CN115389670B - 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法 - Google Patents

利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115389670B
CN115389670B CN202211047627.3A CN202211047627A CN115389670B CN 115389670 B CN115389670 B CN 115389670B CN 202211047627 A CN202211047627 A CN 202211047627A CN 115389670 B CN115389670 B CN 115389670B
Authority
CN
China
Prior art keywords
halosulfuron
methyl
sample
soil
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211047627.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115389670A (zh
Inventor
杨丽华
张晋千
罗海峰
孙嘉唯
卿朝霞
龚道新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Agricultural University
Original Assignee
Hunan Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Agricultural University filed Critical Hunan Agricultural University
Priority to CN202211047627.3A priority Critical patent/CN115389670B/zh
Publication of CN115389670A publication Critical patent/CN115389670A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115389670B publication Critical patent/CN115389670B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/12—Preparation by evaporation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/86—Signal analysis
    • G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
    • G01N30/8679—Target compound analysis, i.e. whereby a limited number of peaks is analysed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N2030/042—Standards
    • G01N2030/047—Standards external
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/12—Preparation by evaporation
    • G01N2030/126—Preparation by evaporation evaporating sample
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Library & Information Science (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

一种利用GC‑MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，是将土壤样品用甲醇+NaCl振荡提取或是将水体样品用二氯甲烷+饱和氯化钠溶液萃取3次等处理后制成样品待测溶液；再采用GC‑MS进行氯吡嘧磺隆残留量检测分析。经检测土壤中氯吡嘧磺隆平均回收率88‑109％，相对标准偏差4‑7％，水体中氯吡嘧磺隆平均回收率80‑99％，相对标准偏差4‑5％，最低检出浓度均为0.01mg/kg。本方法具有操作简单、成本低、快速、准确，灵敏度高及重复性好等特点。本方法的精密度、准确度和检出限均可满足水体和土壤中氯吡嘧磺隆的残留量分析要求。

Description

利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法
技术领域
本发明涉及氯吡嘧磺隆残留量的检测，具体涉及一种利用气相色谱-串联质谱仪(GC-MS)测定土壤和水体样品中氯吡嘧磺隆残留量的方法。
背景技术
