CN115427545A - 具有抗氧化剂的溶剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及溶剂组合物和用于抑制乙二醇醚溶剂中的过氧化物产生的方法。一方面,溶剂组合物包含:至少一种乙二醇醚;至少一种包括受阻酚的抗氧化剂,其中按重量计,该溶剂组合物中的该抗氧化剂的浓度小于或等于1,000ppm;以及过氧化物,其中该溶剂组合物中的该过氧化物的浓度小于20ppm,并且其中该溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
Description
技术领域
本发明涉及用于处理溶剂的抗氧化剂,并且具体地涉及具有乙二醇醚溶剂和至少一种抗氧化剂的溶剂组合物。本发明还涉及用于抑制乙二醇醚溶剂中过氧化物产生的方法。
背景技术
乙二醇醚和乙二醇二醚(在本文中统称为“乙二醇醚”)属于已知在暴露于空气时会形成过氧化物的一类溶剂。乙二醇醚过氧化物倾向于分解成醛和羧酸,这最终导致乙二醇醚溶剂不符合期望的测定、酸度和颜色规格。可通过添加如丁基化羟基甲苯(BHT)等抑制剂来减少乙二醇醚中过氧化物的形成,已知该丁基化羟基甲苯在百万分之几的低水平下作为抗氧化剂是有效的。出于这个原因,如今BHT与许多已知的乙二醇醚溶剂一起广泛使用,以向乙二醇醚溶剂提供所需的过氧化物抑制。
DOWANOLTMDPnB(二丙二醇正丁基醚)是已知的与BHT一起抑制的乙二醇醚溶剂之一。包括BHT的DOWANOLTMDPnB是用于各种清洁产品的溶剂。并且,具有BHT的DOWANOLTMDPnB被列入CleanGredients化学成分数据库,该化学成分数据库已由美国EPA预先批准以满足更安全的选择标准准则。然而,EPA最近决定从上述列表中删除与BHT一起抑制的化合物,这将导致DOWANOLTMDPnB与BHT以及使用BHT作为抑制剂的其它溶剂除名,除非可在溶剂中实施BHT替代品。能够期望对此类溶剂具有BHT替代性抗氧化剂。
发明内容
令人惊讶地发现,若干种抗氧化剂,如d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚和没食子酸正丙酯,在低浓度下(例如,按重量计50ppm至1000ppm),可防止乙二醇醚中的过氧化物和酸产生。因此,本发明涉及在乙二醇醚溶剂中使用低浓度的一种或多种上述抗氧化剂来提供过氧化物抑制的乙二醇醚溶剂组合物。
一方面,本发明的溶剂组合物包含:(a)至少一种乙二醇醚,该至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;
(b)至少一种抗氧化剂,该至少一种抗氧化剂包括受阻酚,其中基于该溶剂组合物的总重量,按重量计,该溶剂组合物中的该抗氧化剂的量小于或等于1,000ppm;和
(c)过氧化物,其中基于该溶剂组合物的总重量,该溶剂组合物中的该过氧化物的量小于20ppm,
其中该溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
另一方面,本发明涉及一种用于抑制乙二醇醚溶剂中的过氧化物产生的方法,该方法包括用至少一种抗氧化剂处理至少一种乙二醇醚溶剂以降低该溶剂中的过氧化物的含量,从而提供乙二醇醚溶剂组合物,其中该至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;其中该至少一种抗氧化剂包括受阻酚;其中基于该溶剂组合物的总重量,按重量计,该溶剂组合物中的该抗氧化剂的浓度小于或等于1,000ppm;其中基于该溶剂组合物的总重量,该溶剂组合物中的该过氧化物的浓度小于20ppm,并且其中该溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
在另一个实施方案中,本发明涉及使用本文所公开的本发明方法中的任何本发明方法制备的乙二醇醚溶剂组合物。
在具体实施方式中更详细地描述了这些和其它实施方案。
具体实施方式
如贯穿本说明书所用,下文给出的缩略词具有以下含义,除非上下文清楚地另有指示:“<”意指“小于”;“>”意指“大于”;“≤”意指“小于或等于”;“≥”意指“大于或等于”;@意指“在…处”;μm=微米,g=克;mg=毫克;L=升;mL=毫升;g/mL=克每毫升;ppm=百万分之一;ppmw=每百万重量份;rpm=每分钟转数;m=米;mm=毫米;cm=厘米;min=分钟;s=秒;hr=小时;℃=摄氏度;mmHg=毫米汞柱;psig=磅每平方英寸;kPa=千帕;%=百分比,vol%=体积百分比;并且wt%=重量百分比。
本发明的一些实施方案涉及溶剂组合物。在一个实施方案中,溶剂组合物包含:(a)至少一种乙二醇醚,该至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;
(b)至少一种抗氧化剂,该至少一种抗氧化剂包括受阻酚,其中基于该溶剂组合物的总重量,按重量计,该溶剂组合物中的该抗氧化剂的量小于或等于1,000ppm;和
(c)过氧化物,其中基于该溶剂组合物的总重量,该溶剂组合物中的该过氧化物的量小于20ppm,
其中该溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
在一些实施方案中,乙二醇醚选自由以下组成的组:二丙二醇甲基醚乙酸酯;丙二醇正丁基醚;二丙二醇正丁基醚;三丙二醇正丁基醚;丙二醇正丙基醚;二丙二醇正丙基醚;丙二醇甲基醚乙酸酯;二丙二醇甲基醚乙酸酯;二丙二醇二甲基醚;以及它们的混合物。在一些实施方案中,基于溶剂组合物的总重量,溶剂组合物中的乙二醇醚的量是95重量%至99.99重量%。
在一些实施方案中,该至少一种抗氧化剂选自由以下组成的组:d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚、没食子酸正丙酯和它们的混合物。在一些实施方案中,该至少一种抗氧化剂是d,l-α-生育酚。在一些实施方案中,基于溶剂组合物的总重量,溶剂组合物中的抗氧化剂的量为50ppm至1,000ppm。
在一些实施方案中,基于溶剂组合物的总重量,存在于乙二醇醚溶剂组合物中的过氧化物的浓度小于10ppm。
本发明中使用的乙二醇醚通常是高纯度化合物,但可包括同系物的混合物。众所周知,当醇与环氧乙烷或环氧丙烷反应以产生乙二醇醚时,获得包括一个、两个或三个环氧乙烷或环氧丙烷单元的产物的混合物。这种混合物通过蒸馏分离成主要组分,但有时少量的一种同系物可保留在给定的产物中。
在一些实施方案中,可用于本发明的一种或多种乙二醇醚以95%至99.99%的纯度使用,并且可包括上述同系物化合物中的一种或多种同系物化合物。通常,乙二醇醚的一些商业实施方案是同系物的混合物。
可用于本发明的一些能够商购获得的乙二醇醚的示例包括例如以商品名DOWANOLTM能够从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购获得的产物,如丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMPnB)、二丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMDPnB)、三丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMTPnB)、丙二醇正丙基醚(DOWANOLTMPnP)、二丙二醇正丙基醚(DOWANOLTMDPnP)、丙二醇甲基醚乙酸酯(DOWANOLTMPMA)、二丙二醇甲基醚乙酸酯(DOWANOLTMDPMA)和二丙二醇二甲基醚(PROGLYDETMDMM);以及它们的混合物。
基于溶剂组合物的总重量,本发明的溶剂组合物中的乙二醇醚,即组分(a)的浓度在一些实施方案中可以是例如90重量%至99.99重量%,或者在一些实施方案中95wt%至99.99wt%。
用于本发明的实施方案中的抗氧化剂,即组分(b)可包括一种或多种化合物,包括例如d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚、没食子酸正丙酯(丙基、3,4,5-三羟基苯甲酸酯)和它们的混合物。
在一个实施方案中,抗氧化剂包括d,l-α生育酚。在一个实施方案中,抗氧化剂包括d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚和它们的混合物。
可用于本发明的实施方案的能够商购获得的抗氧化剂的非限制性示例包括Irganox E201,其为能够从巴斯夫公司(BASF)商购获得的d,l-α生育酚;以及Covi-Ox T90,其为能够从巴斯夫公司商购获得的d,l-α生育酚(并且还包括d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚和d,l-δ-生育酚)。
通过在本发明的溶剂组合物中包含此类抗氧化剂,该一种或多种抗氧化剂可降低乙二醇醚中存在的过氧化物的浓度和乙二醇醚的酸度两者。
基于溶剂组合物的总重量,可用于本发明的溶剂组合物中的一种或多种抗氧化剂,即组分(b)的量可以例如在一个实施方案中按重量计是50ppm至1,000ppm,在其它实施方案中按重量计是50ppm至250ppm,并且在其它实施方案中按重量计是90ppm至110ppm。如果抗氧化剂的浓度高于1,000ppm,则抗氧化剂可在乙二醇醚中产生颜色;并且如果在一些实施方案中抗氧化剂的浓度低于50ppm,则抗氧化剂可无法在乙二醇醚中提供足够的过氧化物抑制。
本发明还涉及用于抑制乙二醇醚溶剂中过氧化物产生的方法。在一个实施方案中,一种用于抑制乙二醇醚溶剂中的过氧化物产生的方法包括用至少一种抗氧化剂处理至少一种乙二醇醚溶剂以降低该溶剂中的过氧化物的含量,从而提供乙二醇醚溶剂组合物,其中该至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;其中该至少一种抗氧化剂包括受阻酚;其中基于该溶剂组合物的总重量,按重量计,该溶剂组合物中的该抗氧化剂的浓度小于或等于1,000ppm;其中基于该溶剂组合物的总重量,该溶剂组合物中的该过氧化物的浓度小于20ppm,并且其中该溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。至少一种乙二醇醚可包括上文所论述的乙二醇醚中的任何二醇醚(组分(a))。在一些实施方案中,抗氧化剂可包括以下中的一种或多种:d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚、没食子酸正丙酯(丙基、3,4,5-三羟基苯甲酸酯)和它们的混合物,如上文所讨论的。
可以多种方式进行用抗氧化剂处理乙二醇醚,包括例如组合、共混或混合(a)至少一种乙二醇醚和(b)至少一种抗氧化剂。组分的混合可通过本领域已知的将产物混合在一起的任何众所周知的方式和方法装备进行。例如,可将期望重量的抗氧化剂的等分试样从注射罐中添加或泵入包括乙二醇醚的反应器或储存罐中并且使其良好混合。将抗氧化剂添加到乙二醇醚中可在环境温度(约25℃)和环境压力(约760mmHg或14.7psig)下进行。
在用抗氧化剂处理乙二醇醚溶剂并完全抑制溶剂的方法中使用的时间量可取决于许多因素,包括使用的抗氧化剂、待处理的乙二醇醚、用于处理的技术、混合速度和其它因素。乙二醇醚在一些实施方案中用抗氧化剂处理至少10分钟,在一些实施方案中至少25分钟,在一些实施方案中至少30分钟,在一些实施方案中至多60分钟,在一些实施方案中10分钟至50分钟,在一些实施方案中10分钟至30分钟。通常,应避免较短的处理时间,以避免抗氧化剂的不当溶解,但较长的时间不会引起问题。
使用本发明方法的一些有利益处/改进包括,例如本文考虑的一些抗氧化剂(例如,生育酚)是液体并且可容易地添加并与乙二醇醚混合。相比之下,先前的抗氧化剂BHT是一种固体,并且需要大量混合以将BHT溶解在乙二醇醚中。
如本文所描述的,在经历抑制处理之后所得抑制的乙二醇醚溶剂组合物具有在一些实施方案中按重量计<25ppm、在其它实施方案中按重量计0ppm至15ppm以及在仍另一个实施方案中按重量计0.01ppm至10ppm的存在于乙二醇醚中的不能够期望的过氧化物的残余浓度,每个基于溶剂组合物的总重量。使用本文示例部分中描述的技术测量存在于乙二醇醚中的过氧化物的残余浓度。乙二醇醚具有过氧化物规格,因为过氧化物可不期望地干扰溶剂应用中的一些溶剂应用。
另外,在经历上文所描述的处理之后所得乙二醇醚溶剂组合物可具有若干有益特性,包括例如控制过氧化物、降低酸度和/或具有<25的APHA颜色指数。
如本文所描述制备的抑制的乙二醇醚溶剂组合物可有利地用于各种应用,包括例如用于清洁剂、油漆、个人护理产品以及许多其它产品的溶剂基和水基调配物。
实施例
提供以下实施例以进一步详细地说明本发明,但不应解释为限制权利要求书的范围。除非另外指示,否则所有份数和百分比都按重量计。
发明实施例(Inv.Ex.)和随后的比较实施例(Comp.解释如下:
用于本发明示例和比较示例的各种抗氧化剂化合物和溶剂描述如下:
抗氧化剂和溶剂
许多潜在的抗氧化剂被鉴定为与乙二醇醚溶剂相容,并且被选择用于评估在存在空气的情况下在60℃下的为期一周的加速稳定性。选择以下九种抗氧化剂用于评估:(1)没食子酸丙酯;(2)柠檬酸;(3)山梨酸;(4)1,2-辛二醇;(5)葡萄糖酸内酯;(6)抗坏血酸;(7)4-羟基苯乙酮;(8)d,l-α-生育酚(能够从巴斯夫公司作为Irganox E201获得)以及(9)Covi-Ox T90(一种天然维生素E,包括d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚,d,l-δ-生育酚并且能够从巴斯夫公司获得)。
首先进行初步溶解性测定以确定抗氧化剂是否可溶于乙二醇醚溶剂。在0ppm至1,000ppm浓度范围内进一步评估了那些发现与乙二醇醚溶剂相容的抗氧化剂。
上述九种抗氧化剂用以下七种乙二醇醚溶剂进行评估,该乙二醇醚溶剂能够从陶氏化学公司以商品名DOWANOLTM获得:(1)丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMPnB,“PnB”);(2)二丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMDPnB,“DPnB”);(3)三丙二醇正丁基醚(DOWANOLTMTPnB,“TPnB”);(4)丙二醇正丙基醚(PnP);(5)二丙二醇正丙基醚(DOWANOLTMDPnP,“DPnP”);(6)丙二醇甲基醚乙酸酯(PMA)以及(7)二丙二醇甲及醚乙酸酯(DOWANOLTMDPMA,“DPMA”)。还在二丙二醇二甲基醚(PROGLYDETMDMM,“DMM”),一种能够从陶氏化学公司商购获得的乙二醇二醚溶剂中评估了抗氧化剂。就这些溶剂的商业版本包括BHT而言,通过蒸馏从溶剂中去除BHT,使得在这些示例中评估的溶剂不受BHT的抑制。
评估抗氧化剂的抗氧化剂防止或减少溶剂中过氧化物形成和酸产生的能力。将包括抗氧化剂的溶剂的性能与以下性能进行比较:(1)未抑制的产物和(2)用100ppm BHT抑制的产物。
用于从溶剂中去除过氧化物的一般程序
采购了未抑制的(即,无BHT)DOWANOLTMDPnP、DOWANOLTMDPnB和DOWANOLTMTPnB的样品。这些样品包括>50ppm的过氧化物。因此,在这些溶剂可用测试抑制剂抑制之前,过氧化物必须从溶剂中去除。通过使溶剂穿过装填有以下的色谱柱,有效地从上文列出的未抑制的溶剂样品中去除过氧化物:(i)约20mL沙子;(ii)20mL Celite硅藻土;以及(iii)300mL活化的氧化铝。上述装填色谱柱(以(i)-(iii)的顺序装填)能够从溶剂中去除过氧化物至2升的溶剂量中的浓度<1ppm。在从过氧化物去除过程中收集不含过氧化物的未抑制的溶剂中的每种溶剂之后,立即用期望浓度的测试抑制剂抑制溶剂中的每种溶剂。
用于测试抑制剂的一般程序
抑制剂测试如下:将期望量的抑制剂称重至小数点后四位,放入配备有内置热电偶孔的250-mL圆底烧瓶中。测试溶剂的70mL等分试样在刻度量筒中测量并且添加到配衡烧瓶中。记录溶剂的重量。添加特氟隆搅拌棒(Teflon stir bar),并且将烧瓶与对空气开放的回流冷凝器附接并且固定到罩格。与数字温度控制器连接的加热罩与烧瓶附接,并且搅拌板放置在加热罩下方。将从温度控制器引出的控制和高温极限热电偶放置在烧瓶与罩之间。将从单独的数字温度计引出的热电偶放置在热电偶孔内。启动搅拌器,并且将温度控制器设置为将罩温度控制在80℃至90℃下,这是将烧瓶中的溶剂维持在60℃±1℃下所需的罩温度。此程序用并行运行的其它相同实验设置重复。经过一周之后,停止加热,并且使溶剂冷却至室温,然后测量溶剂的过氧化物和酸含量。
分析程序
酸度测量百分比
按照ASTM D1613中描述的方法测量样品酸度。ASTM D1613方法需要将样品与异丙醇混合,并且然后用稀释氢氧化钠滴定到样品的酚酞终点。用于测量溶剂的酸含量的一般程序如下:
将无水异丙醇的50mL等分试样添加到烘箱干燥的250-mL锥形烧瓶中,该烧瓶包括特氟龙搅拌棒。使用一次性移液器将六滴0.5%醇酚酞添加到烧瓶中。然后,将烧瓶中的醇滴定到具有0.02N NaOH溶液的微弱粉色终点。将溶剂测试样品的25-mL等份试样移液到上述烧瓶中,并且重复上文所描述的滴定。记录用于样品滴定的NaOH溶液的体积,并且用于根据以下等式将酸度计算为乙酸(AA)重量百分比(wt%):
Wt%AA=(mL NaOH溶液)×(NaOH溶液的当量浓度)×0.12/样品密度(g/mL)。
上述等式中使用的在25℃下的溶剂样品密度如下:PnB=0.875g/mL;DPnB=0.907g/mL;TPnB=0.927g/mL;PnP=0.880g/mL;DMM=0.899g/mL;DPnP=0.916g/mL;PMA=0.963g/mL;并且DPMA=0.974g/mL。
过氧化物含量测量
基于过氧化物与碘离子的反应,用分析方法测量测试溶剂样品的过氧化物含量,随后用硫代硫酸盐滴定释放的碘。如本文所描述和权利要求中所述,此程序用于测量乙二醇醚溶剂组合物中的过氧化物含量。用于测量溶剂的过氧化物含量的程序如下:
将35.0g测试溶剂样品称重至250-mL锥形瓶中,随后添加100mL无水异丙醇和10mL冰乙酸。通过将100mL无水异丙醇和10mL冰乙酸添加都另一个250-mL锥形瓶中来制备空白。将通过将201.9g KI晶体与168.3g去离子水混合而先前制备的饱和碘化钾(KI)溶液的1-mL等分试样移入每个烧瓶中,并且在每个烧瓶上放置塞子。将烧瓶轻轻振荡,并且然后置于暗柜中5分钟。然后将烧瓶从暗柜中取出,并且将特氟龙搅拌棒添加到烧瓶中。然后用0.005N硫代硫酸钠(通过稀释商业0.1N硫代硫酸钠制备)依次滴定每个烧瓶的内容物,直到如通过视觉观察确定的溶剂黄色消失为止。观察到的具有浅黄色的溶剂通常指示具有相对较低的过氧化物浓度的溶剂,该溶剂可用低体积的稀释硫代硫酸钠溶液滴定。观察到的具有深黄色的溶剂非常可能指示具有高过氧化物浓度的溶剂。在这种情况下,使用未稀释的0.1N硫代硫酸钠代替0.005N硫代硫酸钠作为滴定剂。根据以下等式,溶剂的过氧化物浓度计算为ppm过氧化物:
(ppm)=[(待测样品的mL NaS2O3溶液–空白样品的mL NaS2O3溶液)×N NaS2O3×8,000]/g样品
用PnB对抗氧化剂的初步评估
用包括不同抑制剂的PnB样品进行初始实验。表I中描述了一周之后在PnB中测量的过氧化物浓度。葡萄糖酸内酯和抗坏血酸即使在50ppm下不溶于PnB。因此,从测试中去除葡萄糖内酯和抗坏血酸。在未抑制的溶剂中测量1,131ppm的过氧化物浓度,而在BHT抑制的溶剂中仅发现1.4ppm的过氧化物。用1,2-辛二醇或4-羟基苯乙酮抑制的溶剂包括高水平的过氧化物,分别是713ppm和1,193ppm,这表明溶剂中的抗氧化剂性能很少或没有。柠檬酸和山梨酸分别将过氧化物形成限制到43ppm和154ppm;然而,柠檬酸和山梨酸不如将过氧化物形成控制在<1ppm下的d,l-α-生育酚或没食子酸正丙酯有效。上述结果表明,并非所有化合物在乙二醇醚溶剂中作为抗氧化剂都良好地发挥作用。鉴于上述初步评估结果,d,l-α-生育酚和没食子酸正丙酯在低至50ppm的浓度下进行了进一步评估(描述于表I);并且发现d,l-α-生育酚和没食子酸正丙酯即使在50ppm的低浓度下会有效控制过氧化物形成。
表I–在60℃下一周之后在PnB中测量的过氧化物浓度(ppm)
在各种PnB样品中测量的酸浓度描述于表II中。在具有高过氧化物浓度的样品中发现高酸浓度。用d,l-α-生育酚抑制的溶剂样品中的酸浓度与用BHT(0.0003wt%)抑制的溶剂中发现的水平一样低。鉴于d,l-α-生育酚的卓越性能,此化合物被选为在其它乙二醇醚溶剂中作为抗氧化剂进行进一步测试。
表II–在60℃下一周后在PnB中测量的酸度(乙酸重量%)
用抗氧化剂评估其它乙二醇醚
之前已用活性氧化铝蒸馏和/或处理以去除BHT和过氧化物的七种乙二醇醚和一种乙二醇二醚(DMM)用d,l-α-生育酚抑制,并且在60℃下在相同的一周测试中评估,如上文所描述的。用范围为0ppm至250ppm的抗氧化剂浓度评估溶剂PnB、DPnB、DPnP、PnP和PMA(参见表III)。这些测试示出,抗氧化剂浓度为100ppm有效地控制过氧化物的形成。用溶剂TPnB、DPMA和DMM进行的其它测试示出,100ppm的d,l-α-生育酚也是用于这些溶剂的有效抗氧化剂浓度。用100ppm抗氧化剂Covi-Ox T90抑制的所有八种溶剂重复测试(参见表III)。这些使用Covi-Ox T90作为抗氧化剂的测试示出,这种抗氧化剂还能够控制过氧化物形成。在用d,l-α-生育酚或Covi-Ox T90抑制的乙二醇醚样品中测量得的酸值比由未抑制的样品产生的酸值低数个数量级(参见表IV)。表IV中描述的结果示出了d,l-α-生育酚抗氧化剂和Covi-Ox T90抗氧化剂两者的有效酸度控制。
表III–在60℃下一周之后在各种乙二醇醚中测量的过氧化物浓度(ppm)
表IV–在60℃测试之后在乙二醇醚中测量的作为乙酸重量%的酸度
Claims (9)
1.一种溶剂组合物,所述溶剂组合物包含:
(a)至少一种乙二醇醚,所述至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;
(b)至少一种抗氧化剂,所述至少一种抗氧化剂包括受阻酚,其中基于所述溶剂组合物的总重量,按重量计,所述溶剂组合物中的所述抗氧化剂的量小于或等于1,000ppm;以及
(c)过氧化物,其中基于所述溶剂组合物的总重量,所述溶剂组合物中的所述过氧化物的量小于20ppm,
其中所述溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
2.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中所述至少一种乙二醇醚选自由以下组成的组:二丙二醇甲基醚;丙二醇正丁基醚;二丙二醇正丁基醚;三丙二醇正丁基醚;丙二醇正丙基醚;二丙二醇正丙基醚;丙二醇甲基醚乙酸酯;二丙二醇甲基醚乙酸酯;二丙二醇二甲基醚;以及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中所述至少一种抗氧化剂选自由以下组成的组:d,l-α-生育酚、d,l-β-生育酚、d,l-γ-生育酚、d,l-δ-生育酚、没食子酸正丙酯和它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中所述至少一种抗氧化剂是d,l-α-生育酚。
5.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中基于所述溶剂组合物的总重量,按重量计,存在于所述溶剂组合物中的过氧化物的量小于10ppm。
6.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中基于所述溶剂组合物的总重量,按重量计,所述溶剂组合物中的抗氧化剂抑制剂浓度是50ppm至1,000ppm。
7.根据权利要求1所述的溶剂组合物,其中基于所述溶剂组合物的总重量,存在于所述溶剂组合物中的乙二醇醚的量是95重量%至99.99重量%。
8.一种用于抑制乙二醇醚溶剂中的过氧化物产生的方法,所述方法包括用至少一种抗氧化剂处理至少一种乙二醇醚溶剂以降低所述溶剂中的过氧化物的含量,从而提供乙二醇醚溶剂组合物,其中所述至少一种乙二醇醚具有下式:
R1-O-(CHR2CHR3)O)nR4;
其中R1是具有1个至9个碳原子的烷基基团或苯基基团;其中R2和R3各自独立地是氢、甲基基团或乙基基团,条件是当R3是甲基基团或乙基基团时,R2是氢,并且条件是当R2是甲基基团或乙基基团时,R3是氢;其中R4是氢或具有1个至4个碳原子的烷基基团;并且其中n是1至3的整数;其中所述至少一种抗氧化剂包括受阻酚;其中基于所述溶剂组合物的总重量,按重量计,所述溶剂组合物中的所述抗氧化剂的浓度小于或等于1,000ppm;其中基于所述溶剂组合物的总重量,所述溶剂组合物中的所述过氧化物的浓度小于20ppm,并且其中所述溶剂组合物的APHA颜色指数小于25。
9.一种乙二醇醚溶剂组合物,所述乙二醇醚溶剂组合物通过根据权利要求8所述的方法制备。
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