2.4-3.0):1。
4.根据权利要求1所述的过氧化氢消毒液，其特征在于，所述去酰化壳聚糖组合物为去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌的混合物，所述去酰化壳聚糖及蓖麻油酸锌重量含量比例为（5.0-6.0）：1。
5.一种权利要求1-4任一项所述的过氧化氢消毒液的制作方法，其特征在于：将去酰化壳聚糖组合物、有机阻聚剂及酸性水溶液进行混合，搅拌混合成为混合液，最后将过氧化氢水溶液、光稳定剂加入混合液中，继续进行搅拌混合。
CN202211213563.XA 2022-09-30 2022-09-30 一种过氧化氢消毒液及其制备方法 Active CN115474610B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211213563.XA CN115474610B (zh) 2022-09-30 2022-09-30 一种过氧化氢消毒液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211213563.XA CN115474610B (zh) 2022-09-30 2022-09-30 一种过氧化氢消毒液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115474610A CN115474610A (zh) 2022-12-16
CN115474610B true CN115474610B (zh) 2023-05-09

Family

ID=84393481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211213563.XA Active CN115474610B (zh) 2022-09-30 2022-09-30 一种过氧化氢消毒液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115474610B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0209228A1 (en) * 1985-06-17 1987-01-21 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
CN105994369A (zh) * 2016-07-14 2016-10-12 宁波科瑞特动物药业有限公司 一种除氨气、甲醛及杀菌、消毒的组合物
CN111838174A (zh) * 2020-07-16 2020-10-30 重庆市普康消毒用品有限公司 一种过氧化氢消毒液及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210038557A (ko) * 2018-08-02 2021-04-07 에보닉 코포레이션 안정화된 과산화수소 수용액의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0209228A1 (en) * 1985-06-17 1987-01-21 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
CN105994369A (zh) * 2016-07-14 2016-10-12 宁波科瑞特动物药业有限公司 一种除氨气、甲醛及杀菌、消毒的组合物
CN111838174A (zh) * 2020-07-16 2020-10-30 重庆市普康消毒用品有限公司 一种过氧化氢消毒液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115474610A (zh) 2022-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5444094A (en) Methods and compositions for disinfecting surfaces containing tuberculosis causing bacteria
CN102197805B (zh) 高浓度高稳定性的二溴海因消毒液
CN1788564A (zh) 一种杀菌消毒剂及其应用
US4134971A (en) Germicidal, disinfecting and antiseptic compositions containing certain alkoxy aliphatic amine compounds
WO1996028173A1 (en) Biocidal compositions containing halides and oxyhalides
JPS61218505A (ja) スライム防除剤
WO1991008981A2 (en) Solutions for stabilizing hydrogen peroxide containing solutions
CN115474610B (zh) 一种过氧化氢消毒液及其制备方法
CN111493088A (zh) 一种高效复合84消毒液及其制备方法
CN114868762A (zh) 一种复合中效消毒液及其制备方法
US6004587A (en) Therapeutic, production and immunostimulatory uses of biocidal compositions
CN113925052B (zh) 一种浓戊二醛-复方季铵盐消毒剂及其制备方法
CN114190371A (zh) 一种超低温过氧乙酸消毒剂
CN1183891A (zh) 用二氧化氯预防和控制水产养殖中传染性疾病的消毒工艺
CN109620842B (zh) 交联聚乙烯吡咯烷酮和碘的络合物及其制备方法与应用
CN111771898A (zh) 一种安全长效的消毒母液
CN112244009A (zh) 一种凝胶型二氧化氯缓释剂及其制备方法
CN115606590B (zh) 一种复合长效消毒剂及其制备方法
CN111387189A (zh) 一种消毒剂组合物
US20140314738A1 (en) Disinfecting composition
CN103238595A (zh) 内镜专用浓缩型戊二醛消毒剂及其制备方法
CN114767712B (zh) 一种低挥发性消毒液及其制备方法
EP1393629A1 (en) Aqueous disinfecting compositions based on quaternary ammonium monomers
CN101461476B (zh) 啤酒或饮料生产设备中的二溴海因消毒剂
EP0463202B1 (en) Composition and method for sterilizing pathogens in the presence of water

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant