CN115365281A - 一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒资源化处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,涉及环保技术领域。本发明公开的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法为:将焚烧飞灰进行粉碎筛选,然后除去焚烧飞灰中的金属物质;热风干燥,使焚烧飞灰中的水分比例不大于5%;将干燥后的焚烧飞灰通过振动粉碎和研磨后,过200目筛,得均质飞灰粉末;最后置于还原炉中,在添加剂和多金属催化剂作用下,于200℃~500℃中搅拌,低温催化反应4~8h,即可。本发明处理方法中处理的焚烧飞灰无需螯合和预处理,操作简单,处理温度低,成本较低,产物稳定,并可大幅度降低毒性,实现其资源化利用。

Description

一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒资源化处理方法
技术领域
本发明涉及沼气电系统技术领域,尤其涉及一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法。
背景技术
随着我国城市化的推进及城镇居民生活水平的提高,城镇生活垃圾产生量逐年上升。根据中国统计年鉴,2007~2021年,全国城镇生活垃圾清运量从1.52亿吨上升至2.67亿吨,预计2022年将达到2.93亿吨,近年来始终保持约10%的增长趋势。城镇生活垃圾不断增加的同时,我国垃圾无害化处理率也显著提升,从2007年的62%增长至2021年的99.2%,城镇生活垃圾得到有效处置。生活垃圾无害化处理方式主要有卫生填埋、焚烧发电、以及堆肥等其他处置措施,而生活垃圾焚烧将作为城镇生活垃圾处理的重要方式。但生活垃圾焚烧也绝非完全的绿色无害垃圾处置方式,其处理过程产生的焚烧飞灰,由于含有二噁英、重金属等有害物质,被国家危险废物名录明确规定为危险废物,需特殊管理、安全处置。
目前,国内焚烧飞灰的主要处理方法主要有:固化/稳定化安全填埋、高温熔融和水泥窑协同。固化/稳定化安全填埋为主要处理手段,原料无特殊要求,但需要配比固化螯合剂,操作简单,成本较低,但是飞灰养护时间长,重金属易溶出,车间面积需求大,刚性填埋建造成本较高,而且飞灰无资源化利用,造成浪费;高温熔融对原料无要求,并且减量化和资源化优势明显,但是其设备占地面积大,安全系数要求搞,投资成本高,并且高温条件下会产生含有Pb、Zn、Cd等易挥发重金属的废气,工艺复杂,能源消耗大;水泥窑协同需先对原料进行脱氯处理,可大规模工业化应用,与水泥窑协同处理,整体工艺简单,同时资源化利用,但是该技术有其局限性,飞灰掺入量少,且入炉组分要求高,水洗增加成本和废水处理设施,关键在于产灰单位周边必须有水泥企业。
然而,垃圾的焚烧飞灰除了含有有害的重金属和二噁英类物质,其主要成分为钾、纳、氯、钙、硫、硅等元素,约占飞灰组成的60~90%,呈现显著的硅酸盐体系特征,与一般地质矿物组成较为相似。如何改变焚烧飞灰中的重金属的矿物形态,实现其稳定化,大幅度降低毒性,并结合主要的元素或化合物一起来实现焚烧飞灰的资源化利用,是本发明要解决的主要问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,该方法处理的焚烧飞灰无需螯合和预处理,操作简单,处理温度低,成本较低,产物稳定,并可大幅度降低二噁英毒性、稳定重金属,产物可实现其资源化利用。
为了实现本发明的目的,本发明提供了一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,包括以下步骤:
S1、收集生活垃圾焚烧飞灰;
S2、将焚烧飞灰进行粉碎筛选,使焚烧飞灰的粒径大小均匀,然后,除去焚烧飞灰中的金属物质;
S3、热风干燥,使焚烧飞灰中的水分比例不大于5%;
S4、将上述干燥后的飞灰研磨,过200目筛,得飞灰均质粉末;
S5、将上述飞灰均质粉末置于还原炉中,然后加入添加剂和多金属催化剂,还原炉温度设置为200℃~500℃,搅拌,低温催化反应4~8h,产生的气体通入处理液中进行中和,即可。
进一步的,所述步骤S2中,粉碎筛选后的焚烧飞灰的粒径大小为10~100μm。
进一步的,所述步骤S3中,所述热风干燥的温度为50~80℃,热风干燥的时间为3~4h。
进一步的,所述步骤S5中,所述添加剂的加入量为所述飞灰均质粉末质量的0.3~0.5%。
进一步的,所述添加剂是由质量比为1:1:1:0.5的氧化钙、碳酸钙、硫酸钙和无水硼酸组成。该组合的添加剂主要用于吸收二噁英并与其反应,通过低温催化还原反应而降解,使部分产生的含氯酸性气体,形成氯盐,以去除飞灰中含有的二噁英。
进一步的,所述步骤S5中,所述多金属催化剂的加入量为所述飞灰均质粉末质量的0.08~0.12%。
进一步的,所述多金属催化剂是由质量比为2:(0.5~1.5)的氧化铁-氧化铬混合物和氧化钒-氧化磷混合物复配而成。
进一步的,所述氧化铁-氧化铬混合物是由质量比为1:(0.5~1)的氧化铁和氧化铬组成。
进一步的,所述氧化钒-氧化磷混合物是由质量比为1:(0.5~1)的氧化钒和氧化磷组成。
本发明的多金属催化剂的主要作用为:在远红外加热的作用下,被加热物质的分子和原子发生“共振”并产生强烈的振动,以氧化物催化剂中的晶格氧与被氧化物发生作用而自身被还原,还原状态的氧化物催化剂再从催化剂表面气相中夺取氧而再被氧化,形成催化循环,从而使焚烧飞灰中含有的银、镉、铅、铬、砷、硒等有害金属类化合物进行分子重组,使其形成安全性高且稳定的物质。
进一步的,所述步骤5中,所述还原炉采用远红外线进行加热。
进一步的,所述步骤5低温催化反应后产生的含氯气体通入氢氧化钠中进行中和。
本发明取得了以下有益效果:
1、本发明采用热风干燥主要是去除飞灰中含有的水分,使其在干燥过程中水分含量不高于5%,以利于后续的低温催化还原过程。
2、本发明飞灰中重金属分为水溶解态、酸溶解态、可还原态、可氧化钛和残渣态,形态多样,不稳定态居多,在远红外加热处理下,其化合物会受热发生相应的转变,多金属催化剂的作用下,被加热物质分子和原子发生“共振”并产生强烈的振动,发生化学反应,并且降低了飞灰热处理反应所需的温度;在多金属催化剂的作用下,飞灰中含有的过渡金属可发生协同催化效应,加快反应速度,促进体系中的还原反应,进而强化二噁英的去除和重金属的形态转变;多金属催化剂的作用下,二噁英的去除氯在95%以上,与添加剂协同作用实现重金属的浸出率降低90%以上。
3、本发明中在适宜的添加剂组分和配比条件下,会跟飞灰中受热游离出的重金属离子发生离子交换、离子吸附和物理包裹作用,从而形成稳定的金属盐类矿物质,与多金属催化剂协同作用实现重金属的浸出率降低90%以上,有利于后续的资源化应用。
4、本发明经过低温催化反应后,飞灰中的二噁英经脱氯后,无机盐在催化作用下形成熔盐体,部分反应生成了氧化活性物质;而生成的含氯气体(主要成分为HCl)被碱性物质(氢氧化钠等)吸收为盐,二噁英的去除氯在98%以上,从而实现了无害化处理。
5、本发明的焚烧飞灰低温催化去毒资源化处理方法能够整体实现生活垃圾焚烧飞灰中二噁英的摧毁去除和重金属的稳定化。焚烧飞灰在多金属催化剂的作用下,低温(400℃以下)即可发生化学反应,同时,本发明将焚烧飞灰中含有的过度金属提炼为固体催化剂,加快了反应速度,通过多金属催化剂的协同效应促进还原反应,从而提高了二噁英的去除率,降低了重金属的浸出率。
附图说明
图1是本发明一实施例的焚烧飞灰处理前的氧化物含量对比图;
图2是本发明一实施例的焚烧飞灰处理后的氧化物含量对比图;
图3是本发明一实施例的焚烧飞灰处理前的X射线衍射图;
图4是本发明一实施例的焚烧飞灰处理后的X射线衍射图;
图5是本发明一实施例的焚烧飞灰处理前的扫描电镜图;
图6是本发明一实施例的焚烧飞灰处理后的扫描电镜图;
图7是本发明的一实施例的焚烧飞灰处理前后重金属含量对比图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式进行详细地描述。本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
实施例1
如图1所示,本实施例的垃圾焚烧飞灰来自于江苏盐城某生活垃圾焚烧厂,处理前的组分(氧化物形式)为:37.68wt%氯、30.52wt%氧化钙、14.95wt%氧化钠、6.84wt%三氧化硫、2.79wt%氧化硅、2.49wt%氧化锌、0.274wt%氧化铜、0.502wt%氧化镁、0.0454wt%氧化铅、0.017wt%氧化铬、0.0648wt%氧化锡等。
上述垃圾生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法为:
(1)将收集的焚烧飞灰进行粉碎筛选,得到粒径均匀的焚烧飞灰,平均粒径大小为50微米,然后使用磁性筛选机除去铁等金属成分。
(2)然后将焚烧飞灰用旋转干燥炉进行热风干燥,温度为70℃,时间为3h,使水分比例达到5%,气体从带式过滤器排出;
(4)将干燥后的飞灰进行研磨,过200目筛,得飞灰均质粉末;
(5)将100份飞灰均质粉末置于还原炉中,然后加入0.3份添加剂和0.1份多金属催化剂,使用红外线使还原炉温度升至400℃,在搅拌速率200转/分钟的条件下,低温催化反应6h,产生的含氯气体通入到NaOH溶液中进行中和,以便实现无害化处理。
上述添加剂是由质量比为1:1:1:0.5的氧化钙、碳酸钙、硫酸钙和无水硼酸组成。
上述多金属催化剂是由质量比为2:1的氧化铁-氧化铬混合物(氧化铁与氧化铬的质量比为1:1)和氧化钒-氧化磷混合物(氧化钒与氧化磷的质量比为1:1)组成。
如图2所示,为焚烧飞灰处理后的组分(氧化物组分)含量,这些组分是采用X射线荧光光谱仪检测方法进行测量。从图1和图2的检测结果可以看出,低温催化去毒处理后,飞灰中氯离子含量从37.68%降为9.75%,说明飞灰中含有的氯化物,包括二噁英等物质,已被大幅降低;同时,氧化钙、氧化镁等氧化物含量的增加,说明含有的金属氧化物,特别是重金属氧化物含量相对降低。
如图3和图4所示,为焚烧飞灰处理前后各元素组成的晶体结构,这些晶体结构是通过X射线衍射测定法分析得到的。从图3和图4的分析结果可以看出,焚烧飞灰处理前主要元素的化合物为KCl、NaCl、CaClOH、CaSO4、Ca(OH)2、CaCO3等,焚烧飞灰处理后的化合物组成转变为K2CO3、Na2ZnSiO4、K2HPO4等,说明焚烧飞灰经过本发明的低温催化去毒处理后,飞灰中的金属类化合物进行了分子重组形成安全性更好且更稳定的化合物,有利于资源化的利用,并且原飞灰中的Cl元素被去除,降低了焚烧飞灰的毒性。
如图5和图6所示,为焚烧飞灰处理前后的结晶状态,是通过扫描电镜检测的。从图5的焚烧飞灰处理前的SEM图可以看出,该结晶状态并不稳定,且各晶体结构之间存在空位,则易导致晶体崩塌而变形等。从图6的焚烧飞灰处理后的SEM图可以看出,该各结晶结构间结合紧密,晶体结构稳定不易崩塌,因此,经处理后的飞灰晶体状态稳定,形成了稳定晶体结构的化合物,使各元素不易浸出,有利于资源化利用。
如图7所示,对焚烧飞灰处理前后的重金属(As、Cu、Pb、Zn)含量进行对比,从得到的数据可以看出,As、Cu、Pb、Zn四种含量较高的重金属,在低温催化去毒技术处理后,飞灰中可浸出浓度大幅下降,下降率大于90%,说明经处理后,飞灰中重金属从可淋洗态向稳定态转变,降低了重金属的生物毒性。
以上所述实施例仅表达了本发明的具体实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、收集生活垃圾焚烧飞灰;
S2、将焚烧飞灰进行粉碎筛选,使焚烧飞灰的粒径大小均匀,然后,除去焚烧飞灰中的金属物质;
S3、热风干燥,使焚烧飞灰中的水分比例不大于5%;
S4、将上述干燥后的飞灰研磨,过200目筛,得飞灰均质粉末;
S5、将上述飞灰均质粉末置于还原炉中,然后加入添加剂和多金属催化剂,还原炉温度设置为200℃~500℃,搅拌,低温催化反应4~8h,产生的气体通入处理液中进行中和,即可。
2.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤S2中,粉碎筛选后的焚烧飞灰的粒径大小为10~100μm。
3.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤S3中,所述热风干燥的温度为50~80℃,热风干燥的时间为3~4h。
4.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤S5中,所述添加剂的加入量为所述飞灰均质粉末质量的0.3~0.5%;
所述添加剂是由质量比为1:1:1:0.5的氧化钙、碳酸钙、硫酸钙和无水硼酸组成。
5.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤S5中,所述多金属催化剂的加入量为所述飞灰均质粉末质量的0.08~0.12%。
6.根据权利要5所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述多金属催化剂是由质量比为2:(0.5~1.5)的氧化铁-氧化铬混合物和氧化钒-氧化磷混合物复配而成。
7.根据权利要求6所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述氧化铁-氧化铬混合物是由质量比为1:(0.5~1)的氧化铁和氧化铬组成。
8.根据权利要求6所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述氧化钒-氧化磷混合物是由质量比为1:(0.5~1)的氧化钒和氧化磷组成。
9.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤5中,所述还原炉采用远红外线进行加热。
10.根据权利要求1所述的生活垃圾焚烧飞灰低温催化去毒无害化资源化处理方法,其特征在于,所述步骤5低温催化反应后产生的含氯气体通入氢氧化钠中进行中和。
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