氯吡嘧磺隆(Halosulfuron-methyl)，化学名称:3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(1-甲基-3-氯-4-甲氧基甲酰吡唑-5-基)磺酰脲，分子式C13H15CLN6O7S，相对分子质量434.81，是由日产化学和孟山都公司联合研制开发的一种新型磺酰脲类除草剂，在小麦、玉米、水稻、甘蔗等作物上广泛应用，对莎草科杂草和阔叶杂草防治效果较好，因其活性高、选择性强和田间用量低的优点深受市场推崇。
随着磺酰脲类除草剂使用范围的扩大，其在农作物中的残留及对人类健康和环境造成的危害已引起各国环保和食品安全专家的关注。施用后的农药只有30％左右附着于作物上发挥作用，其余的大部分散落于农田，残存在土壤中，或是被雨水、灌溉水冲刷进入河流湖泊等水体中。而残留于土壤、水体等中的农药也由于缺少检测，最终通过各种方式危害人们的身体健康。
为了研究氯吡嘧磺隆在土壤和水体中的环境行为、稳定性及残留降解规律，首先必须建立土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留的检测方法。
目前，对氯吡嘧磺隆在土壤和水体中的残留分析报道较少，刘进玺报道了氯吡嘧磺隆在玉米植株及土壤中的消解动态研究，土壤样品用丙酮重复提取2次后，调节pH值，然后再用乙酸乙酯萃取一次后，浓缩后用乙腈定容，然后用液质联用仪测定。杨志富报道了高效液相色谱法测定甘蔗和土壤中氯吡嘧磺隆的残留量，土壤样品用水和丙酮混合液提取后，再调节10％氯化钠水溶液的pH值，用乙酸乙酯萃取2次，用乙腈定容，然后用液相色谱仪测定。文献已报道的土壤中氯吡嘧磺隆检测方法前处理较复杂，而且未见GC-MS检测土壤中氯吡嘧磺隆的方法报道，同时，国内外未见氯吡嘧磺隆在水体样品中残留量的检测方法报道。
发明内容
本发明的目的在于，针对上述现有技术的不足，提供一种利用气相色谱-串联质谱仪(GC-MS)测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其具有简单、快速、准确、可靠、成本低和易于掌握普及的特点，为土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量分析提供了快速可靠的方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，该方法步骤如下：
A.将待测土壤或水体样品处理为待测样品溶液；
其中，土壤样品采用甲醇+NaCl对氯吡嘧磺隆进行振荡提取，土壤样品的具体处理过程为：将土壤样品过筛，于样品中加入甲醇和NaCl，甲醇必须没过土壤样品，NaCl的添加量为2g，然后进行振荡提取，之后经布氏漏斗减压过滤，再用甲醇分两次洗涤滤渣，收集全部滤液，经旋转蒸发仪浓缩至近干(旋转蒸发仪温度设定不超过50℃)，用色谱丙酮定容，得土壤样品待测溶液。
水体样品采用二氯甲烷+饱和NaCl溶液对氯吡嘧磺隆进行萃取，萃取次数为3次。水体样品的具体处理过程为：将水体样品经布氏漏斗减压过滤，于样品中加入饱和NaCl溶液，水体样品体积与饱和NaCl溶液的体积比为5:2，摇匀，再依次用40、20、20mL二氯甲烷萃取，合并萃取液，旋转蒸发仪浓缩至近干(旋转蒸发仪温度设定不超过50℃)，用色谱丙酮定容，得水体样品待测溶液。
B.采用GC-MS法对待测样品溶液进行氯吡嘧磺隆残留量的检测分析，其中，该GC-MS法检测分析条件为：色谱柱为安捷伦毛细管柱HP-5MS，30m×0.25mm×0.25um；进样口温度290℃，程序升温：130℃保持1.0min，10℃/min升温至250℃，保持1.0min，10℃/min升温至300℃，保持1.0min；载气：氦气，纯度99.999％；不分流进样，进样量2μL，流速1.2mL/min；四极杆温度150℃，离子源温度230℃，质谱传输线温度280℃；溶剂延迟时间为2.0min，数据采集模式：离子监测模式，氯吡嘧磺隆监测离子m/z 139.10、260.10、327.10，其中定量离子为m/z 327.10。
上述提及的检测分析包括定性和定量分析，其中，定性分析时氯吡嘧磺隆色谱峰的保留时间为14.009min。定量分析时采用外标法，是以氯吡嘧磺隆的质量浓度(x，mg/L)为横坐标、相应的色谱峰面积(y)为纵坐标绘制标准工作曲线。所得的氯吡嘧磺隆的标准工作曲线方程为：y＝437997x-4409.8，R2＝0.9995。氯吡嘧磺隆系列标准工作溶液的质量浓度为0.01、0.05、0.1、0.50、1.00mg/L。
本发明具有以下有益效果：
本发明中土壤样品用甲醇和氯化钠提取，水体样品用二氯甲烷和饱和氯化钠溶液萃取，建立了更简便、快速并能有效避免样品中基质干扰的样品制备方法，将此样品制备方法结合GC-MS应用于水体和土壤中氯吡嘧磺隆残留量的定性确证和定量检测，水体样品中平均回收率为80-99％，平均相对偏差(RSD)为4-5％,检出限和定量限均为0.01mg/kg；土壤样品中平均回收率为80％-110％，平均相对偏差(RSD)为5.0-7.5％，检出限和定量限均为0.01mg/kg。本方法样品制备方法简单，所用试剂较少，回收率符合农药残留准则要求，且该方法经过验证具有较好的重复性和实用性，具有操作简便、快速，准确，灵敏度高及重复性好等特点。方法的精密度、准确度和检出限均可满足水体和土壤中氯吡嘧磺隆的残留分析要求。
附图说明
图1为氯吡嘧磺隆的标准曲线图；
图2为1.00mg/L氯吡嘧磺隆的标准溶液总离子色谱图；
图3为土壤空白样品的总离子色谱图；
图4为土壤添加浓度为0.1mg/kg的氯吡嘧磺隆总离子色谱图；
图5为水体空白样品的总离子色谱图；
图6为水体添加浓度为0.1mg/kg的氯吡嘧磺隆总离子色谱图。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步详细描述。
实施例中所使用的仪器与试剂：
RE-2000A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂)；SHZ-D(III)循环水式真空泵(浙江黄岩求精真空泵厂)；TP-220A电子天平(湘仪天平仪器设备有限公司)；SPH-21026振荡仪(昆山市超声仪器有限公司)；气相色谱-质谱仪(GC7890A-MS5975,安捷伦科技有限公司，美国)，配有电子轰击电离离子源(EI)。色谱柱：Agilent HP-5MS(30m×0.25mm×0.25um)。
氯吡嘧磺隆标准品(纯度为99.4％)，丙酮为色谱纯，甲醇、二氯甲烷和氯化钠为分析纯，购于国药集团化学试剂公司。
实施例1土壤中氯吡嘧磺隆残留量的检测
(1)样品预处理
采集施加了75％氯吡嘧磺隆水分粒剂的土壤样品，除去土壤中的碎石、杂草和植物根茎等杂物，过20目筛，混匀后采用四分法留样200g，装入塑料封口袋中，粘好标签。
(2)样品待测溶液的制备
准确称取已预处理好的土壤样品20.0g，置于250mL具塞三角瓶中，于样品中加入40mL甲醇，再加入2g NaCl，在35℃下振荡提取30min，之后经布氏漏斗减压过滤，再用30mL甲醇分两次洗涤残渣，收集全部滤液转入250mL具塞三角瓶中，在旋转蒸发仪(温度不超过50℃)上浓缩至近干，用色谱丙酮定容至2mL，放入进样小瓶中，得到土壤样品待测溶液，待GC-MS检测。
(3)标准工作溶液的配制
取氯吡嘧磺隆标准品，用色谱丙酮溶解，并配制成氯吡嘧磺隆质量浓度为1000mg/L的标准母液。采用梯度稀释法用色谱丙酮稀释配制成质量浓度为0.01、0.05、0.1、0.50及1.00mg/L的标准工作溶液。
(4)GC-MS检测分析
GC-MS检测条件：色谱柱为安捷伦毛细管柱HP-5MS，30m×0.25mm×0.25um；进样口温度290℃，程序升温：130℃保持1.0min，10℃/min升温至250℃，保持1.0min，10℃/min升温至300℃，保持1.0min；载气：氦气，纯度99.999％；不分流进样，进样量2μL，流速1.2mL/min；四极杆温度150℃，离子源温度230℃，质谱传输线温度280℃；溶剂延迟时间为2.0min，数据采集模式：离子监测模式，氯吡嘧磺隆监测离子m/z 139.10、260.10、327.10，其中定量离子为m/z 327.10。
定性分析：将步骤(3)配制的不同浓度梯度的标准工作溶液和歩骤(2)制备的土壤样品待测溶液放入GC-MS仪器进样盘中，设定好自动进样程序，按上述设定的GC-MS检测条件，同一批次进行进样测定，得到标准工作溶液和土壤待测样品的色谱峰。图2为1.00mg/L氯吡嘧磺隆的标准溶液总离子色谱图，显示氯吡嘧磺隆标准工作溶液的色谱峰的保留时间在14.009min。若标准工作溶液和样品待测溶液的色谱峰的保留时间一致，均为14.009min，并且样品溶液中色谱峰的质谱特征碎片离子与标准溶液一致，则判断土壤样品中残留了氯吡嘧磺隆，若不能同时满足上述两个条件，则判断土壤样品中不含氯吡嘧磺隆。
定量分析，采用外标法：
①标准工作曲线的绘制：将步骤(3)配制的不同浓度梯度的标准工作溶液在上述设定的GC-MS检测条件下进行测定。以氯吡嘧磺隆的质量浓度(x，mg/L)为横坐标、相应的色谱峰面积(y)为纵坐标绘制标准工作曲线。结果如图1所示，经统计分析处理得出氯吡嘧磺隆的标准工作曲线方程为：y＝437997x-4409.8(R2＝0.9995)。结果表明氯吡嘧磺隆的质量浓度与其相对应的色谱峰面积之间呈良好的线性关系。
②土壤样品中氯吡嘧磺隆残留量的分析：以上述设定的GC-MS条件对土壤样品待测溶液进行测定，测得样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的色谱峰面积，利用标准工作曲线计算得到样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的含量C，再利用残留量计算公式，计算土壤样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的质量浓度X，即得土壤样品中氯吡嘧磺隆的残留量。
土壤样品中氯吡嘧磺隆的残留量计算公式：X＝(C×V)/m，式中，X：土壤样品中氯吡嘧磺隆的残留量，mg/kg；C：样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的含量，mg/L；V：土壤样品待测溶液的最终定容体积，mL；m：土壤样品质量，g。
(5)添加回收实验
采集没有施加氯吡嘧磺隆制剂的空白土壤样品，按步骤(1)预处理后，准确称取预处理后的空白土壤样品20.0g，置于250mL具塞三角瓶中，向土壤样品中添加氯吡嘧磺隆的标准工作溶液，使空白土壤样品中氯吡嘧磺隆的质量浓度分别为0.01、0.10和1.00mg/kg共3档浓度，同时做不含氯吡嘧磺隆的土壤空白对照处理，每档浓度和空白样品都重复5次，然后按歩骤(2)的方法进行样品待测溶液的制备，验证本发明方法的可靠性，结果见下表1，结果表明，土壤中氯吡嘧磺隆平均添加回收率为88-109％，相对标准偏差为4-7％。在上述选定的GC-MS检测条件下，在土壤中氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。氯吡嘧磺隆的标准曲线工作方程为：y＝437997x-4409.8，线性方程的相关系数为0.9995。同时，土壤的空白样品的总离子色谱图见图3，添加氯吡嘧磺隆的土壤样品的总离子色谱图见图4。从图3可以看出，土壤空白样品中氯吡嘧磺隆出峰的时候没有色谱峰，不会形成干扰，方法的专一性好。图4可以看出，目标峰峰型良好，与邻近的干扰峰有良好的分离，对结果的分析不会产生偏差。说明本发明建立的检测方法的灵敏度、准确度、精密度和专一性都符合农药残留检测的要求，可以用上述建立的方法检测喷施了或被氯吡嘧磺隆污染的土壤中氯吡嘧磺隆的残留量。
表1土壤中氯吡嘧磺隆的添加回收率和相对标准偏差
实施例2不同提取溶剂对土壤中氯吡嘧磺隆添加回收率的影响
采集没有施加氯吡嘧磺隆制剂的空白土壤样品，按步骤(1)预处理后，准确称取预处理后的空白土壤样品20.0g，置于250mL具塞三角瓶中，向土壤样品中添加氯吡嘧磺隆的标准工作溶液，使土壤样品中氯吡嘧磺隆的质量浓度为0.10mg/kg，同时做不含氯吡嘧磺隆的土壤空白对照处理，添加样品和空白样品都做5个平行，分别采用了40mL的二氯甲烷，乙腈，甲醇，二氯甲烷+2gNaCl，乙腈+2gNaCl，甲醇+2gNaCl作为土壤样品中氯吡嘧磺隆的提取溶剂，并按实施例1中歩骤(2)的方法制备成样品待测溶液。实验结果见表2，可知前3种溶剂单独作为提取剂时，氯吡嘧磺隆的添加回收率达不到要求，回收率偏低(60％以下)。3种溶剂分别加了2gNaCl后，回收率有所提高，但也只有甲醇+2gNaCl作为提取剂时，回收率均在93％以上，达到农药残留回收率的要求(70-110％)，并且空白样品中氯吡嘧磺隆出峰的时间没有杂峰干扰，而二氯甲烷+2gNaCl，乙腈+2gNaCl作为提取剂时回收率仍偏低(低于60％)。故选用甲醇+2gNaCl作为土壤中氯吡嘧磺隆的提取剂。
表2不同提取剂对土壤中添加0.1mg/kg的氯吡嘧磺隆的添加回收率的影响
实施例3水体中氯吡嘧磺隆残留量的检测
(1)样品预处理
采集人为施加了75％氯吡嘧磺隆水分粒剂的稻田水体样品，经布氏漏斗减压过滤，混合均匀后留取500mL，盛装在洁净的封口塑料瓶中，粘好标签。
(2)水体样品待测溶液的制备
量取已预处理好的水体样品50mL放入分液漏斗中，然后再加入20mL饱和NaCl溶液，摇匀后再分别用40mL、20mL、20mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液放入250mL具塞三角瓶中，在旋转蒸发仪(温度不超过50℃)上浓缩至近干，用色谱丙酮定容至2.0mL，得水体样品待测溶液，放入进样小瓶；待GC-MS检测。
(3)标准工作溶液的配制
取氯吡嘧磺隆标准品，用色谱丙酮溶解并配制成氯吡嘧磺隆质量浓度为1000mg/L的标准母液。采用梯度稀释法用色谱丙酮稀释配制成质量浓度为0.01、0.05、0.1、0.50及1.00mg/L的标准工作溶液。
(4)GC-MS检测分析
GC-MS检测条件：色谱柱为安捷伦毛细管柱HP-5MS，30m×0.25mm×0.25um；进样口温度290℃，程序升温：130℃保持1.0min，10℃/min升温至250℃，保持1.0min；10℃/min升温至300℃，保持1.0min；载气：氦气，纯度99.999％；不分流进样，进样量2μL，流速1.2mL/min；四极杆温度150℃，离子源温度230℃，质谱传输线温度280℃；溶剂延迟时间为2.0min，数据采集模式：离子监测模式，氯吡嘧磺隆监测离子m/z 139.10、260.10、327.10，其中定量离子为m/z 327.10，保留时间14.009min。
定性分析：将上述制备的不同浓度梯度的标准工作溶液和歩骤(2)制备的水体样品待测溶液放入GC-MS仪器进样盘中，设定好自动进样程序，按上述选定的GC-MS检测条件，同一批次进行进样测定，得到标准工作溶液和水体样品待测溶液的色谱峰。若标准工作溶液和水体样品待测溶液的色谱峰的保留时间一致，均在14.009min，且水体样品待测溶液中色谱峰的质谱特征碎片离子与标准工作溶液一致，则判断水体样品中残留了氯吡嘧磺隆，若不能同时满足上述两个条件，则判断水体样品中不含氯吡嘧磺隆。
定量分析，采用外标法：
①标准工作曲线的绘制：以上述设定的GC-MS条件对不同浓度的氯吡嘧磺隆标准工作溶液进行测定，具体同实施例1中标准工作曲线的绘制。
