CN115343393B - 一种织物中1-乙烯基咪唑的检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种织物中1‑乙烯基咪唑的检测方法，包括以下步骤：前处理：将待测织物加入乙腈进行超声萃取、过滤后得到样品检测液；上样：将样品检测液转移至固相色谱柱；反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水‑乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，通过分析，得到待测织物中1‑乙烯基咪唑的含量。区别于现有技术，上述技术方案建立了一种采用高效液相色谱仪检测纺织物中1‑乙烯基咪唑的方法。该方法操作简单，快速、定性定量准确、回收率及精密度好，对待测织物中的微量1‑乙烯基咪唑即可准确测出。

Description

一种织物中1-乙烯基咪唑的检测方法
技术领域
本申请涉及化学检测领域，具体涉及一种织物中1-乙烯基咪唑的检测方法。
背景技术
1-乙烯基咪唑等咪唑类化合物一方面可作为聚合物、染料、颜料、橡胶等生产的中间体和单体，还可直接用于纺织、橡胶等整理加工，用于纤维织品染料的辅助剂、织物整理剂、树脂材料的硬化剂、感光化学试剂、树脂包裹体的核体、环氧树脂等固化剂、胶黏剂、泡沫塑料添加剂、丙烯酸橡胶-氟橡胶、环氧硅烷涂层的组分。
但研究表明：1-乙烯基咪唑是含氮杂环化合物，不仅具有强烈的惊厥作用，还能诱发动物甲状腺肿大和甲状腺瘤。由于其本身所具有的毒害性，1-乙烯基咪唑在合成纤维、树脂材料、染料、织物整理剂、纺织产品涂层等有关纺织产品的应用中，将会部分或全部转移到纺织品、环境中去，纺织品中残留的1-乙烯基咪唑无疑会对接触这些产品的人造成身体上的损害。因此急需建立一种纺织品中1-乙烯基咪唑的检测方法，并提供监测依据。
目前尚未见纺织品中1-乙烯基咪唑的检测方法和相关标准。
发明内容
鉴于上述问题，本申请提供了一种纺织品中1-乙烯基咪唑的高效液相色谱仪检测方法，简单便捷、选择性强、准确度高、灵敏性强且检测限低，从而弥补现有技术中缺少对纺织品中1-乙烯基咪唑检测方法的缺陷。
为实现上述目的，本申请的技术方案提供了一种纺织品中1-乙烯基咪唑的高效液相色谱仪检测方法包括以下步骤：
前处理：将待测织物加入乙腈进行超声萃取、过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至固相色谱柱，得到含样品检测液的固相色谱柱，所述固相色谱柱为C18固相色谱柱；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，通过分析计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
区别于现有技术，上述技术方案建立了一种采用高效液相色谱仪检测纺织物中1-乙烯基咪唑的方法。该方法通过前处理、反向洗脱、检测，可以简单、快速、准确的得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。该检测方法的检出限为5.0mg/kg，定量限为10.0mg/kg；检出限低，具有高灵敏度，对待测织物中的微量1-乙烯基咪唑即可测出。同时有较高的检测精密度和准确度，在一倍定量限、二倍定量限和十倍定量限三个加标水平下，1-乙烯基咪唑的平均回收率为84.76％～97.99％，相对标准偏差为2.8％～5.7％。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述待测织物剪为5mm×5mm以下的碎片后使用。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述待测织物与乙腈的质量比为1:7-8。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述超声萃取时间为30min以上。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述过滤采用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤。
在一些实施例中，所述上样步骤，所述C18层析柱采用ZORBAXSB-C18或ZORBAXEclipseXDB-C18或EclipsePlusC18柱。
申请人比较了3种色谱柱：ZORBAXSB-C18(4.6*250mm5um)、ZORBAX EclipseXDB-C18(4.6*250mm5um)、EclipsePlusC18柱(4.6*250mm5um)对1-乙烯基咪唑的保留和分离效果。发现在同等条件下，三种色谱柱都能使两种咪唑化合物实现较好的分离效果。
在一些实施例中，所述反向洗脱步骤中，所述流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
在一些实施例中，所述反向洗脱步骤中，洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈。
在一些实施例中，所述分析计算采用线性回归方程y＝200.3237x-3.9062进行，其中x为质量浓度mg·L-1，y为吸收峰峰面积。
在一些实施例中，所述织物的材质包括棉、涤纶、腈纶、锦纶、羊毛、麻和粘纤。
上述发明内容相关记载仅是本申请技术方案的概述，为了让本领域普通技术人员能够更清楚地了解本申请的技术方案，进而可以依据说明书的文字及附图记载的内容予以实施，并且为了让本申请的上述目的及其它目的、特征和优点能够更易于理解，以下结合本申请的具体实施方式及附图进行说明。
附图说明
附图仅用于示出本申请具体实施方式以及其他相关内容的原理、实现方式、应用、特点以及效果等，并不能认为是对本申请的限制。
在说明书附图中：
图1为实施例1中1-乙烯基咪唑的液相色谱图；
图2为实施例1中1-乙烯基咪唑的光谱图。
具体实施方式
为详细说明本申请可能的应用场景，技术原理，可实施的具体方案，能实现目的与效果等，以下结合所列举的具体实施例并配合附图详予说明。本文所记载的实施例仅用于更加清楚地说明本申请的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本申请的保护范围。
在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中各个位置出现的“实施例”一词并不一定指代相同的实施例，亦不特别限定其与其它实施例之间的独立性或关联性。原则上，在本申请中，只要不存在技术矛盾或冲突，各实施例中所提到的各项技术特征均可以以任意方式进行组合，以形成相应的可实施的技术方案。
除非另有定义，本文所使用的技术术语的含义与本申请所属技术领域的技术人员通常理解的含义相同；本文中对相关术语的使用只是为了描述具体的实施例，而不是旨在限制本申请。
在本申请的描述中，用语“和/或”是一种用于描述对象之间逻辑关系的表述，表示可以存在三种关系，例如A和/或B，表示：存在A，存在B，以及同时存在A和B这三种情况。另外，本文中字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的逻辑关系。
在本申请中，诸如“第一”和“第二”之类的用语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何实际的数量、主次或顺序等关系。
在没有更多限制的情况下，在本申请中，语句中所使用的“包括”、“包含”、“具有”或者其他类似的表述，意在涵盖非排他性的包含，这些表述并不排除在包括所述要素的过程、方法或者产品中还可以存在另外的要素，从而使得包括一系列要素的过程、方法或者产品中不仅可以包括那些限定的要素，而且还可以包括没有明确列出的其他要素，或者还包括为这种过程、方法或者产品所固有的要素。
与《审查指南》中的理解相同，在本申请中，“大于”、“小于”、“超过”等表述理解为不包括本数；“以上”、“以下”、“以内”等表述理解为包括本数。此外，在本申请实施例的描述中“多个”的含义是两个以上(包括两个)，与之类似的与“多”相关的表述亦做此类理解，例如“多组”、“多次”等，除非另有明确具体的限定。
在本申请实施例的描述中，所使用的与空间相关的表述，诸如“中心”“纵向”“横向”“长度”“宽度”“厚度”“上”“下”“前”“后”“左”“右”“竖直”“水平”“垂直”“顶”“底”“内”“外”“顺时针”“逆时针”“轴向”“径向”“周向”等，所指示的方位或位置关系是基于具体实施例或附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本申请的具体实施例或便于读者理解，而不是指示或暗示所指的装置或部件必须具有特定的位置、特定的方位、或以特定的方位构造或操作，因此不能理解为对本申请实施例的限制。
本申请的技术方案提供了一种纺织品中1-乙烯基咪唑的高效液相色谱仪检测方法包括以下步骤：
前处理：将待测织物加入乙腈进行超声萃取、过滤后得到样品检测液；
申请人先考察了甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯对目标化合物的萃取效果。采用的方式为：称取1.0g自制纺织品阳性样品，分别加入20mL甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯，在常温下超声萃取30min，萃取完后将萃取液转移至梨形瓶中，在旋转蒸发仪上蒸发浓缩至1mL，再用氮气缓慢吹干，用1mL乙腈定容，经有机滤膜过滤后进样分析，结果发现，旋蒸浓缩处理对2-甲基咪唑和1-乙烯基咪唑都有损失，导致回收率较低，均不高于70％。
因此申请人最终选择乙腈作为萃取溶剂，在预处理过程中直接定容。
上样：将所述样品检测液转移至固相色谱柱，得到含样品检测液的固相色谱柱，所述固相色谱柱为C18固相色谱柱；
根据1-乙烯基咪唑的极性特征，申请人采用C18固相色谱柱进行反向洗脱。
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；
为了避免流动相对检测造成干扰，选择乙腈的作为流动相；为了使1-乙烯基咪唑能得到较好的分离度以及响应，申请人在水相中加入试剂调节pH，研究中发现，当加入浓度为0.05％氨水时，1-乙烯基咪唑的分离度较好，且响应值较高。故选择乙腈-0.05％氨水作为流动相。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，通过分析计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
在190～400nm波长范围测定1-乙烯基咪唑的紫外吸收光谱，发现强吸收峰波长为228nm。选择最大吸收波长作为检测波长时，吸光度最大，目标物的响应值更大，灵敏度更高，因此选择228nm作为1-乙烯基咪唑的检测波长。
申请人在研发过程中，发现织物在1-乙烯基咪唑的检测中，常常有结构相似的咪唑类化合物作为杂质干扰。本技术方案通过设计，可准确的检测出1-乙烯基咪唑，排除其他咪唑类化合物的干扰性。
区别于现有技术，上述技术方案建立了一种采用高效液相色谱仪检测纺织物中1-乙烯基咪唑的方法。该方法操作简单，快速、定性定量准确、回收率及精密度好，可准确的得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。该检测方法的检出限为5.0mg/kg，定量限为10.0mg/kg；检出限低，具有高灵敏度，对待测织物中的微量1-乙烯基咪唑即可准确测出。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述待测织物剪为5mm×5mm以下的碎片后使用。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述超声萃取温度为常温(20-25℃)。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述超声萃取时间为30min以上。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述待测织物的质量为1g时，所述萃取溶剂的体积为10ml(7.86g)。
申请人在研究中发现，在常温(15-25℃)、30℃、40℃、50℃、60℃这几个温度下，萃取效率并没有显著的差异，说明萃取温度对萃取效率没有影响；提取时间从10min增加到60min，萃取回收率先增加，直到30min后就无明显增加；萃取体积从10mL增加到50mL，萃取回收率也没有明显增加，考虑到检测限，故萃取溶剂体积选择10mL。因此，本申请的优选实施例中，选择萃取温度为常温，萃取时间30min，萃取溶剂体积10mL。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述过滤采用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤。
在一些实施例中，所述前处理步骤，所述待测织物与乙腈的质量比为1:7-8。
在一些实施例中，所述上样步骤，所述C18层析柱采用ZORBAXSB-C18或ZORBAXEclipseXDB-C18或EclipsePlusC18柱。
申请人比较了3种色谱柱：ZORBAXSB-C18(4.6*250mm5um)、ZORBAX EclipseXDB-C18(4.6*250mm5um)、EclipsePlusC18柱(4.6*250mm5um)对1-乙烯基咪唑的保留和分离效果。发现在同等条件下，三种色谱柱响应值均较高，且峰型对称尖锐，都能使1-乙烯基咪唑实现较好的分离效果。
在一些实施例中，所述反向洗脱步骤中，所述流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
在一些实施例中，所述反向洗脱步骤中，洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈。
该梯度浓度的设置，可以增加回收率，也可以实现了1-乙烯基咪唑与织物中一些干扰物的基线分离。
在一些实施例中，所述分析计算采用线性回归方程y＝200.3237x-3.9062进行，其中x为1-乙烯基咪唑的质量浓度mg·L-1，y为吸收峰峰面积。
在一些实施例中，所述织物的材质包括棉、涤纶、腈纶、锦纶、羊毛、麻和粘纤。
本申请实施例使用的仪器包括：高效液相色谱仪1260(美国安捷伦公司)；KQ2200DE型超声波发生器(昆山市超声仪器有限公司)；有机滤膜(0.45μm，天津津腾)。
本申请实施例使用的色谱柱为EclipsePlusC18柱(4.6*250mm5um，美国安捷伦公司)。
本申请实施例使用的试剂包括：甲醇、乙腈(高效液相色谱纯，德国CNW科技公司)。
本申请实施例使用的标准品包括：2-甲基咪唑(CAS：693-98-1)；1-乙烯基咪唑(CAS：1072-63-5)。
本申请实施例中采用标准溶液配制方法为：分别准确称取适量的2-甲基咪唑和1-乙烯基咪唑的标准品，用乙腈制成浓度为1000μg/mL的混合标准储备液，在4℃下保持；再用乙腈逐级稀释成所需浓度的系列标准工作溶液。
本申请所述回收率指的是经过样品处理后能用于分析的1-乙烯基咪唑的比例。回收率主要考察准确度。准确度系指用该方法测定的结果与真实值或认可的参考值之间接近的程度，有时也称真实度。回收率以一定的准确度为定量测定的必要条件，因此涉及到定量测定的检测项目均需要验证准确度，如含量测定、杂质定量试验等，对于制剂一般以回收率试验来进行验证。
本申请所述相对标准偏差(relativestandarddeviation；RSD)又叫标准偏差系数、变异系数、变动系数等，由标准偏差除以相应的平均值乘100％所得值，可在检验检测工作中分析结果的精密度。
本申请通过外标法(标准曲线方程)来进行定量分析，以1-乙烯基咪唑标准溶液的浓度为横坐标，228nm相应吸收峰面积为纵坐标，绘制得到标准曲线。通过将待测样品中1-乙烯基咪唑的峰面积与标准曲线比较，通过标准曲线方程换算，即可得到待测织物样品中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例11-乙烯基咪唑线性回归方程与检出、定量限的确认：
1、线性回归方程的确立：
配置质量浓度为0.2～10.0mg·L-1(0.2、1、5、8、10mg·L-1)的5个1-乙烯基咪唑的标准工作溶液，作为样品检测液；
上样：将上述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
HPLC检测，结果如图2所示，在190～400nm波长范围测定1-乙烯基咪唑的紫外吸收光谱，发现强吸收峰波长为228nm。选择最大吸收波长作为检测波长时，吸光度最大，目标物的响应值更大，灵敏度更高，因此选择228nm作为1-乙烯基咪唑的检测波长。
而HPLC在228nm进行检测，得到图1所示的HPLC色谱图，得到吸收峰面积。以质量浓度x(mg·L-1)为横坐标，吸收峰峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到表1所示的1-乙烯基咪唑的线性回归方程y＝200.3237x-3.9062为及相关系数R2＝1.000。
2、检出限与定量限的确认
在阴性纺织样品中加入浓度为0.2～10.0mg.L-1(0.2、1、5、8、10mg·L-1)的1-乙烯基咪唑的标准工作溶液，得到待测织物；
前处理：将纺织样品剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm；以信噪比S/N＝3和S/N＝10确定检出限(LOD)和定量限(LOQ),得出本申请一种织物中1-乙烯基咪唑的检测方法的检出限(LOD)为5.0mg.kg-1、定量限(LOQ)为10.0mg.kg-1。
表11-乙烯基咪唑的线性方程、相关系数、检出限、定量限
实施例2加标回收率和精密度的确定
分别以阴性棉、涤纶、腈纶、锦纶、羊毛、麻、粘纤为样品，分别添加定量限(LOQ)(10.0mg/kg)、2倍LOQ(20.0mg/kg)、10倍LOQ(100.0mg/kg)3个浓度水平的1-乙烯基咪唑标准溶液，进行加标回收率和精密度实验，每个浓度水平平行测定6次，
实验方法为：
前处理：将待测样品剪成碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量，再计算不同样品不同加标量下的平均回收率和RSD。
结果如表2所述：在检测低限、2倍检测低限、10倍检测低限3个加标水平下，不同基底纺织品中1-乙烯基咪唑的平均回收率范围为84.76％～97.99％，相对标准偏差分别为2.8％～5.7％。也证明本方法的准确度和精密度能够满足纺织品中1-乙烯基咪唑的检测要求。
表2加标回收率及相对标准偏差(n＝6)
实施例3一种羊毛织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测羊毛织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例4一种棉质织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测棉质织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例5一种涤纶织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测涤纶织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例6一种腈纶织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测腈纶织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例7一种腈纶织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测腈纶织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例8一种锦纶织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测锦纶织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例9一种麻织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测麻织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
