CN115353592A - 一种片材挤出级abs树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料制备技术领域，公开一种片材挤出级ABS树脂及其制备方法。所述ABS树脂制备原料包括如下质量份组分：橡胶10～12.5份，丙烯腈14～17份，苯乙烯45～60份，乙苯12～14份；所述橡胶的门尼粘度为35～65ML(1+4)100℃、苯乙烯溶液粘度为800～1500CPS、25％甲苯溶液粘度为400～1000mPa·S；所述橡胶胶液中的橡胶至少包括低顺式顺丁橡胶，所述橡胶的乙烯基结构含量≥8％、重均分子量大于20万、数均分子量大于10万、分子量分布为1.2～3.0。该ABS树脂的抗冲击性大于20KJ/m2，熔体质量流动速率(MFR)为6～12g/10min，维卡软化点温度≥98.5℃，拉伸屈服强度≥38MPa。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，公开一种片材挤出级ABS树脂及其制备方法。
背景技术
ABS树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯组成的两相三组分共聚混合物，具有良好的力学性能和成型加工性能，是五大工程树脂之一。ABS树脂广泛应用于汽车、电子电器和建材领域，是汽车仪表板、车身外板、内装饰板，电冰箱、电视机、洗衣机，管材、卫生洁具等产品的重要制造原料之一。
随着ABS树脂产品向功能化、精细化、差别化方向发展趋势，各种专用料的陆续开发已逐步取替原有的通用料，以满足不同层次、不同用户的需求。片材挤出级ABS树脂是一种性能优异、使用量大且技术含量较高的ABS树脂专用料，具很高的附加值。据市场调研，片材挤出级ABS树脂主要应用在冰箱、空调等家电以及汽车内饰等领域，具有广阔的市场前景与应用价值。
因此，需要开发一种片材挤出级ABS树脂及其制备方法，使其具有高冲击、高耐热、加工性能优良等特点。
发明内容
本发明思路在于，通过选择合适的制备原料，在进料量、聚合温度、引发剂、链转移剂、搅拌速度等因素的协调控制下，经脱挥、挤出、造粒后，提供一种片材挤出级ABS树脂及其制备方法。
第一方面，本发明提供一种片材挤出级ABS树脂，其制备原料包括如下质量份组分：橡胶10～12.5份，丙烯腈14～17份，苯乙烯45～60份，乙苯12～14份；所述橡胶的门尼粘度为35～65ML(1+4)100℃、苯乙烯溶液粘度为800～1500CPS、25％甲苯溶液粘度为400～1000mPa·S；所述橡胶中至少包括低顺式顺丁橡胶，所述橡胶的乙烯基结构含量≥8％、重均分子量大于20万、数均分子量大于10万、分子量分布为1.2～3.0。
优选地，所述橡胶还包括低顺式顺丁橡胶以外类型的顺丁橡胶和丁苯橡胶。
优选地，所述橡胶的门尼粘度为40～55ML(1+4)100℃、苯乙烯溶液粘度为1000～1200CPS、甲苯溶液粘度为600～800mPa·S，乙烯基结构含量≥10.5％、重均分子量大于24万、数均分子量大于12万，分子量分布为1.5～3.0。
第二方面，本发明公开一种第一方面所述的片材挤出级ABS树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
S1：将苯乙烯、橡胶、乙苯、丙烯腈按照如第一方面所述的制备原料质量份加入配液罐中，在配液罐中溶解至均一，得到ABS原胶液，由胶液泵输送至进料储罐中；
S2：胶液储罐中的胶液经进料泵输送至四台串联的平推流管式反应器中的第一反应器，同时在第一反应器中加入引发剂引发聚合反应，并加入助剂调节聚合反应，得到第一聚合物；
S3：第一聚合物依次通过第二、第三、第四反应器继续进行聚合反应，并分别在第二、第三、第四反应器中加入助剂调节聚合反应，得到ABS熔体；
S4：所述ABS熔体输入到挤出机，挤出机上设置有第一、第二真空泵，ABS熔体经过脱挥、挤出、吹干、切粒，得到ABS颗粒；
步骤S2和S3中所述的每个反应器均划分为上、中、下3个温区，4个反应器共有12个温区，各个温区的温度可单独控制，温度为95～180℃；反应器内设有搅拌桨，转速为5～250rpm。
优选地，所述引发剂包括1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷，在反应体系中的浓度为50～500ppm。
进一步地，所述1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷在反应体系中浓度为50～300ppm。
优选地，所述助剂包括链转移剂，所述链转移剂包括巯基乙醇、十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯线性二聚体、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、分子量调节剂AMSD中的至少一种，在反应体系中的浓度为5～1000ppm；所述链转移剂的溶剂为乙苯。
进一步地，所述助剂还包括乙苯溶液。
进一步地，所述引发剂为1.1％1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷的乙苯溶液；
所述第一、第二、第三、第四反应器中加入助剂分别为：1.07％正十二烷基硫醇的乙苯溶液，0.37％正十二烷基硫醇的乙苯溶液，1.68％正十二烷基硫醇、0.8％抗氧剂的乙苯溶液，纯乙苯溶液。
优选地，所述每个反应器的上温区均连接助剂进料箱，第一反应器上温区还连接有引发剂进料箱；所述引发剂加入点、助剂加入点分别在各反应器上温区。
本发明取得的有益效果：
制备出一种片材挤出级ABS树脂，该ABS树脂的抗冲击性大于20KJ/m2，熔体质量流动速率(MFR)为6～12g/10min，维卡软化点温度≥98.5℃，拉伸屈服强度≥38MPa。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明确，结合以下实施例，对本发明进行进一步的详细说明。
应当说明的是，本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
除非另有定义，本文中使用的技术和科学术语与本发明所属领域普通技术人员的通常理解具有相同的含义。
实施例
为了更好地说明本发明产品及其制作方法，下面以具体实施例1～3加以说明。
1)橡胶采用低顺丁胶BR-1橡胶(朗盛565T)、低顺丁胶BR-2橡胶(戴纳索97B)，SSBR橡胶(丁苯胶戴纳索S1322)；
2)引发剂采用1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷；
3)链转移剂采用正十二烷基硫醇；
4)配制相应浓度的引发剂、助剂：
引发剂：1.1％引发剂乙苯溶液；
助剂1：1.07％链转移剂乙苯溶液；
助剂2：0.37％链转移剂乙苯溶液；
助剂3：1.68％链转移剂、0.8％抗氧剂1010乙苯溶液；
助剂4：纯乙苯。
实施例1：
A)胶液配比
表1实施例1胶液配比
B)进料速率
表2实施例1各进料速率
C)反应器各温区温度及搅拌控制
表3实施例1温度和搅拌控制
实施例2：
A)胶液配比
表4实施例2胶液配比
B)进料速率
表5实施例2各进料速率
C)反应器各温区温度及搅拌控制
表6实施例2温度和搅拌控制
实施例3：
A)胶液配比
表7实施例3胶液配比
B)进料速率
表8实施例3各进料速率
C)反应器各温区温度及搅拌控制
表9实施例3温度和搅拌控制
实施例效果
表10实施例1～3性能测试汇总表
Claims (10)
1.一种片材挤出级ABS树脂，其特征在于，制备原料包括如下质量份组分：橡胶10～12.5份，丙烯腈14～17份，苯乙烯45～60份，乙苯12～14份；所述橡胶的门尼粘度为35～65ML(1+4)100℃、苯乙烯溶液粘度为800～1500CPS、25％甲苯溶液粘度为400～1000Mpa·S；所述橡胶中至少包括低顺式顺丁橡胶，所述橡胶的乙烯基结构含量≥8％、重均分子量大于20万、数均分子量大于10万、分子量分布为1.2～3.0。
2.根据权利要求1所述的ABS树脂，其特征在于，所述橡胶还包括低顺式顺丁橡胶以外类型的顺丁橡胶和丁苯橡胶。
3.根据权利要求2所述的ABS树脂，其特征在于，所述橡胶门尼粘度为40～55ML(1+4)100℃、苯乙烯溶液粘度为1000～1200CPS、甲苯溶液粘度为600～800Mpa·S，乙烯基结构含量≥10.5％，重均分子量大于24万、数均分子量大于12万、分子量分布为1.5～3.0。
4.一种根据权利要求1～3中任意一项所述片材挤出级ABS树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
S1：将苯乙烯、橡胶、乙苯、丙烯腈按照权利要求1～3中所述的制备原料质量份加入配液罐中，在配液罐中溶解至均一，得到ABS原胶液，并由胶液泵输送至进料储罐中；
S2：胶液储罐中的胶液经进料泵输送至四台串联的平推流管式反应器中的第一反应器，同时在第一反应器中加入引发剂引发聚合反应，并加入助剂调节聚合反应，得到第一聚合物；
S3：第一聚合物依次通过第二、第三、第四反应器继续进行聚合反应，并分别在第二、第三、第四反应器中加入助剂调节聚合反应，得到ABS熔体；
S4：所述ABS熔体输入到挤出机，经脱挥、挤出、吹干、切粒，得到ABS颗粒；
步骤S2和S3中所述的每个反应器均划分为上、中、下3个温区，4个反应器共有12个温区，各个温区的温度可单独控制，温度为95～180℃；反应器内设有搅拌桨，转速为5～250rpm。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷，在反应体系中的浓度为50～500ppm。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷在反应体系中浓度为50～300ppm。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述助剂包括链转移剂；所述链转移剂包括巯基乙醇、十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯线性二聚体、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、分子量调节剂AMSD中的至少一种，链转移剂在反应体系中的浓度为5～1000ppm；所述链转移剂的溶剂为乙苯。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述助剂还包括乙苯溶液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为1.1％1,1-双(叔丁基过氧基)环已烷的乙苯溶液；
所述第一、第二、第三、第四反应器中加入助剂分别为：1.07％正十二烷基硫醇的乙苯溶液，0.37％正十二烷基硫醇的乙苯溶液，1.68％正十二烷基硫醇、0.8％抗氧剂乙苯溶液，纯乙苯溶液。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述每个反应器的上温区均连接助剂进料箱，第一反应器上温区还连接有引发剂进料箱；所述引发剂加入点、助剂加入点分别在各反应器上温区。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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