②水体样品中氯吡嘧磺隆残留量的分析：按上述选定的GC-MS检测条件对水体样品待测溶液进行测定，测得样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的色谱峰面积，利用标准工作曲线计算得到样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的含量C，再利用残留量计算公式，计算水体样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的质量浓度X，即得水体样品中氯吡嘧磺隆的残留量。
水体样品中氯吡嘧磺隆的残留量计算公式：X＝(C×V)/m，式中，X：水体样品中氯吡嘧磺隆的残留量，mg/kg；C：样品待测溶液中氯吡嘧磺隆的含量，mg/L；V：水体样品待测溶液的最终定容体积，mL；m：水体样品质量，g。
(5)添加回收实验
采集没有受氯吡嘧磺隆制剂污染的空白水体样品，按步骤(1)预处理后，准确量取预处理后的空白水体样品50.0mL，置于250mL的分液漏斗中，向空白水体样品中添加氯吡嘧磺隆的标准工作溶液，使水体样品中氯吡嘧磺隆的质量浓度分别为0.01、0.10和1.00mg/kg共3档浓度，同时做不含氯吡嘧磺隆的水体空白对照处理，每档浓度和空白样品都重复5次，然后按歩骤(2)的方法进行样品待测溶液的制备，验证本发明方法的可靠性，结果见表3，结果表明，水体中氯吡嘧磺隆平均添加回收率为80-99％，相对标准偏差为4-5％。在上述选定的GC-MS检测条件下，水体中氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。氯吡嘧磺隆的标准曲线工作方程为：y＝437997x-4409.8，线性方程的相关系数为0.9995。同时，水体的空白样品的总离子色谱图见图5，添加氯吡嘧磺隆的水体样品的总离子色谱图见图6。从图5可以看出，水体空白样品中氯吡嘧磺隆出峰的时候没有色谱峰，不会形成干扰，方法的专一性好。图6可以看出，目标峰峰型良好，与邻近的干扰峰有良好的分离，对结果的分析不会产生偏差。说明本发明建立的检测方法的灵敏度、准确度、精密度和专一性都符合农药残留检测的要求，可以用上述本发明建立的方法检测喷施了或被氯吡嘧磺隆污染的水体中氯吡嘧磺隆的残留量。
表3水体中氯吡嘧磺隆的添加回收率和相对标准偏差
实施例4不同萃取溶剂对水体中氯吡嘧磺隆添加回收率的影响
采集没有受氯吡嘧磺隆制剂污染的空白水体样品，按步骤(1)预处理后，准确称取预处理后的空白水体样品50mL，置于250mL分液漏斗中，向水体样品中添加氯吡嘧磺隆的标准工作溶液，使水体样品中氯吡嘧磺隆的质量浓度为0.10mg/kg，同时做不含氯吡嘧磺隆的水体空白对照处理，添加样品和空白样品都做5个平行，分别采用了二氯甲烷+10％NaCl水溶液、乙酸乙酯+10％NaCl水溶液、二氯甲烷+饱和NaCl水溶液、乙酸乙酯+饱和NaCl水溶液作为水体样品中氯吡嘧磺隆的提取溶剂，同时还考察了萃取次数对回收率的影响，分别考察了所有提取剂萃取2次和3次对回收率的影响。并将各样品按实施例3中的歩骤(2)制备成样品待测溶液。结果见表4，发现二氯甲烷+10％NaCl水溶液、乙酸乙酯+10％NaCl水溶液作为提取剂时，氯吡嘧磺隆的添加回收率达不到要求，回收率偏低(60％以下)。二氯甲烷/乙酸乙酯提取剂+饱和NaCl时，氯吡嘧磺隆的添加回收率都有所增加，但不管萃取2次还是3次，乙酸乙酯作为萃取剂时，氯吡嘧磺隆的添加回收率达不到农药残留对回收率的要求(70％以下)，而二氯甲烷+饱和NaCl，萃取2次时，有个别回收率达不到70％，萃取3次时，回收率均在80％以上，达到农药残留回收率的要求(70-110％)，并且空白样品中氯吡嘧磺隆出峰的时间没有杂峰干扰。故选用二氯甲烷+饱和NaCl萃取3次作为水体中氯吡嘧磺隆的萃取剂。
表4不同萃取剂和萃取次数对水体样品中添加0.1mg/kg的氯吡嘧磺隆的添加回收率的影响
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制，其目的在于让熟悉此项技术的人员能够了解本发明的内容并据以实施，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，该方法步骤如下：
A.将待测的土壤或水体样品处理为待测样品溶液；其中，处理时土壤样品采用甲醇+NaCl对氯吡嘧磺隆进行振荡提取；水体样品采用二氯甲烷+饱和NaCl溶液对氯吡嘧磺隆进行3次萃取；
B.采用GC-MS法对待测样品溶液进行氯吡嘧磺隆残留量的检测分析，其中，该GC-MS法检测分析条件为：色谱柱为安捷伦毛细管柱HP-5MS，30m×0.25mm×0.25um；进样口温度290℃，程序升温：130℃保持1.0min，10℃/min升温至250℃，保持1.0min，10℃/min升温至300℃，保持1.0min；载气：氦气，纯度99.999％；不分流进样，进样量2μL，流速1.2mL/min；四极杆温度150℃，离子源温度230℃，质谱传输线温度280℃；溶剂延迟时间为2.0min，数据采集模式：离子监测模式，氯吡嘧磺隆监测离子m/z 139.10、260.10、327.10，其中定量离子为m/z 327.10。
2.如权利要求1所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述步骤B中的检测分析包括定性和定量分析。