实施例10一种粘纤织物中1-乙烯基咪唑的检测
前处理：将待测粘纤织物其剪成5mm×5mm的碎片，混匀，从混合试样中称取1.0g，(精确至0.01g)加入10ml乙腈摇匀后置于超声波发生器中进行超声萃取30min，然后用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤后得到样品检测液；
上样：将所述样品检测液转移至EclipsePlusC18柱得到含样品检测液的固相色谱柱，进样体积为：10.0uL；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％；柱温：30℃，洗脱流速：0.8mL/min；
洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈
流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％。
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，检测结果通过线性回归方程y＝200.3237x-3.9062计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
最后需要说明的是，尽管在本申请的说明书文字及附图中已经对上述各实施例进行了描述，但并不能因此限制本申请的专利保护范围。凡是基于本申请的实质理念，利用本申请说明书文字及附图记载的内容所作的等效结构或等效流程替换或修改产生的技术方案，以及直接或间接地将以上实施例的技术方案实施于其他相关的技术领域等，均包括在本申请的专利保护范围之内。

Claims (7)

1.一种织物中1-乙烯基咪唑的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
前处理：将待测织物加入乙腈进行超声萃取、过滤后得到样品检测液，所述待测织物与乙腈的质量比为1:7-8；
上样：将所述样品检测液转移至固相色谱柱，得到含样品检测液的固相色谱柱，所述固相色谱柱为C18固相色谱柱；
反向洗脱：用流动相对含样品检测液的固相色谱柱进行梯度洗脱，得到洗脱液，所述流动相采用氨水-乙腈体系，所述氨水的体积百分比浓度为0.05％，所述流动相中氨水的体积百分比浓度由50％逐步降低至5％，再逐步提高至50％，反向洗脱时间和对应流动相条件为：
0～4min，50％氨水、50％乙腈；
4～7min，50％氨水、50％乙腈逐步转换至5％氨水、95％乙腈；
7～8min，5％氨水、95％乙腈；
8～9min，5％氨水、95％乙腈逐步转换至50％氨水、50％乙腈；
9～15min：50％氨水-50％乙腈；
检测：用HPLC对所述洗脱液进行跟踪检测，检测波长为228nm，通过分析计算，得到待测织物中1-乙烯基咪唑的含量。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述前处理步骤，所述待测织物剪为5mm×5mm以下的碎片后使用。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述前处理步骤，所述超声萃取时间为30min以上。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述前处理步骤，所述过滤采用孔径为0.45μm的有机滤膜过滤。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述上样步骤，所述C18固相色谱柱采用ZORBAX SB-C18或ZORBAX Eclipse XDB-C18或Eclipse Plus C18柱。
6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述检测步骤，所述分析计算采用线性回归方程y＝200.3237x-3.9062进行，其中x为1-乙烯基咪唑的质量浓度mg·L-1，y为吸收峰峰面积。
7.根据权利要求1-6任一所述的检测方法，其特征在于，所述织物的材质包括棉、涤纶、腈纶、锦纶、羊毛、麻和粘纤。
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