CN115397965A - 包含阳离子聚α-1,3-葡聚糖醚的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种织物调理组合物,该织物调理组合物包含聚α‑1,3‑葡聚糖醚化合物和可沉积活性物质,其中聚α‑1,3‑葡聚糖醚化合物的特征可在于某些分子量和阳离子取代度。本发明提供一种使用和制备此类组合物的相关方法。
Description
技术领域
本公开涉及织物调理组合物,所述织物调理组合物包含聚α-1,3-葡聚糖醚化合物和可沉积活性物质,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的特征可在于某些分子量和阳离子取代度。本公开还涉及使用和制备此类组合物的方法。
背景技术
阳离子聚合物可用于家庭护理组合物,诸如织物调理组合物,因为它们可促进调理有益效果的改善,这可包括改善的感觉或新鲜度。
具体地,制造商和/或消费者可优选阳离子多糖,因为它们通常衍生自天然来源或原料并且因此被视为可持续的,环境友好的材料。然而,某些阳离子多糖存在加工或配制的挑战。例如,一些可能导致不期望的粘度增加,或可能与其他成分(诸如纤维素酶)不相容。
持续需要包含阳离子取代的多糖的改进的织物调理组合物。
发明内容
本公开涉及包含某些聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的织物调理组合物。
例如,本公开涉及一种织物调理组合物,该织物调理组合物包含:聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其特征在于:(a)约90千道尔顿至约350千道尔顿的重均分子量,和(b)约0.15至约0.8的阳离子取代度;以及选自软化活性物质、清新活性物质或它们的组合的可沉积调理活性物质。
本公开还涉及一种织物调理组合物,该织物调理组合物包含:聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其中该聚α-1,3-葡聚糖醚化合物具有约0.15至约0.8,优选地约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5的阳离子取代度,并且其中该聚α-1,3-葡聚糖醚化合物衍生自多糖主链,所述多糖主链的特征在于如在取代之前所测定的约90千道尔顿至约190千道尔顿的重均分子量;并且还包含选自柔软性活性物质、清新活性物质或它们的组合的可沉积调理活性物质。
本公开还涉及一种织物调理组合物,该织物调理组合物包含:由以下结构表示的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物:
其中(i)n为约425至约1200,优选地约500至约1100,或约600至约1050,或约700至约1000,或约700至约900,或约700至约800,(ii)每个R独立地为H或带正电的有机基团,优选地其中该带正电的有机基团包括取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团,以及(iii)该化合物具有约0.15至约0.8,优选地约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5的阳离子取代度;并且还包含选自柔软性活性物质、清新活性物质或它们的组合的可沉积调理活性物质。
本公开还涉及一种调理织物的方法,其中该方法包括以下步骤:任选地在水的存在下使织物与根据本公开的调理组合物接触;以及任选地用水漂洗该表面。
具体实施方式
本公开涉及含有某些阳离子取代的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,特征在于具有α-1,3-糖苷键的葡聚糖聚合物的织物调理组合物。这些化合物是多糖,通常是纤维素酶相容的,并且可具有宽范围的分子量和取代度。此类阳离子化合物已经公开为提供流变性或粘度调节有益效果。
也就是说,已经令人惊讶地发现,选择某些阳离子聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可在织物调理组合物的上下文中提供性能有益效果。更具体地,已经发现,通过特定分子量和/或取代度表征的此类化合物可改善某些可沉积活性物质的织物的性能,诸如提供感觉或新鲜度有益效果的那些。
下文更详细地论述组合物、其中包含的聚合物和相关方法。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时,被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用,术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少,非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分,或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话,所指材料可以按组合物的重量计小于1%、或小于0.1%、或小于0.01%、或甚至0%的水平存在。
如本文所用,短语“织物调理组合物”包括被设计用于用调理剂处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配方、延迟递送配方、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂,以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
术语“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”、“聚葡聚糖”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖为包含通过糖苷键(即葡糖苷键)连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物,其中至少约50%的糖苷键为α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖为一类多糖。聚α-1,3-葡聚糖的通式结构可如下示出:
可使用化学方法制备可用于制备本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的聚α-1,3-葡聚糖。另选地,其可通过将其从产生聚α-1,3-葡聚糖的各种生物体诸如真菌中提取来制备。还另选地,聚α-1,3-葡聚糖可例如使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)(例如gtfJ)由蔗糖酶促产生,诸如美国专利7,000,000和美国专利申请公布2013/0244288和2013/0244287(这些专利均以引用方式并入本文)中所述。
用于制备本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的α-1,3糖苷键的百分比为至少约50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%或100%(或介于50%和100%之间的任何整数值)。因此,在此类实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖具有小于约50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%或0%(或介于0%和50%之间的任何整数值)的非α-1,3糖苷键。
用于制备本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的聚α-1,3-葡聚糖优选为直链的/非支链的。在某些实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖不具有分支点或具有以聚合物中糖苷键的百分比计小于约10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的分支点。分支点的示例包括α-1,6分支点,诸如存在于变聚糖聚合物中的那些。
术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用,并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用,术语“α-1,3-糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键类型。该键在上文提供的聚α-1,3-葡聚糖结构中示出。在本文中,“α-D-葡萄糖”将称为“葡萄糖”。
术语“聚α-1,3-葡聚糖醚化合物”、“聚α-1,3-葡聚糖醚”和“聚α-1,3-葡聚糖醚衍生物”在本文中可互换使用。本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可由以下结构表示:
关于该结构的式,n可为约425至约1200,并且每个R可独立地为氢原子(H)或带正电的有机基团。本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可具有约0.15至约0.8的取代度。鉴于本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物具有一种或多种类型的带正电的有机基团,这些化合物可被认为是“阳离子”。
如本文所用,“带正电的有机基团”基团是指一个或多个碳的链(“碳链”),所述链具有一个或多个被另一个原子或官能团取代的氢(即,“取代的烷基基团”),其中一个或多个取代是用带正电的基团进行。在带正电的有机基团除了被带正电的基团取代之外还被取代的情况下,此类额外的取代可以用一个或多个羟基基团、氧原子(从而形成醛或酮基团)、烷基基团和/或额外的带正电的基团进行。带正电的有机基团具有净正电荷,因为其包含一个或多个带正电的基团。
术语“带正电的基团”、“带正电的离子基团”和“阳离子基团”在本文中可互换使用。带正电的基团包含阳离子(带正电荷的离子)。带正电的基团的示例包括取代的铵基团。
术语“取代的铵基团”、“取代的铵离子”和“取代的铵阳离子”在本文中可互换使用。本文的取代的铵基团可包含结构I:
结构I中的R2、R3和R4可各自独立地表示氢原子或烷基、芳基、环烷基、芳烷基或烷芳基基团。结构I中的碳原子(C)是带正电的有机基团的一个或多个碳的链(“碳链”)的一部分。碳原子直接醚连接至聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体,或为醚连接至聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体的两个或更多个碳原子的链的一部分。结构I中的碳原子可以是-CH2-、-CH-(其中H被另一个基团诸如羟基基团取代)或-C-(其中两个H都被取代)。
取代的铵基团可以是“伯铵基团”、“仲铵基团”、“叔铵基团”或“季铵基团”,这取决于结构I中的R2、R3和R4的组成。季铵基团在本文中优选并且是指其中R2、R3和R4中的每一者为烷基、芳基或环烷基基团(即,R2、R3和R4中无一者为氢原子)的结构I。
例如,本文的季铵聚α-1,3-葡聚糖醚可包含三烷基铵基团(其中R2、R3和R4中的每一者为烷基基团)。三甲基铵基团是三烷基铵基团的示例,其中R2、R3和R4中的每一者为甲基基团。应理解,在该命名法中由“季”暗示的第四成员(即R1)是与聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电的有机基团的一个或多个碳的链。
季铵聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的示例是三甲基铵羟丙基聚α-1,3-葡聚糖。该醚化合物的带正电的有机基团可表示为结构II:
其中R2、R3和R4中的每一者为甲基基团。结构II是季铵羟丙基基团的示例。
在根据结构II的基团中,R2、R3和R4中的任一者可被C12烷基取代,并且剩余的R基团可被甲基基团取代。
如本文所用,术语“取代度”(DoS)是指聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的每个单体单元(葡萄糖)中取代的羟基基团的平均数量。由于聚α-1,3-葡聚糖中的每个单体单元中存在三个羟基基团,因此本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物中的取代度可不高于3。
如本文所用,术语“摩尔取代”(M.S.)是指聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的每个单体单元的带正电的有机基团的摩尔数。另选地,M.S.可指用于与聚α-1,3-葡聚糖中的每个单体单元反应的醚化剂的平均摩尔数(M.S.因此可描述醚化剂的衍生化程度)。应注意,聚α-1,3-葡聚糖的M.S.值可不具有上限。例如,当含有羟基基团(例如,羟乙基或羟丙基)的带正电的有机基团已被醚化成聚α-1,3-葡聚糖时,有机基团的羟基基团可经历进一步反应,从而将更多的带正电的有机基团偶联至聚α-1,3-葡聚糖。
本文的术语“交联”是指连接一个或多个聚合物分子中的两个相邻原子的化学键、原子或原子基团。应理解,在包含交联的聚α-1,3-葡聚糖醚的组合物中,交联可在至少两个聚α-1,3-葡聚糖醚分子之间(即,分子间交联);还可以是分子内交联。如本文所用,“交联剂”是可产生交联的原子或化合物。
本文的“含水组合物”是指其中溶剂为例如至少约20重量%的水并且包含聚α-1,3-葡聚糖和/或聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的溶液或混合物。本文的含水组合物的示例是水溶液和水性胶体。
术语“水性胶体”和“水凝胶”在本文中可互换使用。水性胶体是指其中水为分散介质的胶体体系。本文中的“胶体”是指在微观上分散遍布于另一种物质中的一种物质。因此,本文的水性胶体还可指聚α-1,3-葡聚糖和/或一种或多种聚α-1,3-葡聚糖醚化合物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物或溶液。
本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂为水的溶液。本文中的聚α-1,3-葡聚糖和/或一种或多种聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可分散、混合和/或溶解在水溶液中。水溶液可充当本文的水性胶体的分散介质。
如本文所用,术语“粘度”是指流体或含水组合物诸如水性胶体抵抗趋于使其流动的力的程度的量度。可在本文中使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡-秒(Pa·s)。厘泊为泊的百分之一;一泊等于0.100kg·m-1·s-1。因此,如本文所用,术语“粘度调节剂”和“粘度调节试剂”是指可改变/调节流体或含水组合物的粘度的任何物质。粘度根据下文测试方法部分中提供的程序来测定。
如本文所用,术语“剪切稀化行为”是指随着剪切速率增加,水性胶体或水溶液的粘度降低。如本文所用,术语“剪切增稠行为”是指随着剪切速率增加,水性胶体或水溶液的粘度增加。本文中的“剪切速率”是指向水性胶体或水溶液施加渐进式剪切变形的速率。可旋转地施加剪切变形。
术语“织物”、“纺织物”和“布料”在本文中可互换地用于指具有天然和/或人造纤维网络的织造材料。此类纤维可为例如线或纱。
术语“重垢型洗涤剂”和“通用洗涤剂”在本文中可互换地用于指用于在任何温度处定期洗涤白色和有色纺织物的洗涤剂。术语“低负荷洗涤剂”或“精细织物清洁剂”在本文中可互换地用于指用于护理精细织物,诸如粘胶纤维、羊毛、丝、微纤维或其他需要特殊护理的织物的洗涤剂。例如,“特殊护理”可包括使用过量水、低搅拌和/或无漂白剂的条件。
本文中的术语“吸附”是指化合物(例如,聚α-1,3-葡聚糖醚)与材料表面的粘附。
本文中的聚α-1,3-葡聚糖和聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的“分子量”可表示为数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。另选地,分子量可表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)、或DPn(数均聚合度)。本领域已知用于计算这些分子量测量的各种方式,诸如高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)、或凝胶渗透色谱法(GPC)。如下文测试方法部分中进一步描述的尺寸排阻色谱法用于测定重均分子量。
术语“体积百分比(percent by volume)”、“体积百分比(volume percent)”、“体积%”和“体积/体积%”在本文中可互换使用。溶液中溶质的体积百分比可使用下式确定:[(溶质体积)/(溶液体积)]×100%。
术语“重量百分数”、“重量百分比(重量%)”和“重量-重量百分比(%重量/重量)”在本文中可互换使用。重量百分数是指材料包含在组合物、混合物或溶液中时基于质量计的百分比。
术语“增加的”、“增强的”和“改善的”在本文中可互换使用。这些术语是指更大的量或活性,诸如略大于原始量或活性的量或活性,或与原始量或活性相比大大过量的量或活性,并且包括其间的所有量或活性。另选地,这些术语可以指,例如,比与增加的量或活性相比的量或活性多至少1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、100%、125%、150%、175%或200%(或介于1%和200%之间的任何整数)的量或活性。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
在本公开的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
织物调理组合物
本公开涉及织物调理组合物。组合物可包含聚α-1,3-葡聚糖醚化合物和可沉积调理活性物质。
此类组合物可为织物提供柔软性、护理和/或清新有益效果。该组合物可旨在通过自动洗衣机的洗涤循环和/或漂洗循环、优选地漂洗循环来处理织物。
本公开的织物调理组合物可为任何合适的形式。该组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或小珠、纤维制品(其可为水溶性或水分散性的、或基本上不溶或不可分散的)、片剂、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材(例如,干燥片材)或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。组合物可为液体织物增强剂、泡沫/摩丝、烘干机纸或锭剂/小珠的形式。
此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加,或甚至在干燥过程期间添加。此类组合物可在织物的使用之间,诸如在穿着衣服之间施用到织物。
组合物可为液体形式。组合物可包含水。组合物可为水性的。组合物(其可为液体组合物)可包含至少50重量%的水,优选地至少75重量%,或甚至大于85重量%,或甚至大于90重量%,或甚至大于95重量%的水。组合物可包含按组合物的重量计约10%至约97%,优选地约10%至约90%,更优选地约25%至约80%,更优选地约45%至约70%的水。液体组合物可以是液体织物增强剂。液体可包装在可倾倒的瓶中。液体可包装在气溶胶罐或其他喷雾瓶中。
组合物可以是非含水组合物。组合物可包含小于20%的水,或小于15%的水,或小于12%的水,或小于10%的水,或小于8%的水,或小于5%的水,或小于3%的水,或小于1%的水。此类组合物可以是优选的,以便例如出于环境原因使运输水所需的能量最小化。此类组合物可以是液体、凝胶或固体(包括颗粒或粉末,和/或可溶解的片材或网)。
组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜,诸如聚乙烯醇水溶性膜,其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol,LLC(Indiana,USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水,例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20%、或小于约15%、或小于约12%、或小于约10%、或小于约8%的水。
组合物可为固体形式,优选为颗粒的形式,诸如锭剂或珠粒。合适的颗粒可包含分散在水溶性载体中的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。单独颗粒可具有约1mg至约1g的质量。水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性载体可选自由以下项组成的组:聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。组合物可包含约25重量%至约99.99重量%的水溶性载体和约0.01重量%至约30重量%的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。颗粒还可包含另外的有益剂,诸如香料、调理剂(例如,季铵化合物和/或硅氧烷),或它们的混合物。颗粒可以是第一颗粒,并且可以是还包含第二颗粒的多个颗粒的一部分。多个颗粒可包括第一颗粒和第二颗粒,其中包含聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的颗粒为第一颗粒,并且其中第二颗粒包含不同的有益剂,诸如香料,其可以是未包封的香料、包封的香料或它们的混合物。颗粒可与洗涤剂组合物组合使用,例如在洗涤循环期间同时使用,或在漂洗循环期间随后使用。
织物护理组合物可具有在20s-1和21℃下1厘泊至1500厘泊(1mPa*s-1500mPa*s),或100厘泊至1000厘泊(100mPa*s-1000mPa*s),或100厘泊至500厘泊(100mPa*s-500mPa*s),或100厘泊至300厘泊(100mPa*s-300mPa*s),或100厘泊至200厘泊(100mPa*s-200mPa*s)的粘度。粘度根据下文提供的Brookfield测试方法来测定。相对较低的粘度可以是优选的,以便于分配和/或低机器残留。
本公开的织物护理组合物的特征可在于约2至约12,或约2至约8.5,或约2至约7,或约2至约5的pH。本公开的组合物可具有约2至约4的pH,优选地约2至约3.7的pH,更优选地约2至约3.5的pH,优选地为水性液体的形式。据信,此类pH水平有利于季铵酯化合物的稳定性。通过在约20℃下将组合物溶解/分散于去离子水中以形成10%浓度的溶液来测定组合物的pH。
织物调理组合物的某些组分在下文中详述。
聚α-1,3-葡聚糖醚化合物
本公开的织物调理组合物和方法可包含聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。通常,聚α-1,3-葡聚糖醚化合物是具有阳离子电荷的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。虽然此类化合物通常已知为某些组合物提供粘度改性有益效果,但已令人惊讶地发现,对阳离子聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的分子量和/或取代度进行特定选择可为某些织物调理组合物,特别是还包含可沉积有益剂的那些提供改善的性能有益效果。
本公开的织物调理组合物可包含按织物调理组合物的重量计约0.01%至约3%,或约0.05%至约2.5%,或约0.1%至约2%,或约0.2%至约1.5%,或约0.2%至约1%,或约0.2%至约0.75%,或约0.2%至约0.5%的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。
聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可包含约425至约1200个具有以下结构的结构单元:
其中每个R独立地为H或带正电的有机基团。聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可包含约500至约1100个,或约600至约1050个,或约700至约1000个,或约700至约900个,或约700至约800个所示结构单元的重复单元。如下所示,需要适当选择结构单元的数量(以及因此,分子量)以提供有效的调理组合物。每个R独立地为H或带正电的有机基团,其中带正电的有机基团可包含取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团。聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可包含其他结构单元,包括用作分支点的结构单元,但优选的是几乎没有支化。
聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可由以下结构表示:
关于该结构的式,n可为约425至约1200,并且化合物中的每个R可独立地为H或带正电的有机基团。此外,聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可具有约0.15至约0.8的取代度。
本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的取代度(DoS)可为约0.15至约0.8,或约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5。当葡聚糖醚化合物旨在用于贯穿洗涤应用(例如,作为衣物洗涤剂的一部分或与衣物洗涤剂组合)时,DoS可为约0.15至约0.6。当葡聚糖醚化合物旨在用于通过贯穿漂洗应用(例如,作为液体织物增强剂的一部分)时,DoS可为约0.3至约0.8。本领域的技术人员将理解,因为本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物具有约0.15至约0.8的取代度,并且由于为醚,因此化合物的R基团不能仅为氢。
本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的葡萄糖单体单元之间的α-1,3糖苷键的百分比为至少约50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%或100%(或介于50%和100%之间的任何整数值)。因此,在此类实施方案中,化合物具有小于约50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%或0%(或介于0%和50%之间的任何整数值)的非α-1,3糖苷键。
本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的主链优选地为基本上直链的/非支链的。例如,化合物可不具有分支点或具有以聚合物中糖苷键的百分比计少于约10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的分支点。分支点的示例包括α-1,6分支点。据信,具有相对少的分支点导致相对更水溶性的聚合物,这可便于配制。
对于上述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,指数n可为约425至约1200,或约500至约1100,或约600至约1050,或约600至约1000,或约700至约1000,或约700至约900,或约700至约800。据信,适当选择分子的尺寸(其影响重均分子量)对于促进改进的调理活性物质性能和含有其的调理化合物是重要的。例如,如果分子的尺寸太小,则调理活性物质可能无法充分沉积;如果分子的尺寸太大,则组合物的粘度可能受到负面影响,例如变得太粘稠。
本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的分子量可测量为重均分子量(Mw)。重均分子量通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定,如测试方法部分中更详细地描述。本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的特征可在于约90千道尔顿至约350千道尔顿,或约90千道尔顿至约300千道尔顿,或约90千道尔顿至约260千道尔顿,或约90千道尔顿至约240千道尔顿,或约95千道尔顿至约200千道尔顿,或约100千道尔顿至约175千道尔顿,或约100千道尔顿至约150千道尔顿的重均分子量(Mw),这是最优选的。
本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可衍生自多糖主链,该多糖主链的特征在于如在取代之前所测定的约90千道尔顿至约190千道尔顿的重均分子量。对于约120千道尔顿的线性聚合物,重复单元的数量为740。该多分散性的范围可介于1至约5,以及更优选地1至约3之间。
本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的式中的每个R基团可独立地为H或带正电的有机基团。如上所定义,带正电的有机基团包含一个或多个碳的链,所述链具有一个或多个被另一个原子或官能团取代的氢,其中取代中的一个或多个是用带正电的基团进行。
例如,带正电的基团可以是取代的铵基团。取代的铵基团的示例为伯铵基团、仲铵基团、叔铵基团和季铵基团。如上所述,结构I描绘了伯、仲、叔或季铵基团,这取决于结构I中的R2、R3和R4的组成。结构I中的R2、R3和R4中的每一者独立地表示氢原子或烷基、芳基、环烷基、芳烷基或烷芳基基团。另选地,R2、R3和R4中的每一者可独立地表示氢原子或烷基基团。本文的烷基基团可以是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基基团。当R2、R3和R4中的两者或三者为烷基基团时,它们可以是相同或不同的烷基基团。
季铵聚α-1,3-葡聚糖醚化合物是优选的。本文的“季铵聚α-1,3-葡聚糖醚化合物”可包含例如具有三烷基铵基团的带正电的有机基团。在该示例中,带正电的有机基团包含其中R2、R3和R4中的每一者为烷基基团的结构I。当R2、R3和R4中的每一者为烷基基团时,此类带正电的有机基团的非限制性示例由结构II表示。季铵聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的示例可以简写表示为三烷基铵聚α-1,3-葡聚糖醚(例如三甲基-、三乙基-、三丙基-、三丁基-、三戊基-、三己基-、三庚基-、三辛基-、三壬基-或十三烷基-铵聚α-1,3-葡聚糖醚)。应理解,在上述命名法中由“季”暗示的第四成员(即R1)是与聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电的有机基团的一个或多个碳的链。
尽管优选季化合物,但本公开的组合物可包含伯、仲和/或叔铵聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,例如作为杂质和/或部分反应的反应产物。
可用作本文的带正电的基团的取代的铵基团的另外的非限制性示例在结构I中表示,当R2、R3和R4中的每一者独立地表示氢原子;烷基基团,诸如甲基、乙基或丙基基团;芳基基团,诸如苯基或萘基基团;芳烷基基团,诸如苄基基团;烷芳基基团;或环烷基基团。例如,R2、R3和R4中的每一者还可包括氨基基团或羟基基团。
由结构I表示的取代的铵基团中的氮原子与包含在带正电的有机基团中的一个或多个碳的链键合。该一个或多个碳的链(“碳链”)与聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接,并且除了被取代的铵基团的氮原子取代之外,还可具有一个或多个取代。在本文的碳链中可存在例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14个碳。为了说明,结构II的碳链的长度为3个碳原子。
在带正电的有机基团的碳链除了被带正电的基团取代之外还被取代的情况下,此类额外的取代可以用一个或多个羟基基团、氧原子(从而形成醛或酮基团)、烷基基团(例如甲基、乙基、丙基、丁基)和/或额外的带正电的基团进行。带正电的基团通常与碳链的末端碳原子键合。碳链可包括一个或多个取代,该一个或多个取代包括羟基基团,优选地羟烷基基团,更优选地羟丙基基团。
在本文所公开的某些实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可含有一种类型的带正电的有机基团作为R基团。例如,与聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的一个或多个带正电的有机基团可以是三甲基铵羟丙基基团(结构II);因此,该特定示例中的R基团将独立地为氢和三甲基铵羟丙基基团。
另选地,本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可含有两种或更多种不同类型的带正电的有机基团作为R基团。
例如,本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可包含至少一个非离子有机基团和至少一个阴离子基团。作为另一个示例,本文的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物可包含至少一个非离子有机基团和至少一个带正电的有机基团。
本文的聚α-1,3葡聚糖和/或聚α-1,3-葡聚糖醚对被纤维素酶降解是大部分或完全稳定(抗性)的。例如,一种或多种纤维素酶对聚α-1,3葡聚糖和/或聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的降解百分比小于10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%,或为0%。此类降解百分比可例如通过比较用纤维素酶处理一段时间(例如,~24小时)之前和之后聚合物的分子量来测定。有利地,此类化合物可与纤维素酶共同配制,与含纤维素酶的产物同时使用,或与其中残余纤维素酶可保留在表面上和/或水性环境中的此类产物依序使用。
本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖醚包含沿着多糖主链被醚改性无规取代的聚α-1,3-葡聚糖的主链,使得多糖主链包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环。在存在支链的实施方案中,支链的α-D-葡萄糖环还可被醚改性基团无规取代。如本文所用,术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说,取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同[即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的取代基(其可相同或不同)],使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外,取代的葡萄糖环在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。
取决于反应条件,本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物还可包含沿着多糖主链被醚改性基团“非无规”取代的聚α-1,3-葡聚糖的主链。在存在支链的情况下,支链的α-D-葡萄糖环可能不成比例地含有比通过α-1,3-糖苷键连接的主链葡萄糖单体单元更多的取代。还可能的是,在某些反应条件下,改性可以嵌段方式存在于多糖内。
取决于反应条件,还可能的是聚α-1,3-葡聚糖主链的葡萄糖碳位置1、2、3、4和6被“不成比例地”取代。例如,碳位置6处的-OH基团为伯羟基基团,并且可存在于具有较低空间位阻的环境中;因此,该-OH基团在某些反应条件下可具有较高的反应性,并且因此,在该位置处可发生更多的取代。在其他反应条件下,在碳位置1、2、3或4处的-OH基团可能具有较高反应性。
可沉积调理活性物质
织物调理组合物还可包含可沉积调理活性物质。可沉积调理活性物质是旨在沉积到目标表面(通常为织物)上的成分,其意图是该成分在处理循环后(例如在衣物被洗涤和/或干燥后)在目标表面上保留至少一段时间。
可沉积调理活性物质可以是软化活性物质、清新活性物质或它们的混合物。可优选的是,可沉积调理活性物质可用于织物增强组合物,优选地液体织物增强组合物的上下文中。
可沉积活性物质可以按织物调理组合物的重量计约0.1%至约35%,或约0.1%至约25%的水平存在。当可沉积活性物质为软化活性物质时,软化活性物质可以约2%至约35%,或约2%至约20%,或约2%至约12%,或约2%至约8%的水平存在。当可沉积活性物质为清新活性物质时,清新活性物质可以约0.1%至约10%,或约0.2%至约5%,或约0.3%至约3%的水平存在。
软化活性物质
本公开的织物调理组合物可包含软化活性物质。软化活性物质可向目标织物提供柔软性、抗褶、防静电、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。软化活性物质可选自由以下项组成的组:季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳、甘油酯共聚物或它们的组合。
组合物可包含季铵酯化合物、硅氧烷或它们的组合,优选组合。季铵酯化合物和硅氧烷的组合总量按组合物的重量计可为约5%至约70%、或约6%至约50%、或约7%至约40%、或约10%至约30%、或约15%至约25%。组合物可包含重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1或约1:1的季铵酯化合物和硅氧烷。
本公开的组合物可包含季铵酯化合物作为软化活性物质。季铵酯化合物(有时称为“酯季型化合物”)可以按组合物的重量计约2%至约40%,或约3%至约25%,优选地4%至18%,更优选地5%至15%的水平存在。优选地,形成季铵织物化合物的母体脂肪酸的碘值(参见方法)为0至约90,或约10至约70,或约15至约50,或约18至约30。碘值可为约25至50,优选地30至48,更优选地32至45。不受理论的约束,当自其形成季铵化合物的母体脂肪酸为至少部分不饱和的时,获得致使软化活性物质更易于加工的较低熔点。特别地,双不饱和脂肪酸能够易于加工软化活性物质。在优选的液体织物软化剂组合物中,自其形成季铵调理活性物质的母体脂肪酸包含按总脂肪酸链的重量计2.0%至20.0%,优选地3.0%至15.0%,更优选地4.0%至15.0%的双不饱和C18链(“C18:2”)(参见方法)。另一方面,应避免非常高含量的不饱和脂肪酸链,以最大程度地减少由于织物软化剂组合物随时间推移氧化而造成的恶臭形成。
季铵酯化合物可以按组合物的重量计大于0%至约30%,或约1%至约25%,或约3%至约20%,或约4.0%至18%,更优选地4.5%至15%,甚至更优选地5.0%至12%的水平存在。季铵酯化合物的水平可取决于组合物(稀释的或浓缩的组合物)中总织物调理活性物质的期望浓度以及其他软化活性物质的存在与否。然而,在具有较高软化活性物质含量的织物处理组合物中,粘度随时间推移而增加的风险通常较高。另一方面,在非常高的软化活性物质水平下,粘度可能不再充分受控,这使得产品不适合使用。
合适的季铵酯化合物包括但不限于选自由以下项组成的组的物质:单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物。优选地,按总季铵酯化合物的重量计,单酯季铵盐的水平为2.0%至40.0%,二酯季铵盐的含量为40.0%至98.0%,三酯季铵盐的含量为0.0%至25.0%。
季铵酯化合物可包括下式的化合物:
{R2 (4-m)-N+-[X-Y–R1]m}A-
其中:
m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;
每个R1独立地为烃基或支化烃基基团,优选地R1为直链,更优选地R1为部分不饱和的直链烷基链;
每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基基团,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-C3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基;
每个X独立地为-(CH2)n-、-CH2-CH(CH3)-或-CH-(CH3)-CH2-,并且
每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;
每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;
A-独立地选自由氯离子、甲酯硫酸根和乙酯硫酸根组成的组,优选地A-选自由氯离子和甲酯硫酸根组成的组,更优选地A-为甲酯硫酸根;
前提条件是当Y为-O-(O)C-时,每个R1中碳的总数为13至21,优选13至19。优选地,X为-CH2-CH(CH3)-或-CH-(CH3)-CH2-以改善季铵酯化合物的水解稳定性,从而进一步改善织物处理组合物的稳定性。
合适的季铵酯化合物的示例可以商品名Rewoquat WE18和/或Rewoquat WE20从Evonik商购获得,以及/或者以商品名Stepantex GA90、Stepantex VK90和/或StepantexVL90A从Stepan商购获得。
本公开的织物调理组合物可包含硅氧烷作为软化活性物质。合适水平的硅氧烷可占按组合物的重量计约0.l%至约70%,或约0.3%至约40%,或约0.5%至约30%,另选地约1%至约20%。
可用的硅氧烷可以是任何合适的包含硅氧烷的化合物。硅氧烷聚合物可选自由以下项组成的组:环状硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、氨基硅氧烷、阳离子硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷树脂、硅氧烷氨基甲酸酯以及它们的混合物。硅氧烷可包括聚二烷基硅氧烷,诸如聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或“PDMS”),或它们的衍生物。硅氧烷可包括氨基官能化的硅氧烷、氨基-聚醚硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷、阳离子硅氧烷、乙氧基化的硅氧烷、丙氧基化的硅氧烷、乙氧基化/丙氧基化的硅氧烷、季型硅氧烷、或它们的组合。硅氧烷可包括聚二甲基硅氧烷、氨基硅氧烷或它们的组合,优选氨基硅氧烷。
硅氧烷可包括无规或嵌段有机硅氧烷聚合物。硅氧烷可作为乳液提供。
硅氧烷的特征可在于相对高的分子量。描述硅氧烷分子量的合适方法包括描述其粘度。高分子量硅氧烷可以是粘度为约10cSt至约3,000,000cSt,或约100cSt至约1,000,000cSt,或约1,000cSt至约600,000cSt,或甚至约6,000cSt至约300,000cSt的硅氧烷。
组合物可包含甘油酯共聚物。甘油酯共聚物可衍生自天然油。天然油的示例包括但不限于植物油、藻类油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等。植物油的代表性非限制性示例包括低芥酸菜籽油(芥花油)、高芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥末籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、大麻籽油和蓖麻油,优选芥花油。动物脂肪的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。甘油酯共聚物可以是复分解的不饱和多元醇酯。
清新活性物质
本公开的织物调理组合物可包含清新活性物质。清新活性物质可提供芳香(例如香料)有益效果和/或恶臭减少或恶臭控制有益效果。清新活性物质可在一个或多个消费者接触点处递送预期有益效果,包括在纯产品中、在处理液中、在湿织物上、在干燥织物上或在摩擦织物上。清新活性物质可选自芳香剂活性物质、恶臭控制剂或它们的组合。
清新活性物质可以是芳香剂活性物质。芳香剂活性物质可选自游离香料、香料递送体系、前香料或它们的混合物。
芳香剂活性物质可包含一种或多种香料原料。如本文所用,术语“香料原料”(或“PRM”)是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物,并且其可单独或与其他香料原料一起用于赋予气味、芳香、香精或香味。典型的PRM尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐和烯烃,诸如萜烯。常见PRM的列表可见于各种参考文献,例如“Perfume and Flavor Chemicals”,第I和II卷;Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science andTechnology”,Miller,P.M.和Lamparsky,D.,Blackie Academic and Professional(1994)。组合物可包含按组合物的重量计约0.05%至约20%,或约0.1%至约10%,或约0.1%至约5%的香料原料,并且可相应地选择清新活性物质的水平。
芳香剂活性物质可包含游离香料,其中例如香料原料未被包封或化学结合到其他组分。可将游离香料添加到纯基础组合物中,或作为乳液和/或与增溶剂组合添加,这可促进组合物中足够的分散性或稳定性。
芳香剂活性物质可包含香料递送体系。合适的香料递送体系、制备某些香料递送体系的方法以及此类香料递送体系的用途在USPA2007/0275866A1中公开。香料递送体系可包括聚合物辅助递送(PAD)(包括基质体系或贮存器体系,诸如包封物)、分子辅助递送(MAD)、胺辅助递送(AAD)、环糊精递送体系(CD)、淀粉包封调和物(SEA)、无机载体递送体系(ZIC),或它们的混合物。
本公开的织物调理组合物包含包封物作为香料递送体系。由于通常存在多于一个包封物,因此所述组合物可被描述为包含多个或一组包封物。
该组合物可包含按组合物的重量计约0.05%至约20%、或约0.05%至约10%、或约0.1%至约5%、或约0.2%至约2%的包封物。该组合物可包含足量的包封物,以向组合物提供按组合物的重量计约0.05%至约10%、或约0.1%至约5%、或约0.1%至约2%的香料。当在本文中讨论包封物的量或重量百分比时,其意指壳材料和芯材料的总和。
包封物可具有约0.5微米至约100微米、或甚至10微米至100微米、优选约1微米至约60微米、或甚至10微米至50微米、或甚至20微米至45微米、或另选地20微米至60微米的体积加权中值包封物尺寸。
包封物通常具有至少部分地围绕芯的壁(或壳),可具有壁,该壁可至少部分地围绕芯。芯可包括香料原料和任选的分配改性剂,诸如肉豆蔻酸异丙酯或其他合适的材料。
壁可包括壁材料,其选自聚乙烯;聚酰胺;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;丙烯酸类;氨基塑料;聚烯烃;多糖如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅氧烷;以及它们的混合物。壁材料可包括选自氨基塑料、聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯或它们的混合物的材料。
包封物的外壁可包括涂层。某些涂层可改善包封物向目标表面如织物上的沉积。涂层可包含功效聚合物。涂层可包含阳离子功效聚合物。阳离子聚合物可选自多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚烯丙基胺、它们的共聚物、以及它们的混合物。涂层可包含选自由以下项组成的组的聚合物:多糖(如脱乙酰壳多糖)、聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚烯丙基胺、它们的共聚物、以及它们的混合物。
包封物可包含含有氨基塑料材料的壁和含有聚乙烯甲酰胺的涂层。包封物可包含含有聚丙烯酸酯材料的壁和含有脱乙酰壳多糖的涂层。
组合物可以是包含香料包封物的织物增强剂组合物,优选地其中组合物是液体。组合物可以是洗涤剂组合物,优选地液体洗涤剂组合物(任选地包含在水溶性小袋中),其包含:香料包封物;约5%至约50%,优选地约8%至约40%的阴离子表面活性剂,该阴离子表面活性剂优选地选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和/或烷氧基化的烷基硫酸盐,诸如AES;和根据本公开的阳离子聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。
芳香剂活性物质可包含前香料,其通常包含香料原料和亲和性或溶解性组分;香料原料和亲和性或溶解性组分通常结合、复合或以其它方式偶联在一起。随着时间的推移或其他触发刺激(例如,与水接触、pH的变化或升高的温度),PRM和组分解偶联,并且PRM以延长的方式释放。通过选择适当的亲和性或溶解性组分,配制可控制前香料在水中的溶解度、前香料对织物的亲和性程度或材料的整体性质。
例如,一旦衣物洗涤过程完成并且前香料已经被适当地递送到织物,前芳香剂开始释放香料原料,并且因为该物质的释放延长,织物保持“清新”和“清洁”的气味更长。
合适的前香料可包括二甲氧基苯偶姻衍生物和/或胺反应产物。
清新活性物质可以是恶臭控制剂。恶臭控制剂可包含低聚胺。某些低聚胺可有助于抑制某些化合物的分解,否则所述化合物可氧化成恶臭化合物。
根据本公开的合适的低聚胺可包括二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、4-甲基三亚乙基四胺(4-MeTETA)、4,7-二甲基三亚乙基四胺(4,7-Me2TETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、五亚丙基六胺(PPHA)、六亚乙基七胺(HEHA)、六亚丙基七胺(HPHA)、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺或它们的混合物。
低聚胺可优选地选自二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPTA)、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物,更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺以及它们的混合物,甚至更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺以及它们的混合物,最优选地二亚乙基三胺(DETA)。DETA可为最优选的,因为其分子量低和/或生产成本相对低。
其他助剂
本公开的织物调理组合物可包含其他助剂成分。可选择助剂成分以提供例如加工、稳定性和/或性能益处。
适宜的消费产品助剂材料可包括:表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂(hueing agent)、美观染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、和/或颜料。
根据预期的形式、配方和/或最终用途,本公开的组合物可以不包含以下助剂材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。
这些附加组分的明确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而,当存在一种或多种助剂时,此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。
流变改性剂/结构剂
本公开的组合物可包含流变改性剂和/或结构剂。流变改性剂可用于将液体组合物“增稠”或“稀释”至所需的粘度。结构剂可用于促进相稳定性和/或悬浮或抑制颗粒在液体组合物中的聚集,诸如如本文所述的包封物。
适宜的流变改性剂和/或结构剂可包括非聚合结晶羟基官能化结构剂(包括基于氢化蓖麻油的那些)、聚合结构剂、纤维素纤维(例如,微纤维化纤维素,其可来源于细菌、真菌或植物来源,包括来源于木材)、二酰氨基胶凝剂或它们的组合。
聚合物结构化试剂可为天然来源的或合成来源的。天然来源的聚合物结构剂可包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。多糖衍生物可包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。合成聚合物结构剂可包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可包括不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon公司。另一种适宜的结构剂以商品名Rheovis CDE出售,购自BASF。
附加阳离子聚合物
除了上文所述的阳离子取代的聚醚葡聚糖(和阳离子织物软化活性物质,如果存在的话)之外,本公开的组合物还可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物可用作沉积助剂,例如,促进软化和/或清新活性物质在目标表面上的改进的沉积效率。另外或另选地,附加阳离子聚合物可向组合物提供稳定性、结构化和/或流变益处。
组合物可包含按组合物的重量计0.0001%至3%,优选地0.0005%至2%,更优选地0.001%至1%,或约0.01%至约0.5%,或约0.05%至约0.3%的附加阳离子聚合物。
一般来讲,阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。适宜的阳离子聚合物可包括称为“聚季铵盐”聚合物的季铵聚合物,如由International Nomenclature forCosmetic Ingredients所指定的,诸如聚季铵盐-6(聚(二烯丙基二甲基氯化铵))、聚季铵盐-7(丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)、聚季铵盐-10(季铵化羟乙基纤维素)、聚季铵盐-22(丙烯酸和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)等。
阳离子聚合物可包括阳离子多糖,诸如阳离子淀粉、阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、阳离子脱乙酰壳多糖或它们的混合物。阳离子纤维素可包括季铵化羟乙基纤维素,优选地用三甲基铵取代的环氧化物衍生的羟乙基纤维素。衍生自多糖的聚合物可以是优选的,是天然衍生的和/或可持续的材料。为了清楚起见,如本文所述的阳离子多糖(如果存在的话)是除了本文所述的阳离子取代的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物之外的。
阳离子聚合物可包括阳离子丙烯酸酯。阳离子聚合物可包括阳离子单体、非离子单体和任选的阴离子单体(只要聚合物的总电荷仍为阳离子)。阳离子聚合物,优选地阳离子丙烯酸酯,可包括选自由以下项组成的组的阳离子单体:氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基丙烯酸铵、氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸铵以及它们的混合物。阳离子聚合物,优选地阳离子丙烯酸酯,可包括选自由丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺以及它们的混合物组成的组的非离子单体。阳离子聚合物可任选地包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸的阴离子单体,以及进行磺酸或膦酸功能的单体,诸如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(ATBS),以及它们的盐。
阳离子聚合物,优选地阳离子丙烯酸酯聚合物可以是基本上线性的或可以是交联的。组合物可包含聚合物体系,优选地阳离子丙烯酸酯聚合物体系,其包含基本上线性的阳离子聚合物(例如,由小于50ppm交联剂形成)和交联的阳离子聚合物(例如,由大于50ppm交联剂形成)两者。此类组合可提供沉积和结构化有益效果两者。
表面活性剂
织物调理组合物可包含按组合物的重量计少于5%、或少于2%、或少于1%、或少于约0.1%的阴离子表面活性剂,或者甚至基本上不含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可不利地影响本发明组合物的稳定性和/或性能,因为它们可能不期望地与阳离子组分相互作用。打算在自动洗衣机的漂洗循环期间添加的组合物(诸如液体织物增强剂)可包含相对低水平的阴离子表面活性剂。另外或另选地,打算在自动洗衣机的洗涤循环期间与洗涤剂组合物组合使用的组合物可包含相对低水平的阴离子表面活性剂。
也就是说,根据预期用途,本公开的组合物可包含去污表面活性剂。另外,组合物可包含低水平的表面活性剂作为乳化剂或其他加工助剂。例如,组合物可包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物。合适的阴离子表面活性剂可包括磺酸盐、硫酸盐或羧酸盐,诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基硫酸盐和/或烷氧基化的烷基硫酸盐(诸如烷基乙氧基化的硫酸盐或AES)。非离子表面活性剂可包括烷氧基化的脂肪醇,诸如乙氧基化的烷基醇、烷基多葡糖苷和/或基于Guerbet醇的非离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可包括氧化胺表面活性剂。两性表面活性剂可包括甜菜碱表面活性剂。
制备织物调理组合物的方法
本公开涉及制备本文所述的任一种组合物的方法。制备织物调理组合物的方法可包括将如本文所述的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物与如本文所述的织物调理活性物质组合的步骤。
本公开的织物调理组合物可配制成任何适宜的形式,并通过配制人员选择的任何方法制备。聚α-1,3-葡聚糖醚化合物、织物调理活性物质和/或助剂材料可在批量方法中、在循环回路方法中和/或通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。
可能期望提供聚α-1,3-葡聚糖醚化合物作为聚合物预混物。预混物可包含以下、基本上由以下组成或甚至由以下组成:聚α-1,3-葡聚糖醚化合物(例如,7.5重量%)和水。葡聚糖聚合物可以按预混物的重量计约5%至约20%,优选地约5%至约10%的水平存在于预混物中。葡聚糖聚合物和水可以约5:95至20:80,或约5:95至约10:90,或约7.5:92.5的聚合物:水重量比存在。为了优化聚合物预混物,可用受控的混合、剪切和时间来制备聚合物,以使所得颗粒在尺寸和形状上一致,以及使葡聚糖聚合物变得完全水合并控制凝胶相。在水合完成后并且在添加到基础产品配制物中之前,可将聚合物预混物再混合(例如,用电子辊或顶置式混合器)以确保在不均匀凝胶形成的情况下的均匀流动性。使用一致的方案可降低配制物稳定性的变化,并且使可由聚合物预混物在整个成品中的不同浓度引起的不一致的性能最小化。
可根据已知方法将织物调理组合物包封在水溶性膜中以形成组合剂量制品。
可根据已知方法将织物调理组合物置于气溶胶或其他喷雾容器中。
使用织物调理组合物的方法
本公开还涉及使用织物调理组合物的方法。例如,本公开涉及用根据本公开的组合物处理织物的方法。此类方法可提供调理和/或清新有益效果。
该方法可包括使织物与本公开的织物调理组合物接触的步骤。所述组合物可为纯态或稀释于液体,例如洗涤液体或漂洗液体中。可在接触表面或制品之前、期间或之后在水中稀释组合物。可在接触步骤之前和/或之后任选地洗涤和/或漂洗织物。组合物可直接施用到织物上或提供给自动洗衣机的分配容器或转筒。
处理织物的方法可包括以下步骤:(a)任选地洗涤、漂洗和/或干燥织物;(b)任选地在水的存在下,使织物与如本文所述的织物调理组合物接触;(c)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;以及(d)任选地干燥,无论是被动地和/或经由主动方法诸如衣物洗涤烘干机。该方法可发生在自动洗衣机的洗涤循环或漂洗循环,优选地漂洗循环期间。织物可通过洗涤循环处理,然后进行一个或多个漂洗循环。
出于本公开的目的,处理可包括但不限于洗擦和/或机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。
包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在稀释时通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且水与织物的比率通常可为约1:1至约30:1。
在与调理组合物接触之前,任选地在水的存在下,可使织物与阴离子表面活性剂接触。织物可包含洗涤步骤中残留的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的来源可以是洗涤剂组合物,诸如重垢型液体衣物洗涤剂、包含洗涤剂组合物的水溶性小袋或粉末状衣物洗涤剂。洗涤剂组合物还可包含合适的洗涤剂助剂。例如,洗涤剂组合物还可包含纤维素酶、脂肪酸和/或它们的盐,或它们的混合物。
可将阴离子表面活性剂和/或其来源(例如,洗涤剂组合物)在容器(诸如自动洗衣机的转筒)中用水稀释以形成洗涤液体;洗涤液体可接触织物。该方法还可包括在接触织物之后,但在织物与调理组合物接触之前从容器中除去洗涤液体。
可将调理组合物任选地在容器诸如自动洗衣机中用水稀释以制备漂洗液体。漂洗液体可包含阴离子表面活性剂和/或纤维素酶,其可以是残留的或从洗涤循环中携带。可从容器中除去漂洗液体。织物可通过任何合适的方法干燥,诸如在自动烘干机中,或通过在线干燥。
作为洗涤液体和/或漂洗液体的一部分的水的特征可在于某一硬度。例如,水的特征可在于具有小于12gpg或小于10gpg的硬度。据信,与在较高水平的硬度处发生的方法相比,较低水平的硬度可导致更好的性能。
组合
本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的,而不是限制性的。
A.一种织物调理组合物,所述织物调理组合物包含:聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其特征在于:(a)约90千道尔顿至约350千道尔顿,优选地约90千道尔顿至约300千道尔顿,更优选地约90千道尔顿至约260千道尔顿,更优选地约90千道尔顿至约240千道尔顿,更优选地约95千道尔顿至约200千道尔顿,甚至更优选地约100千道尔顿至约175千道尔顿,最优选地约100千道尔顿至约150千道尔顿的重均分子量,和(b)约0.15至约0.8的阳离子取代度;所述织物调理组合物还包含选自由以下项组成的组的可沉积调理活性物质:软化活性物质、清新活性物质或它们的组合。
B.一种织物调理组合物,所述织物调理组合物包含:聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物具有约0.15至约0.8,优选地约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5的阳离子取代度,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物衍生自多糖主链,所述多糖主链的特征在于如在取代之前所测定的约90千道尔顿至约190千道尔顿的重均分子量;所述织物调理组合物还包含选自由以下项组成的组的可沉积调理活性物质:柔软性活性物质、清新活性物质或它们的组合。
C.根据段落A或B中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物被取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团取代。
D.根据段落A至C中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物包含基本上线性的主链,所述主链优选地具有以所述主链中糖苷键的百分比计少于约10%、或9%、或8%、或7%、或6%、或5%、或4%、或3%、或2%、或1%的分支点。
E.根据段落A至D中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物包含约425至约1200个具有以下结构的结构单元:
其中每个R独立地为H或带正电的有机基团。
F.根据段落E所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物包含约500至约1100个,或约600至约1050个,或约700至约1000个,或约700至约900个,或约700至约800个结构单元。
G.根据段落E或F中任一项所述的织物调理组合物,其中每个R独立地为H或带正电的有机基团,其中所述带正电的有机基团包含取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团。
H.根据段落A至G中任一项所述的织物调理组合物,其中至少一个带正电的有机基团包含烷基基团或羟烷基基团,优选地其中至少一个带正电的有机基团包括季铵羟丙基基团。
I.根据段落A至H中任一项所述的织物调理组合物,其中所述取代度为约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5。
J.一种织物调理组合物,所述织物调理组合物包含:由以下结构表示的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物:
其中:(i)n为约425至约1200,优选地约500至约1100,或约600至约1050,或约700至约1000,或约700至约900,或约700至约800;(ii)每个R独立地为H或带正电的有机基团,优选地其中所述带正电的有机基团包含取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团,以及(iii)所述化合物具有约0.15至约0.8,优选地约0.3至约0.7,或约0.3至约0.6,或约0.4至约0.6,或约0.4至约0.5的阳离子取代度;并且所述织物调理组合物还包含选自由以下项组成的组的可沉积调理活性物质:柔软性活性物质、清新活性物质或它们的组合。
K.根据段落A至J中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物包含带正电的有机基团,所述带正电的有机基团为三甲基铵羟丙基基团,优选地其中所有所述带正电的有机基团为三甲基铵羟丙基基团。
L.根据段落A至K中任一项所述的织物调理组合物,其中所述组合物包含按组合物的重量计约0.01%至约3%,或约0.05%至约2.5%,或约0.1%至约2%,或约0.2%至约1.5%,或约0.2%至约1%,或约0.2%至约0.75%,或约0.2%至约0.5%的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。
M.根据段落A至L中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物衍生自多糖主链,所述多糖主链的特征在于如在取代之前所测定的约90千道尔顿至约190千道尔顿的重均分子量。
N.根据段落A至N中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物作为预混物提供,其中所述预混物包含按所述预混物的重量计约5%至约20%的所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其中所述预混物还包含水。
O.根据段落A至O中任一项所述的织物调理组合物,其中所述可沉积活性物质以按所述织物调理组合物的重量计约0.1%至约35%的水平存在。
P.根据段落A至O中任一项所述的织物调理组合物,其中所述可沉积活性物质包括选自由以下项组成的组的软化活性物质:季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合,优选地季铵酯化合物、硅氧烷或它们的组合。
Q.根据段落A至P中任一项所述的织物调理组合物,其中所述可沉积活性物质包括选自由以下项组成的组的清新活性物质:游离香料、前香料、香料递送体系、恶臭控制剂或它们的混合物,优选地游离香料、香料递送体系或它们的混合物。
R.根据段落Q所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物包含香料递送体系,所述香料递送体系包含包封物,优选地包含围绕芯的壁的包封物,其中所述壁包含氨基塑料材料、聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯或它们的混合物,任选地具有涂层。
S.根据段落A至R中任一项所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物呈液体组合物,优选地包含按所述组合物的重量计至少50%,优选地至少75%,更优选地至少85%,甚至更优选地至少90%,或甚至至少95%的水的液体组合物的形式。
T.根据段落A至S中任一项所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物包含小于约5%,优选地小于3%,更优选地小于1%,最优选地小于0.5%的阴离子表面活性剂,如果存在的话。
U.根据段落A至T中任一项所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物包含附加阳离子聚合物,优选地其中所述附加阳离子聚合物选自阳离子多糖、阳离子丙烯酸酯或它们的混合物,更优选地其中所述阳离子丙烯酸酯包含选自由以下项组成的组的阳离子单体:氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基丙烯酸铵、氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸铵以及它们的混合物。
V.根据段落A至U中任一项所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物的特征在于约2至约4的pH,优选地约2至约3.7的pH,更优选地约2至约3.5的pH。
W.根据段落A至V中任一项所述的织物调理组合物,其中所述调理组合物为液体,所述液体的特征在于在20s-1和21℃下的粘度为约1厘泊至1500厘泊(1mPa*s-1500mPa*s),或100厘泊至1000厘泊(100mPa*s-1000mPa*s),或100厘泊至500厘泊(100mPa*s-500mPa*s),或100厘泊至300厘泊(100mPa*s-300mPa*s),或100厘泊至200厘泊(100mPa*s-200mPa*s)。
X.根据段落A至W中任一项所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物为颗粒的形式,其中单独颗粒具有约1mg至约1克的质量,并且其中所述颗粒包含分散在水溶性载体中的所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,优选地选自由以下项组成的组的水溶性载体:聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉、以及它们的混合物。
Y.一种调理织物的方法,所述方法包括以下步骤:任选地在水的存在下,使织物与根据任一前述权利要求所述的调理组合物接触;以及任选地用水漂洗所述表面。
Z.根据段落Y所述的调理织物的方法,其中所述调理组合物在水中稀释以形成漂洗液体,所述漂洗液体还包含阴离子表面活性剂和/或纤维素酶,所述阴离子表面活性剂和/或所述纤维素酶任选地是残留的或从洗涤循环中携带。
测试方法
聚α-1,3-葡聚糖的制备
聚α-1,3-葡聚糖可使用gtfJ酶制剂进行制备,如美国专利申请公布2013/0244288中所述,其全文以引用方式并入本文。
用于测定聚α-1,3-葡聚糖醚衍生物的摩尔取代的1H核磁共振(NMR)方法
在分析天平上将大约30mg聚α-1,3-葡聚糖醚衍生物称重到小瓶中。从天平上取下小瓶,并且将1.0mL氧化氘添加到小瓶中。将磁力搅拌棒添加到小瓶中,并且搅拌混合物以悬浮固体。然后将1.0mL氘代硫酸(50%v/v于D2O中)添加到小瓶中,并且将混合物在90℃下加热1小时以使聚合物解聚并溶解。使溶液冷却至室温,然后使用玻璃移液管将0.8mL部分溶液转移到5-mm NMR管中。使用配备有5-mm自动切换Quad探针的Agilent VNMRS 400MHzNMR光谱仪获取定量1H NMR光谱。使用6410.3Hz的光谱窗口,3.744秒的获取时间,10秒的脉冲间延迟和64个脉冲,以399.945MHz的光谱频率获取光谱。使用0.50Hz的指数乘法转换时域数据。
重均分子量和/或聚合度的测定
聚合度(DP)通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定。对于SEC分析,将干燥的聚α-1,3-葡聚糖醚衍生物溶解于磷酸盐缓冲盐水(PBS)(0.02mg/mL-0.2mg/mL)中。使用的色谱系统是来自Waters Corporation(Milford,MA)的AllianceTM2695液相色谱,其与三个在线检测器联接:来自Waters的差示折射计410、来自Wyatt Technologies(Santa Barbara,CA)的多角度光散射光度计HeleosTM8+和来自Wyatt Technologies的差示毛细管粘度计ViscoStarTM。用于SEC的柱是用于含水聚合物的两个Tosoh Haas Bioscience TSK GMPWXL g3K和g4KG3000PW and G4000PW聚合物柱。流动相为PBS。使用的色谱条件是:柱和检测器隔室30℃,样品和进样器室30℃,0.5mL/min的流速,和100μL的进样体积。用于数据简化的软件包是来自Wyatt的Astra版本6(具有柱校准的三重检测方法)。
均化
使用IKA ULTRA TURRAX T25数字均化器(IKA,Wilmington,NC)进行均化。
织物制备
为了评估调理组合物和/或其中包含的聚合物的性能,根据以下方法制备/处理织物。
A.设备和材料
使用Kenmore FS 600和/或80系列洗衣机评估织物。洗衣机设定为:32℃/15℃洗涤/漂洗温度、6gpg硬度、正常循环和中等负载(64升)。织物束由2.5千克由100%棉组成的清洁织物组成。测试样本包括在该束中并且包括100%棉Euro Touch terrycloth毛巾(购自Standard Textile,Inc.Cincinnati,OH)。
B.剥离和退浆
在用任何测试产品处理之前,在运行测试之前根据织物制备-剥离和退浆程序来剥离织物束。
织物制备-剥离和退浆程序包括洗涤清洁织物束(2.5Kg包含100%棉的织物),该织物束包含100%棉EuroTouch terrycloth毛巾的测试样本,进行5次连续的洗涤循环,随后进行干燥循环。AATCC(美国染色家和化学家协会(American Association of TextileChemists and Colorists))高效(HE)液体洗涤剂用于对测试样本织物和清洁织物束(每个洗涤循环1x推荐剂量)进行剥离/退浆。洗涤条件如下:Kenmore FS 600和/或80系列洗衣机(或等同物),设定为:48℃/48℃洗涤/漂洗温度、水硬度等于0gpg、正常洗涤循环和中等尺寸负载(64升)。在棉/高/定时干燥设置上将干燥器定时器设置55分钟。
C.测试处理
在机器至少半满后,在水的表面下添加无潮液体洗涤剂(1x推荐剂量)。一旦水停止流动并且洗衣机开始搅动,就添加清洁织物束。当机器几乎充满漂洗水时,并且在搅动开始之前,缓慢添加织物护理测试组合物(例如,液体调理组合物)(1x剂量),确保没有织物护理测试组合物与测试样本或织物束直接接触。当洗涤/漂洗循环完成时,将每个湿织物束转移到相应的干燥器中。使用的干燥器是Maytag商业系列(或等同物)电动干燥器,在棉/高热/定时干燥设置上将定时器设置55分钟。重复该过程总共三(3)个完整的洗涤-干燥循环。在第三干燥循环之后并且一旦干燥器停止,从每个织物束中取出12个毛巾用于活性物质沉积分析。然后将织物置于恒温/相对湿度(21℃,50%相对湿度)控制的分级室中持续12小时-24小时,然后针对柔软性和/或活性物质沉积进行分级。
正割模量Instron方法
正割模量使用拉伸和压缩测试仪仪器如Instron型号5565(Instron Corp.,Norwood,Massachusetts,U.S.A.)进行测量。通过选择以下设置,根据织物类型配置仪器:模式为拉伸张力;所述波形形状是三角形;479Sanforized的最大应变为10%,并且7422Knitted的最大应变为35%,479Sanforized的速率为0.83毫米/秒并且7422Knitted的速率为2.5毫米/秒,循环次数为4;并且在循环之间的保持时间为15秒。
1.用剪刀在经向上剪下每个样本的一整面的缝合边缘,并小心地剥离细线而无需加压织物,直到获得平整边缘。
2.放置织物压制模具,该模具平行于平整边缘切割1"宽和至少4"长的条带,并在经向上纵向切割条带。
3.每次处理从3个单独的织物样品剪下3条测试织物479Sanforized 100%棉织造物或测试织物7422 50:50涤棉编织物。在分析之前,将织物在恒定温度(70℉)和湿度(50%RH)房间中调理至少6小时。
4.将织物条的顶部和底部夹在拉伸测试仪仪器上的2.54cm夹具中,设定2.54cm的间隙,对样品施加少量的力(0.0.05N-0.2N)。
5.在保持循环期间释放底部夹具并重新夹紧样品,在样品上加载0.05N-0.2N的力,通过再次加载相同的力来消除松弛。
6.当样品完成4次滞后循环时,以兆帕(MPa)为单位记录正割模量。最终结果是对给定织物类型进行的给定处理的所有测试条的单个循环4模量结果的平均值。在每种织物类型的最大应变处计算记录的正割模量。
Brookfield粘度测量
使用Brookfield DV-E粘度计测量布氏粘度。液体包含在玻璃广口瓶中,其中玻璃广口瓶的宽度为约5.5cm至6.5cm,并且玻璃广口瓶的高度为约9cm至约11cm。对于低于500cPs的粘度,在60RPM处使用心轴LV2,并且为了测量从500cPs至2,000cPs的粘度,在60RPM处使用心轴LV3。根据仪器的说明进行测试。初始布氏粘度定义为在制备主题组合物的24小时内测量的布氏粘度。
测量季铵酯化合物的碘值的方法
季铵酯织物化合物的碘值为形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的碘值,并且定义为与100克形成织物调理活性物质的母体脂肪酸反应的碘的克数。
首先,根据以下方案水解季铵酯化合物:将25g织物处理组合物与50mL水和0.3mL氢氧化钠(50%活性)混合。将该混合物在热板上煮沸至少一小时,同时避免混合物完全变干。在一小时后,使混合物冷却,并且使用pH试纸条或经校准的pH电极,用25%的硫酸将pH调节至中性(pH介于6和8之间)。
接下来,经由用己烷或石油醚酸化的液-液萃取从混合物中萃取脂肪酸:在萃取圆筒中用水/乙醇(1:1)将样品混合物稀释至160mL,加入5克氯化钠、0.3mL硫酸(25%活性)和50mL己烷。用塞子塞住圆筒并摇动至少1分钟。接着,使圆筒静置,直至形成2个层。将包含脂肪酸己烷溶液的顶层转移到另一个容器中。然后使用热板蒸发己烷,留下萃取的脂肪酸。
接下来,根据ISO3961:2013测定形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的碘值。用于计算母体脂肪酸的碘值的方法包括将预定的量(0.1-3g)溶解在15mL氯仿中。然后使溶解的母体脂肪酸与25mL一氯化碘的乙酸溶液(0.1M)反应。向其中加入20mL 10%碘化钾溶液和150mL去离子水。在已经添加了卤素后,通过在存在蓝色淀粉指示剂粉末的情况下用硫代硫酸钠溶液(0.1M)进行滴定,测定过量的一氯化碘。同时,用相同量的试剂并在相同条件下测定空白对照。在空白对照中使用的硫代硫酸钠体积与在与母体脂肪酸的反应中使用的硫代硫酸钠的体积之间的差值能够计算碘值。
测量脂肪酸链长分布的方法
季铵酯织物调理活性物质的脂肪酸链长分布是指形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的链长分布。如在测定季铵酯织物调理活性物质的碘值的方法中所述,可对季铵酯调理活性物质或从织物软化剂组合物中提取的脂肪酸进行测量。通过将0.2g季铵酯调理活性物质或提取的脂肪酸溶解在3mL的2-丁醇中来测量脂肪酸链长分布,添加3个玻璃珠并且将样品高速涡旋4分钟。然后将该提取物的等分试样转移至2mL气相色谱小瓶中,然后将其注入气相色谱仪(Agilent GC6890N)的气相色谱入口(250℃)中,并且在DB-5ms柱(30m×250μm×1.0μm,2.0mL/min)上分离所得副产物。使用质谱仪(Agilent MSD5973N,Chemstation软件版本E.02.02)鉴定这些副产物,并且测量相应脂肪酸链长的峰面积。通过与对应于所有脂肪酸链长的所有峰的总和相比,对应于每个感兴趣的脂肪酸链长的峰面积的相对比率来确定脂肪酸链长分布。
体积加权中值包封物尺寸
使用Encapsulate Sizing Systems(Santa Barbara CA)制造的Accusizer780A测量包封物尺寸。使用杜克包封物尺寸标准,将仪器从0μ校准至300μ。通过将约1g乳液(如果要测定乳液的体积加权中值包封物尺寸)或1g胶囊浆料(如果要测定成品胶囊的体积加权中值包封物尺寸)稀释于约5g的去离子水中,并将约1g的该溶液进一步稀释于约25g的水中,制备用于包封物尺寸评估的样品。
约1g的最稀释的样品被添加到Accusizer中,并且开始测试,使用自动稀释部件。Accusizer应被以超过9200计数/秒读数。如果计数小于9200,则应加入附加的样品。Accusizer将稀释测试样品直至9200计数/秒并开始评估。在测试之后2分钟,Accusizer将显示结果,包括体积-加权中值粒度。
宽度指数可通过确定超过95%的累积包封物体积的包封物尺寸(95%尺寸),超过5%的累积包封物体积的包封物尺寸(5%尺寸)以及中值体积加权包封物尺寸(50%粒度—在该尺寸之上和之下两者的50%的包封物体积)来计算。宽度指数(5)=((95%尺寸)-(5%尺寸)/50%尺寸)。
织物上的新鲜度顶空分析方法
为了制备用于分析的织物,从根据上述方法制备和处理的棉毛巾布上切下一个2.54cm×5.08cm棉样本。将每块棉样本置于20mL顶空小瓶中。在控制湿度和温度的房间(21℃/50%湿度)中再平衡四小时。四小时后,将小瓶加盖并通过顶空固相微提取/气相色谱/质谱进行分析。
用于分析的设备:配备有质量选择检测器(5977B)(MSD)和Chemstation定量包的气相色谱仪7890B;配备有固相微提取(SPME)探针或类似系统的Gerstel多功能采样器;得自Supleco部件号57298-U的二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基硅氧烷SPME纤维(或类似的纤维);30m×0.25mm标称直径,0.25μm膜厚度,J&W 122-5532UI DB-5;20mL
Gerstel自动采样器参数如下:SPME-来自培养箱;温育温度—65℃;温育时间—10.00min样品参数;小瓶渗透量—22.00mm;提取时间—5.00min;注射渗透量—54.00mm;解吸时间—300s。
对于前SS入口He而言GC烘箱参数如下:模式—无分流;加热器—270℃;GC运行时间—14.28min。对于烘箱:初始温度—40℃;保持时间—0.5min;加热程序—速率为17℃/min,温度为270℃,保持时间为0.25。
MSD参数如下:在扫描模式中以35m/z至350m/z的最小范围运行;校准曲线由标准香料材料产生。每种香料组分的定量软件;Chemstation软件(或类似的定量软件)使用针对每种香料组分的定量软件来计算该量。
实施例
下面提供的实施例本质上旨在是例示性的,而并不旨在进行限制。
对于以下配制物实施例,除非另有说明,否则根据以下要点确定成分。
实施例1.季铵聚α-1,3-葡聚糖的制备
这些实施例描述了制备季铵聚α-1,3-葡聚糖醚衍生物。具体地,制备三甲基铵羟丙基聚α-1,3-葡聚糖。
A.制备1
向包含金属/机械搅拌棒、热电偶、加料漏斗和顶部具有N2入口的冷凝器的4颈1L圆底烧瓶中装入130.0g(0.325摩尔)湿饼葡聚糖(40.5重量%葡聚糖,DPw800(~120,000MW),研磨180微米-300微米,其含有52.7g葡聚糖和77g水)和300mL异丙醇。搅拌混合物,同时在10分钟时间内添加34.6g的50重量%氢氧化钠溶液(20℃至26℃)。将混合物在室温处搅拌15min,然后加热至60℃。在5min内添加3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(107g,60%水溶液)。使反应在58℃-61℃下搅拌4小时。反应混合物非常粘稠并冷却至约35℃并过滤,得到湿滤饼(尝试通过室内真空和压力尽可能多地移除液体)。将湿滤饼与水(3L)混合并用HCl(18.5重量%)处理,以使pH达到约7。将混合物过滤以除去任何固体。几乎没有收集到固体。将滤液在TFF(MWCO 30K PES膜)上进一步纯化。将渗余物干燥,得到固体(71.1g)。基于NMR,DS为阳离子聚葡聚糖的0.49。
B.制备2
在配有用于温度监测的热电偶和连接到再循环浴的冷凝器以及磁力搅拌棒的500mL容量圆底烧瓶中,将10g聚α-1,3-葡聚糖(Mw[重均分子量]=168,000)添加到100mL异丙醇中。将30mL氢氧化钠(17.5%溶液)滴加到该制备物中,然后将其在热板上加热至25℃。将制备物搅拌1小时,然后将温度升至55℃。然后添加3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵(31.25g)以提供反应,将其在55℃下保持1.5小时,然后用90%乙酸中和。通过真空过滤收集由此形成的固体(三甲基铵羟丙基聚α-1,3-葡聚糖),并用乙醇(95%)洗涤四次,在20℃-25℃下真空干燥,并且通过NMR和SEC分析以确定分子量和DoS。
按照上述方法合成另外的三甲基铵羟丙基聚α-1,3-葡聚糖样品,但具有某些过程变化。具体地,具有各种Mw的聚α-1,3-葡聚糖样品用作起始材料,使用不同量的醚化剂(3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵)。此外,改变反应时间(从添加醚化剂开始到中和时结束)。表1列出了季铵葡聚糖醚产物的这些各种过程变化和所得DoS测量值。
表1.
样品 | 聚α-1,3-葡聚糖起始材料的M<sub>w</sub>(道尔顿) | 醚化剂量 | 反应时间(小时)<sup>a</sup> | DoS |
1 | 99231 | 31.25g | 1 | 0.59 |
2 | 99231 | 9g | 1 | 0.39 |
3 | 99231 | 9g | 2 | 0.35 |
4 | 99231 | 9g | 4 | 0.31 |
5 | 168000 | 15g | 2.5 | 0.43 |
6 | 189558 | 18g | 1 | 0.34 |
7 | 189558 | 18g | 2 | 0.37 |
8 | 189558 | 18g | 4 | 0.45 |
9 | 163200 | 31.25g | 3 | 0.52 |
a从添加醚化剂的时间到反应中和的时间测量反应时间。
实施例2.示例性液体织物增强剂
液体织物增强剂可通过以表2中所示的比例混合所列的成分来制备。除非另有说明,否则百分比按活性成分的重量计。
表2.
成分 | I |
织物软化剂活性物质1 | 11% |
氨基官能的有机硅氧烷 | 3% |
交联的结构化聚合物 | 0.10% |
季铵化的聚丙烯酰胺 | 0.064% |
季铵聚α-1,3-葡聚糖 | 1% |
游离香料 | 2.05% |
包封的香料<sup>2</sup> | 0.20% |
水、抑泡剂、稳定剂、pH控制剂、缓冲液、染料 | 完全至100% |
实施例3.阳离子聚葡聚糖改善织物正割模量
进行以下测试以表明在两种不同水平的织物软化活性物质(8重量%和4重量%)处,某些阳离子聚葡聚糖化合物的存在可改善液体调理组合物的性能。
根据上文提供的织物制备方法处理织物。液体调理组合物是根据下表3中所示的配方的液体织物增强剂。配方III和配方V包括阳离子聚葡聚糖化合物;配方II和配方IV不作为比较例。对于每个实施例,提供49.5g/剂的织物增强剂组合物。处理后,根据上述方法使用Instron仪器确定织物的正割模量。结果示于下表3中。
表3.
1聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=140,000;阳离子DoS=0.5;被三甲基铵羟丙基基团取代
如表3所示,聚葡聚糖化合物的存在降低了织物的正割模量,这通常与增加的柔软性相关。
实施例4.分子量的影响
运行以下测试以显示阳离子聚葡聚糖化合物的分子量对正割模量值的影响。
根据上文提供的织物制备方法处理织物。液体调理组合物为根据上文实施例2中所示的配方的液体织物增强剂,并且阳离子聚葡聚糖化合物如下所示变化。对于每个实施例,提供60g/剂的液体调理组合物。处理后,根据上述方法使用Instron仪器确定织物的正割模量。结果示于下表4A和表4B中。
表4A.
表4B.
相对较低的正割模量值与增加的柔软性相关。因此,表4A和表4B中的数据表明,与测试的配制物中的比较化合物相比,具有例如大于78,000道尔顿至小于242,000道尔顿(优选地约99,000道尔顿至约150,000道尔顿)的重均分子量的根据本公开的聚合物提供改善的柔软性有益效果。
实施例5.阳离子取代度的影响
运行以下测试以显示阳离子聚葡聚糖化合物的阳离子取代度对正割模量值的影响。选择具有类似分子量但不同阳离子取代度(DoS)的聚合物。
根据上文提供的织物制备方法处理织物。液体调理组合物为根据上文实施例2中所示的配方的液体织物增强剂,并且阳离子聚葡聚糖化合物如下所示变化。对于每个实施例,添加足够的组合物以提供每剂9.6克的软化活性物质。处理后,根据上述方法使用Instron仪器确定织物的正割模量。结果示于表5中。
表5.
相对较低的正割模量值与增加的柔软性相关。因此,表5中的数据表明,增加阳离子取代度(DoS),至少到一点,可在液体织物增强剂组合物中提供改进的柔软性有益效果。
实施例6.聚葡聚糖与其他多糖的比较
运行以下测试以显示阳离子聚葡聚糖化合物与其他阳离子多糖化合物相比的相对有益效果。
制备具有根据表6A的配方的液体调理组合物,其中不同的阳离子多糖如下所示。
表6A.
根据上文提供的织物制备方法处理织物。液体调理组合物为根据上文实施例2中所示的配方的液体织物增强剂,并且阳离子多糖如下所示变化。还制备了无多糖对照(下文实施例11)。对于每个实施例,添加足够的组合物以提供每剂3克的软化活性物质。处理后,根据上述方法使用Instron仪器确定织物的正割模量。此外,根据上述方法测定每种液体调理组合物的布氏粘度。结果示于表6B中。
表6B.
1LR400:聚季铵盐-10;SEC(MW)=400,000;阳离子DoS=0.19
2Celquat L200:聚季铵盐-4;SEC(MW)=303,000;阳离子DoS=0.45
3聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=145,000;阳离子DoS=0.50;被三甲基铵羟丙基基团取代
表6B中的结果表明,根据本公开的葡聚糖醚化合物可提供类似于由其他已知阳离子多糖提供的那些的柔软性有益效果(如正割模量数据所示)。然而,与葡聚糖醚化合物相关的产物粘度相对低于其他组合物的产物粘度。较低的粘度可导致改进的分配体验和较少的机器残留。
实施例7.液体织物增强剂中阳离子聚葡聚糖的新鲜度实施例
运行以下测试以显示某些阳离子聚葡聚糖化合物的存在可改善液体调理组合物的新鲜度性能。
根据上文提供的织物制备方法处理织物。液体调理组合物是根据下表7中所示的配方的液体织物增强剂。配方VIII包括阳离子聚葡聚糖化合物;配方VII不作为比较例。对于每个实施例,液体织物增强剂以每剂48.5克添加。处理后,根据上述方法使用气相色谱仪器进行织物顶空分析。结果示于下表7中。
表7.
成分 | VII | VIII |
织物软化剂活性物质1 | 9.27% | 4.0% |
微晶纤维素 | - | 0.06% |
交联的结构化聚合物 | 0.07% | - |
非离子表面活性剂(Tomadol 91-6) | - | 3.26% |
季铵聚α-1,3-葡聚糖<sup>1</sup> | - | 0.5% |
游离香料 | 1.53% | 1.53% |
包封的香料 | 0.25% | 0.25% |
水、抑泡剂、稳定剂、pH控制剂、缓冲液、染料 | 完全至100% | 完全至100% |
在50%RH处的归一化气相色谱顶空 | 1.0 | 1.40 |
在25%RH处的归一化气相色谱顶空 | 1.0 | 1.70 |
1聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=145,000;阳离子DoS=0.50;被三甲基铵羟丙基基团取代
如表7所示,织物处理的配制物VIII在顶空中提供更大量的香料材料。
实施例8.附加液体织物增强剂实施例
表8示出附加的说明性液体织物增强剂组合物。
表8.
实施例9.添加剂配制物和柔软性有益效果
该实施例示出阳离子聚葡聚糖化合物在固体锭剂添加剂配制物中的某些有益效果。根据上文提供的织物制备方法处理织物,并在洗涤循环中添加锭剂添加剂。锭剂添加剂组合物是根据下表9中所示的配方。配方XV包括阳离子聚葡聚糖化合物;配方XIV不作为比较例。对于每个实施例,可以每剂32g添加锭剂添加剂配制物。处理后,根据上述方法使用Instron仪器确定正割模量。结果示于下表9中。
表9.
1PEG:聚乙二醇(PLURIOL E 8000,ex BASF)
2聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=139,000;阳离子DoS=0.40;被三甲基铵羟丙基基团取代
如表9所示,与比较配制物XIV相比,用配制物XV处理的织物提供相对较低的正割模量值,这指示改善的柔软性。
实施例10.洗涤剂配制物和香料沉积
该实施例示出阳离子聚葡聚糖化合物在重垢型液体洗涤剂中的某些有益效果。更具体地,将阳离子聚葡聚糖化合物添加到液体洗涤剂组合物(液体例如TheProcter&Gamble Company)中;然后使用洗涤剂来处理织物。评估处理的织物的平均香料沉积,将其与用未改性的洗涤剂处理的织物进行比较。
如下测定织物上的平均香料沉积。在设定体积下使用醇基溶剂,提取称重的织物以除去香料组分。然后将溶质与内标混合并注入GC-MS。使用典型的色谱技术,识别香料峰并积分为定量值。
结果在下文的表10中。
表10.
1聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=139,000;阳离子DoS=0.40;被三甲基铵羟丙基基团取代
根据表1中的结果,包含根据本公开的聚葡聚糖的液体衣物洗涤剂导致相对增加的香料沉积。
实施例11.洗涤剂和柔软性
在该实施例中,提供可商购获得的重垢型衣物洗涤剂(液体洗涤剂,如在日本出售的;例如Procter&Gamble)。向洗涤剂的一部分提供根据本公开的聚葡聚糖。用每种洗涤剂洗涤织物样品,并且通过面板对柔软性进行评分。结果提供在表11中。
表11.
1聚葡聚糖醚:根据本公开的聚α-1,3-葡聚糖醚化合物;SEC(MW)=139,000;阳离子DoS=0.40;被三甲基铵羟丙基基团取代
根据表11中的结果,包含根据本公开的聚葡聚糖的液体衣物洗涤剂导致相对较软的织物。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制,否则本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种织物调理组合物,所述织物调理组合物包含:
聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,其特征在于:
(a)90千道尔顿至350千道尔顿的重均分子量,和
(b)0.15至0.8的阳离子取代度;以及
选自由以下项组成的组的可沉积调理活性物质:软化活性物质、清新活性物质或它们的组合,
其中如果存在所述软化活性物质的话,所述软化活性物质选自由以下项组成的组:季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合,
优选地,季铵酯化合物、硅氧烷或它们的组合;并且
其中如果存在所述清新活性物质的话,所述清新活性物质选自由以下项组成的组:游离香料、前香料、香料递送体系、恶臭控制剂或它们的混合物,
优选地,游离香料、香料递送体系或它们的混合物。
2.根据权利要求1或2中任一项所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物包含基本上线性的主链,所述主链优选地具有以所述主链中糖苷键的百分比计少于10%、或9%、或8%、或7%、或6%、或5%、或4%、或3%、或2%、或1%的分支点。
4.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物被带正电的有机基团取代,所述带正电的有机基团包含取代的铵基团,优选地季铵基团,更优选地三烷基铵基团,甚至更优选地三甲基铵基团。
5.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物被包含烷基基团或羟烷基基团的至少一个带正电的有机基团取代,优选地其中至少一个带正电的有机基团包括季铵羟丙基基团,更优选地三甲基铵羟丙基基团,甚至更优选地其中所有所述带正电的有机基团为三甲基铵羟丙基基团。
6.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述取代度为0.3至0.7,或0.3至0.6,或0.4至0.6,或0.4至0.5。
7.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01%至3%,或0.05%至2.5%,或0.1%至2%,或0.2%至1.5%,或0.2%至1%,或0.2%至0.75%,或0.2%至0.5%的所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物。
8.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的特征在于90千道尔顿至300千道尔顿,更优选地90千道尔顿至260千道尔顿,更优选地90千道尔顿至240千道尔顿,更优选地95千道尔顿至200千道尔顿,甚至更优选地100千道尔顿至175千道尔顿,最优选地100千道尔顿至150千道尔顿的重均分子量。
9.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物衍生自多糖主链,所述多糖主链的特征在于如在取代之前所测定的90千道尔顿至190千道尔顿的重均分子量。
10.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物作为预混物提供,
其中所述预混物包含按所述预混物的重量计5%至20%的所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,
其中所述预混物还包含水。
11.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述可沉积活性物质包括香料递送体系,
其中所述香料递送体系包含包封物,更优选地包含围绕芯的壁的包封物,其中所述壁包含氨基塑料材料、聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯或它们的混合物,任选地具有涂层。
12.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物为液体组合物的形式,优选地包含按所述组合物的重量计至少50%,优选地至少75%,更优选地至少85%,甚至更优选地至少90%,或甚至至少95%的水的液体组合物的形式。
13.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述调理组合物为液体,所述液体的特征在于在20s-1和21℃下的粘度为1厘泊至1500厘泊(1mPa*s-1500mPa*s),或100厘泊至1000厘泊(100mPa*s-1000mPa*s),或100厘泊至500厘泊(100mPa*s-500mPa*s),或100厘泊至300厘泊(100mPa*s-300mPa*s),或100厘泊至200厘泊(100mPa*s-200mPa*s)。
14.根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物,其中所述织物调理组合物为颗粒的形式,
其中单独颗粒具有1mg至1g的质量,并且
其中所述颗粒包含分散在水溶性载体中的所述聚α-1,3-葡聚糖醚化合物,
优选地选自由以下项组成的组的水溶性载体:聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉、以及它们的混合物。
15.一种调理织物的方法,所述方法包括以下步骤:
任选地在水的存在下使织物与根据任一项前述权利要求所述的织物调理组合物接触;以及
任选地用水漂洗表面。
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