3.如权利要求2所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述定性分析时氯吡嘧磺隆色谱峰的保留时间为14.009min。
4.如权利要求2所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述定量分析时氯吡嘧磺隆的标准工作曲线方程为：y＝437997x-4409.8，R 2＝0.9995。
5.如权利要求4所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述标准工作曲线是以氯吡嘧磺隆的质量浓度为横坐标、相应的色谱峰面积为纵坐标进行绘制。
6.如权利要求2所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述定量分析时氯吡嘧磺隆系列标准工作溶液的质量浓度为0.01、0.05、0.1、0.50、1.00mg/L。
7.如权利要求1所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述步骤B中检测分析时土壤中氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。
8.如权利要求1所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述步骤B中检测分析时水体中氯吡嘧磺隆的定量限为0.01mg/kg。
9.如权利要求1所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述步骤A中土壤样品的处理过程为：将土壤样品过筛，于样品中加入甲醇和2gNaCl，甲醇必须没过土壤样品，然后进行振荡提取，之后经布氏漏斗减压过滤，再用甲醇分两次洗涤滤渣，收集全部滤液，经旋转蒸发仪浓缩至近干，用色谱丙酮定容，得土壤样品待测溶液。
10.如权利要求1所述的利用GC-MS测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法，其特征在于，所述步骤A中水体样品的处理过程为：将水体样品经布氏漏斗减压过滤后，于样品中加入饱和NaCl溶液，水体样品体积与饱和NaCl溶液的体积比为5:2，摇匀，再用二氯甲烷萃取3次，合并萃取液，旋转蒸发仪浓缩至近干，用色谱丙酮定容，得水体样品待测溶液。
CN202211047627.3A 2022-08-30 2022-08-30 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法 Active CN115389670B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211047627.3A CN115389670B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211047627.3A CN115389670B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115389670A CN115389670A (zh) 2022-11-25
CN115389670B true CN115389670B (zh) 2023-08-08

Family

ID=84124645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211047627.3A Active CN115389670B (zh) 2022-08-30 2022-08-30 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115389670B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109142589A (zh) * 2018-10-25 2019-01-04 湖南农业大学 一种利用高效液相色谱仪测定土壤中四霉素残留量的方法
AU2020102961A4 (en) * 2020-10-22 2020-12-24 Nanjing Forestry University A quantitative method for determining fatty acid methyl ester in soils and its application

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109142589A (zh) * 2018-10-25 2019-01-04 湖南农业大学 一种利用高效液相色谱仪测定土壤中四霉素残留量的方法
AU2020102961A4 (en) * 2020-10-22 2020-12-24 Nanjing Forestry University A quantitative method for determining fatty acid methyl ester in soils and its application

