CN115462377A - 以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用 - Google Patents

以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用，所述述杀菌剂以生产该杀菌剂所需的助剂及肟菌酯和二氰蒽醌复配作为有效活性成分；通过肟菌酯和二氰蒽醌两者复配的防治效果，相较于单一成分的肟菌酯和单一成分的二氰蒽醌防治效果要优良，且具有较高的安全性，通过肟菌酯与二氰蒽醌复配联合使用，制备成悬浮剂，以此提高针对葡萄黑痘病的防治效果，减少用药量，减少对环境的污染，降低成本。

Description

以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用
技术领域
本发明属于农业杀菌剂领域，具体涉及以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用。
背景技术
肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病、油菜菌核病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯主要用于茎叶处理，保护活性优异，且具有一定的治疗活性，且活性不受环境影响，应用最佳期为孢子萌发和发病初期阶段，但其对黑腥病各个时期均有活性。
二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含巯基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列能量的转化酶，最后导致病菌死亡。其在具有良好保护活性的同时，也具有一定的治疗活性。其防治对象除了对白粉病无效外，几乎可以防治所有果树病害，如：黑腥病、霉点病、叶斑病、锈病、疮痂病、霜霉病、褐腐病等。上述两种农业杀菌剂的杀菌机理不同，且两者无交互抗性，
但目前，这两种单品药剂，对于葡萄黑痘病的防治效果较低，且药效的持效期较短，如果提高防治效果就需要增加用药量，但这种方式由于增加了用药量从而增加了对环境的污染。因此本发明通过肟菌酯与二氰蒽醌复配联合使用，制备成悬浮剂，以此提高针对葡萄黑痘病的防治效果，减少用药量，减少对环境的污染，降低成本。
发明内容
本发明目的在于提供本发明属于农业杀菌剂领域，具体涉及以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂及应用，旨在通过肟菌酯与二氰蒽醌复配联合使用，制备成悬浮剂，以此提高针对葡萄黑痘病的防治效果，减少用药量，减少对环境的污染，降低成本。
为了实现本发明的目的，本发明提出了一种以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征是所述杀菌剂以生产该杀菌剂所需的助剂及肟菌酯(CAS：141517-21-7)和二氰蒽醌(CAS：3347-22-6)复配作为有效活性成分。
作为优选，所述制剂的剂型为水剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂或乳油。
作为优选，所述的助剂为消泡剂、防腐剂、增稠剂、防冻剂、润湿分散剂、表面活性剂中的一种或多种；
作为优选，按质量百分比的组分计，所述肟菌酯为10％～35％，二氰蒽醌为10％～35％。
作为优选，按质量百分比的组分计，所述消泡剂为0.3％～10％，防腐剂为0.3％～10％，防冻剂为0.5％～5％，增稠剂为0.5％～10％，润湿分散剂为5％～10％，表面活性剂为5％～10％，余量用去离子水补足。
作为优选，所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅、高碳醇中的一种或多种；防腐剂为苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮中的一种或多种；防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种；润湿分散剂为聚羧酸钠盐、脂肪酸嵌段聚醚、聚乙烯醇单油酸酯、萘磺酸盐、芳基磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十八烷基磺基琥珀酸钠、烷基酚乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯磺酸钠中的一种或多种；所述增稠剂为丙三醇、黄原胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇、羟乙基纤维素中、改性淀粉、明胶、羧甲基纤维素纳、膨润土、二氧化硅、白炭黑的一种或多种；表面活性剂为烷基酚聚氧乙基醚、司盘、吐温、尼纳尔、平平加O中的一种或多种。
对于该农业杀菌剂，本发明还提出了以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂用于防治葡萄黑痘病中的应用
本发明有益效果：通过肟菌酯和二氰蒽醌两者复配的防治效果，相较于单一成分的肟菌酯和单一成分的二氰蒽醌防治效果要优良，且具有较高的安全性，通过肟菌酯与二氰蒽醌复配联合使用，制备成悬浮剂，以此提高针对葡萄黑痘病的防治效果，减少用药量，减少对环境的污染，降低成本。
具体实施方式：
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
这些实施例，应理解为是本发明优选出的实施方案，仅用于解释说明。根据以上论述和这些实施例，本领域技术人员可确定本发明的必要特征，在不偏离于本发明的宗旨和技术范围内，可对本发明进行各种变化和修改，以使其适应各种用途和条件。
实施例1肟菌酯与二氰蒽醌复配针对葡萄黑痘病室内配方筛选
取95％肟菌酯原药和95％二氰蒽醌原药作为试验药剂，将其设置为5个不同的配比，分别为肟菌酯：二氰蒽醌＝5：1、3：1、1：1、1：3、1：5，通过分析肟菌酯原药、二氰蒽醌原药及5种不同配比的毒力结果，筛选肟菌酯与二氰蒽醌的最佳配方。本实施例具体操作步骤如下：
(1)将95％肟菌酯原药和95％二氰蒽醌原药作为试验药剂，将其用N,N-二甲基甲酰胺溶解配成5％的有效浓度；
(2)将肟菌酯与二氰蒽醌设置成5种不同的配比，分别为肟菌酯：二氰蒽醌＝5：1、3：1、1：1、1：3、1：5；
(3)在超净工作台中分别吸取5ml到灭菌的三角烧瓶，加入50℃左右的PDA培养基45ml，摇匀后倒入4个直径9cm的平皿，制备含毒培养基；
(4)将预培养8天的葡萄黑痘病原菌，用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块，用接种针将菌块移至预先配制含毒PDA中间，然后置于25℃培养箱内培养，处理重复4次；
(5)9天后，采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径cm；
(6)进行药效的计算和共毒系数的计算，计算结果如表1所示。
表1肟菌酯原药、二氰蒽醌原药及五个配比毒力分析结果
Figure BDA0003856894060000041
试验结果表明，肟菌酯原药、二氰蒽醌原药及两者的5个配比(肟菌酯：二氰蒽醌＝5：1、3：1、1：1、1：3、1：5)对葡萄黑痘病的EC50分别为0.92、1.11、0.93、0.73、0.65、0.83、0.99mg/L。肟菌酯与二氰蒽醌复配的共毒系数在101.83～154.78之间。当肟菌酯、二氰蒽醌两者的质量分数比为1：1时，两者表现增效作用，试验所设置其余配比均表现为相加作用。因此，肟菌酯与二氰蒽醌复配相较于单一成分的肟菌酯与单一成分的二氰蒽醌具有更好的杀菌效果。
实施例2 40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂防治葡萄黑痘病田间药效试验
取40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂作为试验药剂，取30％肟菌酯悬浮剂、22.7％二氰蒽醌悬浮剂作为对照药剂。通过在相同时间内，考察三者针对葡萄黑豆病的防效作为指标来评价本发明产品的药效效果。本实施例具体操作步骤如下：
(1)取40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂作为试验试剂，并将其分别稀释2000～4000倍，从而使其有效成分用量为100～200毫克/千克；选用市面上销售的有效成分用量为100毫克/千克的30％肟菌酯悬浮剂、有效成分用量为500毫克/千克的22.7％二氰蒽醌悬浮剂作为对照试剂；
(2)选用葡萄作为试验作物，选用黑痘病作为防治对象；
(3)选在葡萄黑痘病发病初期用药，间隔7～10天用第二次药。茎叶均匀喷雾处理，施药两次，用水量喷施不滴水为宜；
(4)调查第一次用药后10天，第二次用药后7天及14天的防效效果，实验结果如表2所示。
表2 40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂防治葡萄黑痘病田间药效试验结果
Figure BDA0003856894060000051
注：施药防效的计算公式为：
Figure BDA0003856894060000052
Figure BDA0003856894060000053
田间试验结果表明，40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂在有效成分用量100～200毫克/千克(制剂稀释2000～4000倍)剂量下对葡萄黑痘病具有很好的防效。1次药后10天、2次药后7天、2次药后14天，该药剂的防效分别为63.5％～71.0％、70.3％～77.5％、67.9％～72.8％。并且试验过程中并没有观察到试验药剂对作物有不良反应。
因此，试验结果表明本发明所述的40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂可以用来防治葡萄黑痘病，且在一定程度上减少了用药量，降低了对环境的污染。
实施例3 40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂对葡萄安全性的测定
取40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂作为试验药剂，将试验药剂稀释成三种不同的剂量。通过考察不同用量针对三种不同品种葡萄的落果率和落果增加率作为指标来测定该药剂的室内安全性，本实施例具体操作步骤如下：
(1)将40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂进行稀释，将其剂量分别处理成200、400、800mg/L；
(2)选用葡萄作为试验作物，选用藤念(早熟)、B-3(较早熟)、红罗莎黑尖(中熟)作为试验品种；
(3)采用大棚葡萄幼苗期(果粒直径为0.5cm左右)，每处理为1株葡萄苗，进行3次重复。进行各剂量下喷雾处理，药剂处理时保证均匀一致，以喷湿不滴水为宜，另设空白对照；
(4)理后常规管理定时观察植株反应症状，记录药害症状及药害程度包括变色、坏死、生长发育情况和畸形等；
(5)记录30天后处理结果，试验结果见表3所示。
表3 40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂对各葡萄品种药后30天处理结果(结果为平均值)
Figure BDA0003856894060000061
注：上述表格涉及的计算公式为：
落果率(％)＝药剂处理后落果数量÷处理前果总数×100％
落果增加率(％)＝(药剂处理的落果率-空白对照落果率)÷药剂处理的落果率×100％
试验结果表明，供试药剂40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂，在200-800mg/L剂量下对三个葡萄品种的落果增加率在5％以下，也没有观察到叶色变化、叶子变形、生长停滞等药害症状，初步说明40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂在葡萄上的使用是安全的。
综上所述，本发明制备的40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂对葡萄黑痘病具有明显的防效效果，且相较于单一成分的肟菌酯与单一成分的二氰蒽醌具有明显的增效效果，且在达到相同防效效果的情况下，用药量减少，因而可降低对环境的污染。并经安全性测定，该发明所述40％肟菌酯·二氰蒽醌悬浮剂对农作物具有良好的安全性。因此，本发明具有一定的进步性和创新型。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，凡在本发明的基础上所作的任何修改、替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：所述杀菌剂以生产该杀菌剂所需的助剂及肟菌酯和二氰蒽醌复配作为有效活性成分。
2.据权利要求1所述的以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：所述农业杀菌剂的剂型为水剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂或乳油。
3.据权利要求1所述的以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：所述的助剂为消泡剂、防腐剂、增稠剂、防冻剂、润湿分散剂、表面活性剂中的一种或多种。
4.据权利要求1所述的以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：按质量百分比组分计，所述的肟菌酯为10％～35％，二氰蒽醌为10％～35％。
5.据权利要求3所述的以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：按质量百分比组分计，所述消泡剂为0.3％～10％，防腐剂为0.3％～10％，防冻剂为0.5％～5％，增稠剂为0.5％～10％，润湿分散剂为5％～10％，表面活性剂为5％～10％，余量用去离子水补足。
6.据权利要求3或5所述的以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂，其特征在于：所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅、高碳醇中的一种或多种；防腐剂为苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮中的一种或多种；防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种；润湿分散剂为聚羧酸钠盐、脂肪酸嵌段聚醚、聚乙烯醇单油酸酯、萘磺酸盐、芳基磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十八烷基磺基琥珀酸钠、烷基酚乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯磺酸钠中的一种或多种；所述增稠剂为丙三醇、黄原胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇、羟乙基纤维素中、改性淀粉、明胶、羧甲基纤维素纳、膨润土、二氧化硅、白炭黑的一种或多种；表面活性剂为烷基酚聚氧乙基醚、司盘、吐温、尼纳尔、平平加O中的一种或多种。
7.将权利要求1-6所述的任一项以肟菌酯和二氰蒽醌复配为活性成分的农业杀菌剂用于防治葡萄黑痘病中的应用。
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