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
高效液相色谱-质谱法检测水稻中吡嘧磺隆残留量方法研究;陈鸽;金茂俊;杜鹏飞;张婵;邵华;金芬;佘永新;王珊珊;郑鹭飞;王静;;农药科学与管理(第10期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115389670A (zh) 2022-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bonansea et al. Determination of priority pesticides in water samples combining SPE and SPME coupled to GC–MS. A case study: Suquía River basin (Argentina)
CN105784881B (zh) 土壤和/或植物中全氟化合物同分异构体的测定方法
Abdel Ghani et al. QuEChERS method combined with GC‒MS for pesticide residues determination in water
CN102735784A (zh) 一种超高效液相色谱-串联四级杆质谱同时测定中药中100种农药残留的方法
CN103698462B (zh) 一种同时检测烟草中多种农药残留的方法
CN107843664A (zh) 茶叶中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基磷酸残留量的测定方法
Lajin et al. Direct speciation analysis of organophosphorus environmental pollutants in water by HPLC-ICPMS/MS
CN105372353A (zh) 一种食品中草甘膦及其代谢物氨甲基磷酸残留量的测定方法
CN108760920B (zh) 一种基于hplc-msms法测定氰霜唑及其代谢物残留量的方法
CN111812251B (zh) 一种测定植物地上部中三种典型季铵盐化合物的方法
CN115389670B (zh) 利用gc-ms测定土壤和水体中氯吡嘧磺隆残留量的方法
CN110470768B (zh) 一种测定水质中吡嘧磺隆、三唑磷、丁草胺残留量的方法
Wang et al. Determination of agrochemical residues in aquatic vegetables by solid-phase extraction combined with HPLC spectrometry analyses
CN112129873B (zh) 土壤中杀螟腈农药残留的检测方法
CN104198642B (zh) 一种大麦中氯氨吡啶酸农药残留的检测方法
Ðurović et al. Liquid–Solid Sample Preparation Followed by Headspace Solid-Phase Microextraction Determination of Multiclass Pesticides in Soil
CN114264755B (zh) 针对植物源性食品中砜吡草唑残留量的气相色谱-三重四极杆质谱检测方法
CN109142589B (zh) 一种利用高效液相色谱仪测定土壤中四霉素残留量的方法
CN108802242A (zh) 一种同时测定水环境中6种手性农药对映体残留量的方法
Vázquez et al. Application of coupled-column liquid chromatography combined with post-column photochemically induced fluorimetry derivatization and fluorescence detection to the determination of pyrethroid insecticides in vegetable samples
Beauchamp Jr et al. Determination of carbofuran and its metabolites in rice paddy water by using solid phase extraction and liquid chromatography
CN103499651A (zh) 一种检测环境中氨基甲酸酯类农药的方法
CN111965276A (zh) 一种节瓜中多杀菌素a、多杀菌素d、噻虫胺、噻虫嗪的残留量检测方法
CN110057949A (zh) 测定土壤中阿维菌素的方法
LU502638B1 (en) METHOD FOR RAPID ANALYSIS OF TRACE AMOUNTS OF ß-RECEPTOR BLOCKERS IN ENVIRONMENTAL SEDIMENT

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant