CN115315460A - 聚(亚苯基醚)组合物、其制备方法及由其制造的制品 - Google Patents

聚(亚苯基醚)组合物、其制备方法及由其制造的制品 Download PDF

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Abstract

聚(亚苯基醚)组合物包含特定量的聚(亚苯基醚)‑聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，其包含聚(亚苯基醚)‑聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)；有机磷酸酯；增强填料，其包含玻璃纤维；抗冲改性剂，其为高抗冲聚苯乙烯、烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、或它们的组合；以及任选的第二聚(亚苯基醚)。

Description

聚(亚苯基醚)组合物、其制备方法及由其制造的制品
相关申请的引证
本申请要求2020年3月20日提交的欧洲专利申请第20164551.2号的优先权和权益，其内容通过引证以其整体结合于此。
背景技术
由于优异的耐水性、尺寸稳定性和固有的阻燃性，聚(亚苯基醚)(poly(phenyleneether)，聚(苯醚))是众所周知的。诸如强度、硬度、耐化学性和耐热性的性能可以通过将其与各种其他塑料共混来定制，以满足各种各样的消费者和工业产品，例如卫生器具、电箱、汽车零件和用于电线和电缆的绝缘材料的要求。
基于聚(亚苯基醚)的组合物的一些应用需要高电阻。实例包括电子、汽车和电器工业中的模制制品。许多应用还需要高电阻结合其他性能诸如良好的阻燃性(尤其对于薄壁应用)、硬度、耐热性、耐化学性、低密度和高冲击强度。虽然已知的组合物可以解决这些标准中的一种或多种，但目前缺乏表现出所有这些性能的组合的组合物。
因此，仍然需要表现出UL 94V-0等级同时保持高耐热性的包含聚(亚苯基醚)的组合物。提供表现出期望的电阻的组合物将是进一步的优点。
发明内容
聚(亚苯基醚)组合物包含3至70重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，其包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)；0至70重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的增强填料，其包含玻璃纤维；抗冲改性剂，其选自15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯、3至10重量百分数的烯基芳族化合物(alkenyl aromatic)和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、或它们的组合；和任选的1至5重量百分数的二氧化钛、或1至5重量百分数的羟基磷灰石、或它们的组合；条件是：当聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物以30重量百分数或更大的量存在时，抗冲改性剂是15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；以及条件是当抗冲改性剂包含氢化嵌段共聚物时，聚(亚苯基醚)组合物包含二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合；其中，各组分的重量百分数是基于聚(亚苯基醚)组合物的总重量。
制备聚(亚苯基醚)组合物的方法包括熔融混合(melt-mixing)组合物的组分。
制品包含聚(亚苯基醚)组合物。
通过以下详细描述举例说明上述和其他特征。
具体实施方式
本发明人出乎意料地发现聚(亚苯基醚)组合物可以提供有利的性能组合，该聚(亚苯基醚)组合物包含特定量的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，其包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)；有机磷酸酯；增强填料，其包含玻璃纤维；抗冲改性剂，其为高抗冲聚苯乙烯、烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、或它们的组合；任选的第二聚(亚苯基醚)；和任选的1至5重量百分数的二氧化钛、或1至5重量百分数的羟基磷灰石、或它们的组合。例如，组合物可以表现出阻燃性(即在1.5、1.0的厚度下达到V0的UL-94可燃性等级(flammability rating)，或在0.75mm的厚度下达到V1)、耐热性、耐化学性(例如对锂离子电池电解质诸如LiPF6)、PLC 2的相比漏电起痕指数等级(comparative tracking index rating，相对漏电起痕指数等级)、较低密度和改善的冲击强度的期望平衡。该组合物可以特别用于形成各种制品。示例性的制品可以包括但不限于电动车辆电池模块、电池外壳(battery housing)、电池盒(battery case)、电池单元框架、电池单元间隔件(battery cell spacer)、电池单元保持器(battery cellretainer)、汇流条支架、端子盖、电气或电子部件、热固性断路器、用于电子照相复印机的定影器支架(fuser holder for electrographic copier，用于电图复印机的定影器支架)、光伏接线盒、光伏连接器、电气连接器、汽车电气连接器、电气继电器、充电耦合器、家用电器部件、汽车部件、便携式设备、移动部件或固定电气部件(stationary electricalcomponent)。本公开的组合物优于基于聚(亚苯基醚)均聚物的组合物，以及在需要UL 94V0可燃性等级的应用中使用的可替代的材料，例如通常使用卤代阻燃剂的可替代的玻璃填充的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组合物和玻璃填充的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物。本发明的组合物不需要卤代阻燃剂来实现期望的V0等级。
因此，本公开的一个方面是聚(亚苯基醚)组合物。组合物包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，其包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)(没有结合的聚硅氧烷嵌段)。为了简洁起见，在本文中有时将聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物称为“反应产物”。通过氧化聚合一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的混合物合成聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物。该氧化聚合产生期望的产物聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和副产物聚(亚苯基醚)。在本文中有时将存在于反应产物中的该聚(亚苯基醚)称为“第一聚(亚苯基醚)”，以将其与任选地存在于组合物中并且不是源自聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的“第二聚(亚苯基醚)”区分开。难以且不需要将第一聚(亚苯基醚)与聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离。因此，可以将聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物作为包含第一聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的“聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物”结合至本发明的组合物。
聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物包含聚(亚苯基醚)嵌段和聚硅氧烷嵌段。在一个方面，聚(亚苯基醚)嵌段包含具有以下结构的亚苯基醚重复单元：
Figure BDA0003852410970000031
其中，对于每个重复单元，每个Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子)；并且每个Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子)。在一个方面，聚(亚苯基醚)嵌段包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚重复单元，即具有以下结构的重复单元：
Figure BDA0003852410970000032
2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚重复单元或它们的组合。
在一个方面，聚硅氧烷嵌段包含具有以下结构的重复单元：
Figure BDA0003852410970000041
其中，每次出现的R1和R2独立地是氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基；并且聚硅氧烷嵌段进一步包含具有以下结构的末端单元：
Figure BDA0003852410970000042
其中，Y是氢、C1-12烃基、C1-12烃氧基或卤素，并且其中每次出现的R3和R4独立地是氢、C1-12烃基或C1-12卤代烃基。在一个方面，聚硅氧烷重复单元包含二甲基硅氧烷(-Si(CH3)2O-)单元。在一个方面，聚硅氧烷嵌段具有以下结构：
Figure BDA0003852410970000043
其中，n平均为20至60。
羟基芳基封端的聚硅氧烷包含至少一个羟基芳基末端基团。在一个方面，羟基芳基封端的聚硅氧烷具有单个羟基芳基末端基团，在这种情况下，形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷二嵌段共聚物。在一个方面，羟基芳基封端的聚硅氧烷具有两个羟基芳基末端基团，在这种情况下，形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷二嵌段共聚物和/或聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷-聚(亚苯基醚)三嵌段共聚物。羟基芳基封端的聚硅氧烷还可以具有允许三个或更多个羟基芳基末端基团并且形成相应的支链嵌段共聚物的支链结构。
在一个方面，羟基芳基封端的聚硅氧烷平均包含20至80个硅氧烷重复单元，具体地25至70个硅氧烷重复单元，更具体地30至60个硅氧烷重复单元，还更具体地35至50个硅氧烷重复单元，还更具体地40至50个硅氧烷重复单元。聚硅氧烷嵌段中硅氧烷重复单元的数目基本上不受共聚和分离条件的影响，因此，它等同于羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料中硅氧烷重复单元的数目。当不另外已知时，可以通过核磁共振(NMR)方法确定每个羟基芳基封端的聚硅氧烷分子的硅氧烷重复单元的平均数，核磁共振(NMR)方法将与硅氧烷重复单元相关的信号强度和与羟基芳基末端基团相关的信号强度进行比较。例如，当羟基芳基封端的聚硅氧烷是丁香酚封端的聚二甲基硅氧烷时，可以通过质子核磁共振(1H NMR)方法确定硅氧烷重复单元的平均数，其中比较二甲基硅氧烷共振的质子和丁香酚甲氧基的质子的积分。
在一个方面，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物具有至少30,000克/摩尔(g/mol)的重均分子量。例如，该反应产物可以具有30,000至150,000g/mol、或35,000至120,000g/mol、优选地40,000至90,000g/mol、甚至更优选地45,000至70,000g/mol的重均分子量。在一个方面，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物具有10,000至50,000g/mol、优选地10,000至30,000g/mol、更优选地14,000至24,000g/mol的数均分子量。
在一个方面，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物具有通过乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测量的至少0.3分升/克的特性粘度。在一个方面，特性粘度是0.3至0.5分升/克，具体地0.31至0.5分升/克，更具体地0.35至0.47分升/克。
羟基芳基封端的聚硅氧烷结合至嵌段共聚物的效率的一个指标是反应产物中所谓的聚(亚苯基醚)“尾部(tail)”基团的低浓度。在2,6-二甲基苯酚的均聚反应中，大部分的产物分子具有所谓的头至尾(head-to-tail)结构，其中，直链产物分子在一端由3,5-二甲基-4-羟基苯基“头”封端，并且在另一端由2,6-二甲基苯氧基“尾”封端。因此，当一元酚由2,6-二甲基苯酚组成时，聚(亚苯基醚)尾部基团具有以下结构：
Figure BDA0003852410970000051
其中，环的3、4、和5位被氢原子取代(即，术语“2,6-二甲基苯氧基”是指单价基团并且不包括二价2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚基团)。在一元酚与羟基芳基封端的聚硅氧烷的共聚反应中，羟基芳基封端的聚硅氧烷结合至嵌段共聚物将降低亚苯基醚“尾部”基团的浓度。因此，在一个方面，一元酚由2,6-二甲基苯酚组成，并且基于反应产物的重量，反应产物包含小于或等于0.4重量百分数，具体地0.1至0.4重量百分数的2,6-二甲基苯氧基。2,6-二甲基苯氧基尾部端基是具有头至尾(羟基单封端的)结构的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)均聚物的特征，其中，直链产物分子在一端由3,5-二甲基-4-羟基苯基“头”封端并且在另一端由2,6-二甲基苯氧基“尾”封端。因此，2,6-二甲基苯氧基尾端基的低浓度是反应产物包含降低浓度的这种单官能均聚物和增加浓度的期望的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的指标。
聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物可以进一步包含源自联苯醌的基团，联苯醌本身是一元酚的氧化产物。例如，当一元酚是2,6-二甲基苯酚时，联苯醌是3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联苯醌。在共聚的构建阶段，联苯醌通常作为相应的联苯基结合至头至尾聚(亚苯基醚)的“尾”端。通过进一步的反应，末端联苯基可以变成聚(亚苯基醚)链中的内部联苯基。在一个方面，一元酚由2,6-二甲基苯酚组成，并且反应产物包含0.1至2.0重量百分数，具体地1.1至2.0重量百分数的2,6-二甲基-4-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-苯氧基(“联苯基”)基团。联苯基仅存在于双官能(头至头或羟基双封端的)结构中。因此，联苯基的低浓度是反应产物包含降低浓度的这种双官能均聚物和增加浓度的期望的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的指标。
氧化共聚可以进行大于或等于110分钟的反应时间。反应时间是氧气流开始和终止所经过的时间。(尽管为了简洁起见，本文中的描述反复地提及“氧”或“氧流”，但应当理解，任何含氧气体(包括空气)可用作氧源)。在一个方面，反应时间是110至300分钟，具体地140至250分钟，更具体地170至220分钟。
氧化共聚可以包括“构建时间”，其是完成单体添加和终止氧流之间的时间。在一个方面，反应时间包括80至160分钟的构建时间。在一个方面，在构建时间的至少一部分期间，反应温度可以是40至60℃，具体地45至55℃。
可以通过最小化挥发性和非挥发性污染物的分离步骤从溶液中分离聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。例如，在一个方面，反应产物包含小于或等于1重量百分数的总挥发物，具体地0.2至1重量百分数的总挥发物。在一个方面，单体混合物在包含金属(诸如铜或锰)的催化剂存在下氧化共聚，并且基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的重量，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含按重量计小于或等于100ppm的金属，具体地按重量计5至100ppm的金属，更具体地按重量计10至50ppm的金属，甚至更具体地按重量计20至50ppm的金属。
某些分离流程使得可以确保聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物基本上不含残留的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换言之，这些分离流程确保反应产物的聚硅氧烷含量基本上由聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的聚硅氧烷嵌段组成。在共聚反应终止之后，使用本领域已知的用于从溶液中分离聚(亚苯基醚)的方法可以从溶液中分离聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。例如，可以通过用包含至少50重量百分数的一种或多种C1-6链烷醇诸如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇的反溶剂沉淀来分离聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。使用含异丙醇的反溶剂是有利的，因为异丙醇是未反应的羟基芳基封端的聚硅氧烷的良好溶剂。因此，用含异丙醇的反溶剂(例如仅异丙醇)的沉淀和/或洗涤基本上从分离的产物中除去羟基芳基封端的聚硅氧烷。使用这些方法，基于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的总重量，可以产生包含小于或等于1.5重量百分数的羟基芳基封端的聚硅氧烷，具体地小于或等于1重量百分数的羟基芳基封端的聚硅氧烷，更具体地小于或等于0.5重量百分数的羟基芳基封端的聚硅氧烷，还更具体地小于或等于0.1重量百分数的羟基芳基封端的聚硅氧烷的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。在一个方面，对于每100重量份的共价结合在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中的羟基芳基封端的聚硅氧烷，组合物包含小于或等于20重量份的非共价结合在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中的羟基芳基封端的聚硅氧烷。在这个限制内，在聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中未共价结合的羟基芳基封端的聚硅氧烷的量可以小于或等于10重量份，具体地小于或等于5重量份，更具体地小于或等于2重量份，甚至更具体地小于或等于1重量份。
在一个方面，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物将大于75重量百分数的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料结合至聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。具体地，结合至聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的羟基芳基封端的聚硅氧烷的量可以是至少80重量百分数，更具体地至少85重量百分数，还更具体地至少90重量百分数，还更具体地至少95重量百分数。
关于聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的制备、表征和性能的另外的细节可以在Carrillo等人的美国专利第8,017,697号和Carrillo等人的美国专利申请公开第US 2012/0329961 A1号中找到。
基于反应产物的总重量，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物包含1至30重量百分数的硅氧烷重复单元和70至99重量百分数的亚苯基醚重复单元。应当理解的是，硅氧烷重复单元源自羟基芳基封端的聚硅氧烷，以及亚苯基醚重复单元源自一元酚。在一个方面，诸如，例如，当通过在异丙醇中的沉淀来纯化聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物时，硅氧烷重复单元基本上由已经结合至聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的羟基芳基封端的聚硅氧烷的残基组成。
在一个方面，基于反应产物的总重量，反应产物包含1至8重量百分数的硅氧烷重复单元和12至99重量百分数的亚苯基醚重复单元。在这些范围内，硅氧烷重复单元的量可以是2至7重量百分数，具体地3至6重量百分数，更具体地4至5重量百分数；以及亚苯基醚重复单元的量可以是93至98重量百分数，具体地94至97重量百分数，更具体地95至96重量百分数。
反应产物可以包括相对少量的非常低分子量的物质。因此，在一个方面，反应产物包含小于25重量百分数的具有小于10,000g/mol的分子量的分子，具体地5至25重量百分数的具有小于10,000g/mol的分子量的分子，更具体地7至21重量百分数的具有小于10,000g/mol的分子量的分子。在一个方面，具有小于10,000g/mol的分子量的分子包含平均5至10重量百分数的硅氧烷重复单元，具体地6至9重量百分数的硅氧烷重复单元。
类似地，反应产物还可以包括相对少量的非常高分子量的物质。因此，在一个方面，反应产物包含小于25重量百分数的具有大于100,000g/mol的分子量的分子，具体地5至25重量百分数的具有大于100,000g/mol的分子量的分子，更具体地7至23重量百分数的具有大于100,000g/mol的分子量的分子。在一个方面，具有大于100,000g/mol的分子量的分子包含平均3至6重量百分数的硅氧烷重复单元，具体地4至5重量百分数的硅氧烷重复单元。
在用于制备聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物的非常具体的流程中，一元酚是2,6-二甲基苯酚；羟基芳基封端的聚硅氧烷是包含35至60个二甲基硅氧烷单元的丁香酚封端的聚二甲基硅氧烷；氧化共聚进行170至220分钟的反应时间；并且羟基芳基封端的聚硅氧烷构成一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的组合重量的2至7重量百分数。
基于组合物的总重量，组合物包含3至70重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应产物。在该范围内，反应产物的量可以小于30重量百分数，具体地小于或等于28重量百分数，或小于或等于25重量百分数。在一个方面，反应产物的量可以是3至28重量百分数，或3至25重量百分数，或5至25重量百分数，或5至28重量百分数，或3至20重量百分数，或5至20重量百分数。
在一个方面，组合物可以任选地进一步包含第二聚(亚苯基醚)。例如，当共聚物反应产物以小于50重量百分数、或小于30重量百分数、或小于20重量百分数的量使用时，将第二聚(亚苯基醚)加入组合物中可以是有益的。如在本文中使用的，术语“第二聚(亚苯基醚)”是指不是源自聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物反应的聚(亚苯基醚)。第二聚(亚苯基醚)可以与第一聚(亚苯基醚)在化学上相同或不同。合适的第一和第二聚(亚苯基醚)包括包含具有下式的重复结构单元的那些：
Figure BDA0003852410970000091
其中，对于每个重复单元，每个Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子)；并且每个Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子)。在一个方面，第二聚(亚苯基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚重复单元，即具有以下结构的重复单元：
Figure BDA0003852410970000092
2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚重复单元或它们的组合。
在一个方面，第二聚(亚苯基醚)可以具有在25℃下在氯仿中使用乌氏粘度计测定的0.3至0.6分升/克、优选地0.35至0.50分升/克的特性粘度。在一个具体方面，第二聚(亚苯基醚)是具有在25℃在氯仿中使用乌氏粘度计测定的0.3至0.6分升/克、优选地0.35至0.50分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
当存在时，基于组合物的总重量，可以以至高达70重量百分数的量使用第二聚(亚苯基醚)。在此范围内，可以以至高达30重量百分数的量使用第二聚(亚苯基醚)。同样在这个范围内，可以以38至68重量百分数或40至65重量百分数的量使用第二聚(亚苯基醚)。
除了聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物和任选的第二聚(亚苯基醚)之外，组合物可以进一步包含有机磷酸酯阻燃剂。在一个方面，阻燃剂可以由有机磷酸酯组成，并且不存在其他阻燃剂。示例性的有机磷酸酯阻燃剂包括包含苯基、取代的苯基、或苯基和取代的苯基的组合的磷酸酯；基于间苯二酚的双芳基磷酸酯，诸如，例如间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；以及基于双酚的那些，诸如，例如双酚A双(二苯基磷酸酯)。在一个方面，有机磷酸酯选自三(烷基苯基)磷酸酯(例如CAS登记号89492-23-9或CAS登记号78-33-1)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(CAS登记号57583-54-7)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(CAS登记号181028-79-5)、磷酸三苯酯(CAS登记号115-86-6)、三(异丙基苯基)磷酸酯(例如CAS登记号68937-41-7)、叔丁基苯基二苯基磷酸酯(CAS登记号56803-37-3)、双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯(CAS登记号65652-41-7)、三(叔丁基苯基)磷酸酯(CAS登记号78-33-1)和它们的组合。
在一个方面，有机磷酸酯包括具有下式的双芳基磷酸酯：
Figure BDA0003852410970000101
其中，R在每次出现时独立地是C1-12亚烷基；R9和R10在每次出现时独立地是C1-5烷基；R5、R6和R8独立地是C1-12烃基；R7在每次出现时独立地是C1-12烃基；n是1至25；并且s1和s2独立地是等于0、1或2的整数。在一个方面，OR5、OR6、OR7和OR8独立地源自苯酚、单烷基苯酚、二烷基苯酚或三烷基苯酚。如本领域普通技术人员容易理解的，双芳基磷酸酯源自双酚。示例性的双酚包括2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷和1,1-双(4-羟基苯基)乙烷。在一个方面，双酚包括双酚A或间苯二酚。
在一个方面，组合物可以任选地不包含除有机磷酸酯之外的阻燃剂。例如，在一个方面，组合物可以排除这样的阻燃剂，所述阻燃剂包括金属二烷基次膦酸盐、磷腈、卤代阻燃剂、含氮阻燃剂(例如焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺等或它们的混合物)等或它们的组合。
基于组合物的总重量，组合物包含5至20重量百分数的量的有机磷酸酯。在此范围内，有机磷酸酯可以以至少7重量百分数、或至少10重量百分数、或至少12重量百分数、或至少15重量百分数、或最多18重量百分数、或最多15重量百分数、或最多12重量百分数、或最多10重量百分数、或最多7重量百分数的量存在。例如，有机磷酸酯可以以10至15重量百分数的量存在。
除了聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷反应产物、任选的第二聚(亚苯基醚)和有机磷酸酯之外，组合物进一步包含增强填料，其包括玻璃纤维。在一个方面，增强填料可以由玻璃纤维组成(即在组合物中不存在其他增强填料)。合适的玻璃纤维包括基于E、A、C、ECR、R、S、D和NE玻璃以及石英的那些。在一个方面，玻璃纤维具有2至30微米，具体地5至25微米，更具体地10至15微米的直径。在一个方面，在混合之前，玻璃纤维的长度是2至7毫米，具体地3至5毫米。玻璃纤维可以任选地包含所谓的粘合促进剂以改善其与聚(亚苯基醚)的相容性。粘合促进剂包括铬络合物、硅烷、钛酸盐、铝酸锆、丙烯马来酸酐共聚物、反应性纤维素酯等。合适的玻璃纤维可商购自供应商，包括例如Owens Corning、Nippon Electric Glass、PPG和Johns Manville。
基于组合物的总重量，增强填料可以以3至15重量百分数的量存在。例如，增强填料可以以5至15重量百分数、或5至10重量百分数、或10至15重量百分数的量存在。
除了聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷反应产物、任选的第二聚(亚苯基醚)、有机磷酸酯和增强填料之外，组合物进一步包含抗冲改性剂。抗冲改性剂包括高抗冲聚苯乙烯、烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、或它们的组合。
在一个方面，抗冲改性剂可以包含高抗冲聚苯乙烯(HIPS)，也称为橡胶改性的聚苯乙烯。橡胶改性的聚苯乙烯包括聚苯乙烯和聚丁二烯。在一个方面，基于橡胶改性的聚苯乙烯的重量，橡胶改性的聚苯乙烯包含80至96重量百分数的聚苯乙烯，具体地88至94重量百分数的聚苯乙烯；和4至20重量百分数的聚丁二烯，具体地6至12重量百分数的聚丁二烯。合适的橡胶改性的聚苯乙烯是可商购的，例如SABIC的HIPS3190。
当抗冲改性剂包括高抗冲聚苯乙烯时，基于组合物的总重量，高抗冲聚苯乙烯可以以15至30重量百分数的量存在。当组合物包含30重量百分数或更大的量的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物时，则需要抗冲改性剂是至少15重量百分数、优选地15至30重量百分数的量的高抗冲聚苯乙烯。
在一个方面，抗冲改性剂可以包括烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。为简洁起见，该组分称为“氢化嵌段共聚物”。基于氢化嵌段共聚物的重量，氢化嵌段共聚物可以包含10至90重量百分数的聚(烯基芳族化合物)含量和90至10重量百分数的氢化聚(共轭二烯)含量。在一个方面，氢化嵌段共聚物是低聚(烯基芳族化合物含量)氢化嵌段共聚物，其中，聚(烯基芳族化合物)含量是10至小于40重量百分数，具体地20至35 0.重量百分数，更具体地25至35重量百分数，还更具体地30至35重量百分数，所有都基于低聚(烯基芳族化合物)含量氢化嵌段共聚物的重量。在一个方面，氢化嵌段共聚物是高聚(烯基芳族化合物含量)氢化嵌段共聚物，其中，聚(烯基芳族化合物)含量是40至90重量百分数，具体地50至80重量百分数，更具体地60至70重量百分数，所有都基于高聚(烯基芳族化合物含量)氢化嵌段共聚物的重量。
在一个方面，氢化嵌段共聚物具有40,000至400,000克/摩尔(g/mol)的重均分子量。可以通过凝胶渗透色谱法并基于与聚苯乙烯标准的比较来确定数均分子量和重均分子量。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有200,000至400,000g/mol，具体地220,000至350,000g/mol的重均分子量。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有40,000至200,000g/mol，具体地40,000至180,000g/mol，更具体地40,000至150,000g/mol的重均分子量。
用于制备氢化嵌段共聚物的烯基芳族单体可以具有以下结构：
Figure BDA0003852410970000121
其中，R11和R12各自独立地表示氢原子、C1-8烷基或C2-8烯基；R13和R17各自独立地表示氢原子、C1-8烷基、氯原子或溴原子；并且R14、R15和R16各自独立地表示氢原子、C1-8烷基或C2-8烯基，或者R14和R15与中心芳环一起形成萘基，或者R15和R16与中心芳环一起形成萘基。具体的烯基芳族单体包括例如苯乙烯、氯苯乙烯诸如对氯苯乙烯、甲基苯乙烯诸如α甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、以及叔丁基苯乙烯诸如3-叔丁基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。在一个方面，烯基芳族单体是苯乙烯。
用于制备氢化嵌段共聚物的共轭二烯可以是C4-20共轭二烯。合适的共轭二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等以及它们的组合。在一个方面，共轭二烯是1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯或它们的组合。在一个方面，共轭二烯是1,3-丁二烯。
氢化嵌段共聚物是包含(A)源自烯基芳族化合物的至少一种嵌段和(B)源自共轭二烯的至少一种嵌段的共聚物，其中，通过氢化至少部分地降低嵌段(B)中的脂肪族不饱和基团含量。在一个方面，(B)嵌段中的脂肪族不饱和度减少至少50％，具体地至少70％。嵌段(A)和(B)的排列包括直链结构、接枝结构和具有或不具有支链的径向远嵌段(teleblock)结构。直链嵌段共聚物包括锥形直链结构和非锥形直链结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有锥形直链结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物具有非锥形直链结构。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含(B)嵌段，其包括烯基芳族单体的随机结合。直链嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(AB-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B A-B-A-B嵌段)结构以及含有总计6个或更多个嵌段(A)和(B)的直链结构，其中每个(A)嵌段的分子量可以与其他(A)嵌段的分子量相同或不同，并且每个(B)嵌段的分子量可以与其他(B)嵌段的分子量相同或不同。在一个方面，氢化嵌段共聚物是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或它们的组合。
在一个方面，氢化嵌段共聚物不包括除了烯基芳族化合物和共轭二烯之外的单体残基。在一个方面，氢化嵌段共聚物由源自烯基芳族化合物和共轭二烯的嵌段组成。它不包含由这些或任何其它单体形成的接枝。它还由碳和氢原子组成，并因此不包含杂原子。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含一种或多种酸官能化试剂的残基，诸如马来酸酐。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
用于制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域中已知的，并且许多氢化嵌段共聚物是可商购的。示例性的可商购获得的氢化嵌段共聚物包括从Kraton Performance PolymersInc.作为KRATONTM G1701(具有37重量百分数的聚苯乙烯)和G1702(具有28重量百分数的聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物；从Kraton PerformancePolymers Inc.作为KRATONTM G1641(具有33重量百分数的聚苯乙烯)、G1650(具有30重量百分数的聚苯乙烯)、G1651(具有33重量百分数的聚苯乙烯)和G1654(具有31重量百分数的聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及从Kuraray作为SEPTONTM S4044、S4055、S4077和S4099可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。其他可商购的氢化嵌段共聚物包括从Dynasol作为CALPRENETM H6140(具有31重量百分数聚苯乙烯)、H6170(具有33重量百分数聚苯乙烯)、H6171(具有33重量百分数聚苯乙烯)和H6174(具有33重量百分数聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)三嵌段共聚物；以及从Kuraray作为SEPTONTM 8006(具有33重量百分数的聚苯乙烯)和8007(具有30重量百分数的聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)三嵌段共聚物；从Kraton Performance Polymers作为KRATONTM A1535(具有56.3-60.3重量百分数的聚苯乙烯)和A1536(具有37-44重量百分数的聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯锥形嵌段共聚物；从Kuraray作为SEPTONTM2006(具有35重量百分数的聚苯乙烯)和2007(具有30重量百分数的聚苯乙烯)可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯(SEPS)共聚物；以及从Kraton Performance Polymers Inc.作为KRATONTM G4609(含有45％的矿物油，并且SEBS具有33重量百分数的聚苯乙烯)和G4610(含有31％的矿物油，并且SEBS具有33重量百分数的聚苯乙烯)可获得的这些氢化嵌段共聚物的充油化合物(oil-extended compound)；以及从Asahi作为TUFTECTM H1272(含有36％的油，并且该SEBS具有35重量百分数的聚苯乙烯)可获得的充油化合物。可以使用两种或更多种氢化嵌段共聚物的混合物。在一个方面，氢化嵌段共聚物包含具有至少100,000克/摩尔的重均分子量的聚苯乙烯聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
基于组合物的总重量，组合物包含3至10重量百分数的量的氢化嵌段共聚物。在此范围内，氢化嵌段共聚物可以以3至8重量百分数，或3至6重量百分数，或3至5重量百分数的量存在。
组合物可以任选地进一步包含二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合。当组合物包含为氢化嵌段共聚物的抗冲改性剂时，组合物包含二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合。
在一个方面，组合物包含羟基磷灰石(CAS号1306-06-5)。羟基磷灰石的化学式为Ca5(OH)(PO4)3。羟基磷灰石(hydroxyapatite)也称为羟基磷灰石(hydroxyl apatite)、磷酸三钙、三碱基磷酸钙、羟基正磷酸五钙和磷灰石。在一个方面，羟基磷灰石具有1至10微米的平均粒径。在此范围内，平均粒径可以大于或等于2微米。同样在这个范围内，平均粒径可以小于或等于8微米。基于组合物的总重量，组合物可以包含1至5重量百分数的量的羟基磷灰石。在此范围内，羟基磷灰石的量可以大于或等于1重量百分数。同样在这个范围内，羟基磷灰石的量可以小于或等于5重量百分数。例如，羟基磷灰石可以以1至4重量百分数、或1至3重量百分数、或1.5至2.5重量百分数的量存在，各自基于组合物的总重量。
当存在时，基于组合物的总重量，组合物可以包含1至5重量百分数的量的二氧化钛。
组合物可以任选地进一步包含添加剂组合物，包括被选择以实现所期望的性能的一种或多种添加剂，条件是选择添加剂还不显著不利地影响组合物的期望性能。在用于形成组合物的组分的混合期间，可以在合适的时间混合添加剂组合物或单独的添加剂。添加剂组合物可以包括流动改性剂、填料(例如颗粒聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃、碳、矿物或金属)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、释放剂(诸如脱模剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(例如PTFE封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))或它们的组合。添加剂以通常已知有效的量使用。例如，添加剂组合物(除了任何抗冲改性剂、填料、或增强剂之外)的总量可以是0.001至10.0重量百分数，或0.01至5重量百分数，各自基于组合物中的聚合物的总重量。
例如，组合物可以任选地进一步包含抗滴落剂。抗滴落剂可以包括例如形成原纤维或形成非原纤维的含氟聚合物诸如聚四氟乙烯(PTFE)。抗滴落剂可以由刚性共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)封装。封装在SAN中的PTFE被称为TSAN。基于封装的含氟聚合物的总重量，TSAN包含50重量百分数的PTFE和50重量百分数的SAN。基于共聚物的总重量，SAN可以包含例如75重量百分数的苯乙烯和25重量百分数的丙烯腈。各自基于组合物的总重量，可以以0.1至10重量百分数、或0.1至1重量百分数、或0.1至0.5重量百分数、或0.1至0.3重量百分数、或0.1至0.2重量百分数的量使用抗滴落剂。
组合物可以任选地进一步包含着色剂，具体地黑色着色剂。黑色着色剂可以包括例如炭黑颜料。各自基于组合物的总重量，黑色着色剂可以以0.1至2重量百分数、或0.25至2重量百分数、或0.5至2重量百分数的量存在于组合物中。
除了黑色着色剂之外，组合物可以任选地进一步包含另外的着色剂(例如染料或颜料)。有用的颜料可以包括例如无机颜料诸如金属氧化物和混合的金属氧化物诸如氧化锌、二氧化钛、铁氧化物等；硫化物诸如硫化锌等；铝酸盐；硫代硅酸硫酸钠(sodium sulfo-silicates sulfates)、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青；有机颜料诸如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150和颜料棕24；或它们的组合。在一个方面，组合物可以任选地进一步包含二氧化钛。当存在时，各自基于组合物的总重量，可以以1至5重量百分数、或1至4重量百分数、或1至3重量百分数、或2至3重量百分数的量包括二氧化钛。
组合物可以任选地进一步包含脱模剂。脱模剂可以包括例如线性低密度聚乙烯(LLDPE)。各自基于组合物的总重量，脱模剂可以以0至2重量百分数、或0.5至2重量百分数、或1至2重量百分数、或1.25至1.75重量百分数的量包含在组合物中。
组合物可以任选地进一步包含稳定剂。稳定剂可以是例如热稳定剂。热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯(例如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二壬基苯基)亚磷酸酯等)、膦酸酯(例如二甲基苯膦酸酯等)、磷酸酯(例如磷酸三甲酯等)或它们的组合。热稳定剂可以是作为IRGAPHOSTM 168可获得的三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯。基于组合物中聚合物的总重量，通常以0.01至5重量百分数的量使用热稳定剂。例如，基于组合物的总重量，稳定剂可以以0.01至1重量百分数的量存在。
组合物可以任选地进一步包含烃树脂。烃树脂的实例是脂肪族烃树脂、氢化脂肪族烃树脂、脂肪族/芳香族烃树脂、氢化脂肪族/芳香族烃树脂、脂环族烃树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳香族烃树脂、氢化脂环族/芳香族烃树脂、氢化芳香族烃树脂、聚萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂、松香和松香酯、氢化松香和松香酯以及它们的混合物。如本文所使用的，“氢化的”，当涉及烃树脂时，包括完全、基本上和部分氢化的树脂。适合的芳香族树脂包括芳香族改性的脂肪族树脂、芳香族改性的脂环族树脂和具有1至30重量百分数的芳香族含量的氢化的芳香族烃树脂。任何上述树脂可以使用本领域已知的方法用不饱和酯或酸酐接枝。这种接枝可以为树脂提供增强的性能。在一个方面，烃树脂是氢化芳香族烃树脂。
合适的烃树脂可商购获得，并且包括例如从ExxonMobil化学公司可获得的EMPR100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、116、117和118树脂和OPPERA树脂；从日本的Arakawa化学公司可获得的ARKON P140、P125、P115、M115和M135以及SUPER ESTER松香酯；从Arizona化学公司可获得的SYLVARES聚萜烯树脂、苯乙烯化的萜烯树脂和萜烯酚醛树脂；从Arizona化学公司可获得的SYLVATAC和SYLVALITE松香酯；从Cray Valley可获得的NORSOLENE脂肪族芳香族树脂；从DRT化学公司可获得的DERTOPHENE萜烯酚醛树脂和DERCOLYTE聚萜烯树脂；从Eastman化学公司可获得的EASTOTAC树脂、PICCOTAC树脂、REGALITE和REGALREZ氢化的脂环族/芳香族树脂、以及PICCOLYTE和PERMALYN聚萜烯树脂、松香和松香酯；从Goodyear化学公司可获得的WINGTACK树脂；从Neville化学公司可获得的香豆酮/茚树脂；从Nippon Zeon可获得的QUINTONE酸改性的C5树脂、C5/C9树脂以及酸改性的C5/C9树脂；和从Yasuhara可获得的CLEARON氢化的萜烯树脂。
在一个方面，烃树脂具有80至180℃、具体地100至170℃、更具体地110至150℃、还更具体地120至130℃的软化点。根据ASTM E28-99将软化点测量为环球法软化点。具体的烃树脂为ARKON P125，软化点为125℃。
各自基于组合物的总重量，组合物可以包含组合物的1至5重量百分数、或1至4重量百分数、或2至3重量百分数的量的烃树脂。
在一个方面，本公开的聚(亚苯基醚)组合物可以包含3至28重量百分数的包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；0至70重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包括玻璃纤维的增强填料；和选自15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯、或3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物的抗冲改性剂。
在一个方面，聚(亚苯基醚)组合物可以包含3至70重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；0至30重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；5至15重量百分数的包括玻璃纤维的增强填料；15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；0至0.2重量百分数的抗滴落剂；以及任选的0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
在一个方面，聚(亚苯基醚)组合物可以包含5至25重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；38至68重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包括玻璃纤维的增强填料；和3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；1至5重量百分数的烃树脂；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合；以及任选的0.5至2重量百分数的黑色着色剂。应当理解，在这个方面，任何前述方面或任何以下方面，组合物中每种组分的组合量总计为100重量百分数。
在一个方面，聚(亚苯基醚)组合物可以包含5至20重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；40至65重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；5至10重量百分数的包括玻璃纤维的增强填料；和3至8重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合；以及任选的0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
在一个方面，聚(亚苯基醚)组合物可以包含5至20重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；40至65重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包括玻璃纤维的增强填料；和3至8重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；1至5重量百分数的羟基磷灰石；1至5重量百分数的二氧化钛；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；以及任选的0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
如以下工作实施例中进一步讨论的，本公开的聚(亚苯基醚)组合物可以表现出几个有利的性能。例如，聚(亚苯基醚)组合物可以表现出在23℃调节48小时和在70℃调节168小时后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级。在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后，使用1.0毫米测试棒测量的，聚(亚苯基醚)组合物可以表现出V0的UL-94可燃性等级。聚(亚苯基醚)组合物可以表现出大于或等于175伏、优选地大于或等于250伏的相比漏电起痕指数。聚(亚苯基醚)组合物可以表现出根据ISO 180测量的大于或等于7kJ/m的缺口悬臂梁冲击强度。聚(亚苯基醚)组合物可以表现出根据ISO 1133或ASTMD1238在280℃和10kg负荷下测量的大于或等于14立方厘米/10分钟的熔体体积流动速率。聚(亚苯基醚)组合物可以表现出根据ISO 75/f或ASTM D648测量的大于或等于120℃的热变形温度。聚(亚苯基醚)组合物可以表现出一种或多种前述性能。
优选地，组合物表现出在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；和大于或等于250伏的相比漏电起痕指数；以及任选地以下的一种或多种：在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.0毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；根据ISO 180测量的大于或等于7kJ/m2的缺口悬臂梁冲击强度；根据ISO 1133或ASTM D1238在280℃和10kg负荷下测量的大于或等于14立方厘米/10分钟的熔体体积速率；以及根据ISO 75/f或ASTM D648测量的大于或等于120℃的热变形温度。
可以通过熔融共混或熔融捏合组合物的组分制备聚(亚苯基醚)组合物。可以使用普通设备进行熔融共混或熔融捏合，诸如螺条共混器、HENSCHELTM混合器、BANBURYTM混合器、转鼓、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等。
本公开的聚(亚苯基醚)组合物可以用于形成各种制品。制品可以通过任何合适的方法形成，例如包括单层和多层片材挤出、注射模制、吹塑、膜挤出、型材挤出、拉挤成型、压缩模制、热成型、压力成形、液压成形、真空成形等。可以使用前述制品制造方法的组合。示例性的制品可以包括但不限于电动车辆电池模块、电气部件、热固性断路器、用于电子照相复印机的定影器支架、光伏接线盒连接器和汽车电气连接器、电气继电器、充电耦合器或家用电器部件。在一个具体方面，聚(亚苯基醚)组合物对于电动车辆电池模块可以是特别有用的。
本公开通过以下实施例进一步说明，实施例是非限制性的。
实施例
用于以下实施例的材料示于表1中。
表1
Figure BDA0003852410970000191
Figure BDA0003852410970000201
通过在以300转/分钟操作的Werner&Pfleiderer 28毫米内径双螺杆挤出机和8-20千克/小时(35磅/小时)的材料通过量下熔融共混制备以下实施例的组合物。使用各自单独的进料器将阻燃剂和玻璃纤维进料至下游端口中，同时在进料喉管处添加所有其他固体组分。挤出机温度在区1(最上游区)中保持在180℃(464°F)，在区2-10中保持在260-320℃(500°F)，并且在模头(die)处保持在300-320℃(550°F)。扭矩保持在～65％。将混配的挤出物冷却并且通过线切割造粒。
将所有材料共混在一起并通过主进料器进料。将挤出的组合物的线切割成粒料并干燥。在90吨和110吨VanDorn注射模制机上使用270-320℃(550-590°F)的筒温度和100-120℃(190°F)的模具温度注射模制测试制品。
在90吨和110吨VanDorn注射模制机上使用270-320℃(550-590°F)的筒温度和100-120℃(190-210°F)的模具温度注射模制用于各种物理性能的ASTM和ISO测定的测试制品。在90吨VanDorn注射模制机上使用270-320℃(570-610°F)的筒温度和100-120℃(190-210°F)的模具温度注射模制具有0.75或1.0或1.5毫米厚度的燃烧棒。
根据以下测试表征组合物的模制样品。在23℃下根据ASTM D790使用3.2毫米棒在1.3毫米/分钟的测试速度下或根据ISO 178测量以兆帕为单位表示的弯曲模量和弯曲强度。根据ASTM D256在23℃和-30℃下，用5.5焦耳锤子和3.2毫米测试棒，以焦耳/米为单位表示，或根据ISO 180，以kJ/m2记录，测量无缺口和缺口悬臂梁冲击强度(分别为IUI和INI)。根据ASTM D638，使用5毫米/分钟的测试速度或根据ISO 527，在23℃下测量断裂拉伸应力(以兆帕(MPa)为单位表示)和断裂拉伸应变(以百分数为单位表示)。在23℃下，根据ASTM D638或根据ISO 527使用5毫米/分钟的测试速度测量拉伸模量，以兆帕(MPa)为单位表示。根据ASTM D648使用3.2毫米测试棒或根据ISO 75/f在1.8兆帕应力下测量热变形温度，并以摄氏度为单位表示。根据ASTM D792测量比重或根据ISO 1183在23℃下测量以克/立方厘米表示的密度。根据ASTM D1238或根据ISO 11443，在280℃和10千克负荷下测量以立方厘米/10分钟为单位表示的熔体体积速率(MVR)。根据ISO 11443在1500s-1的剪切速率下在300℃下测量表观熔体粘度(MV)，以Pa-s为单位表示。根据ASTM D1525(3.2mm)，方法B120确定维卡B值(以℃表示)。
根据保险商实验室公告94“用于塑料材料的可燃性测试，UL94”，20mm垂直燃烧火焰测试，确定注射模制的燃烧棒的阻燃性。在测试之前，将具有1.5毫米厚度的燃烧棒在23℃和50％相对湿度下调节至少48小时或在70℃和50％相对湿度下调节168小时。在UL 9420mm垂直燃烧火焰测试中，测试一组10至20根燃烧棒。对于每个棒，向棒施加火焰10秒，然后移开，并记录棒自熄灭所需的时间(第一续燃时间(first after flame time)，t1)。然后，再次施加火焰10秒并移开，并且记录棒自熄灭所需的时间(第二续燃时间，t2)和后火焰灼热时间(post-flame glowing time)(续灼时间，t3)。为了实现V-0的等级，每个单独样品的续燃时间t1和t2必须小于或等于10秒；并且所有五个样品的总续燃时间(所有五个样品的t1加t2)必须小于或等于50秒；并且每个单独试样的第二续燃时间加上续灼时间(t2+t3)必须小于或等于30秒；并且没有试样可以燃烧或灼烧至保持夹具；并且棉花指示器不能被燃烧颗粒或滴落物点燃。为了实现V-1的等级，每个单独样品的续燃时间t1和t2必须小于或等于30秒；并且所有五个样品的总续燃时间(所有五个样品的t1加t2)必须小于或等于250秒；并且每个单独试样的第二续燃时间加上续灼时间(t2+t3)必须小于或等于60秒；并且没有试样可以燃烧或灼烧至保持夹具；并且棉花指示器不能被燃烧颗粒或滴落物点燃。为了实现V-2等级，每个单独试样的续燃时间t1和t2必须小于或等于30秒；并且所有五个样品的总续燃时间(所有五个样品的t1加t2)必须小于或等于250秒；并且每个单独试样的第二续燃时间加上续灼时间(t2+t3)必须小于或等于60秒；并且没有试样可以燃烧或灼烧至保持夹具；但是棉花指示器可以由燃烧颗粒或滴落物点燃。
相比漏电起痕指数(CTI)用于测量绝缘材料的电击穿(漏电起痕)性能。漏电起痕是绝缘材料表面上的电击穿的量度。大电压差通过形成碳化的轨道在材料的表面上逐渐产生导电泄漏路径。CTI测试流程按照ASTM D3638测试方法所述进行。简要地，测试流程包括将50滴0.1wt％的氯化铵溶液逐滴加入材料的表面(3mm厚)，随后确定发生故障的最大电压。基于漏电起痕指数，向样本分配相比漏电起痕性能水平分类(PLC)。相比漏电起痕性能水平分类在表2中描述。
表2
漏电起痕指数范围(伏特) PLC
600≤TI 0
400≤TI<600 1
250≤TI<400 2
175≤TI<250 3
100≤TI<175 4
0≤TI<100 5
组合物和性能总结在表3A-3E中。基于组合物的总重量，以重量百分数提供每种组分的量。
表3A
Figure BDA0003852410970000221
Figure BDA0003852410970000231
Figure BDA0003852410970000241
表3B
Figure BDA0003852410970000242
Figure BDA0003852410970000251
表3C
Figure BDA0003852410970000252
Figure BDA0003852410970000261
表3D
Figure BDA0003852410970000262
Figure BDA0003852410970000271
表3E
Figure BDA0003852410970000272
Figure BDA0003852410970000281
表3F
Figure BDA0003852410970000282
Figure BDA0003852410970000291
如表3A所示，包含PPE-Si与较高浓度的阻燃剂组合的实施例3-5的组合物在1.5mm棒厚度和/或1.0mm棒厚度实现了V0的阻燃性等级，与实施例1和2相比，冲击强度变化很小。如预期的，比较例1-3中示出的仅包含PPE的组合物示出V1的UL-94等级或没有等级(“NR”)，即使具有较高的阻燃剂浓度。相对于比较例1-3，仅基于PPE-Si的实施例1-3示出了较好的冲击强度、较低的HDT和维卡温度以及较低的弯曲和拉伸性能。表3A中的实施例8证实了相对于实施例3使用TCP作为添加剂改善CTI性能的能力，而不牺牲其他性能。相对于实施例5，使用TCP作为添加剂的表3A中的实施例6-7证实了改善CTI性能的能力，而不牺牲在1.5mm下的可燃性能。
表3A进一步示出包含烃树脂、SEBS或它们的组合的比较例4-6证实了对于10％玻璃填充的组合物，即使具有高的阻燃剂负荷以及流动性和冲击性能的改善，在1.5mm厚度下实现V0阻燃等级也是不可行的。
在表3B中，不包含任何HIPS并且包含显著较高浓度的PPE的比较例7示出在1.5mm厚度下仍不能实现V0的阻燃等级。比较例8-10示出在组合物中具有6％的PPE-Si，在1.5mm下，可燃性能改善至期望的V0水平，而没有不利地影响组合物的热、流动和冲击性能。然而，CTI性能是PLC3。比较例11表明4.2重量百分数的PPE-Si浓度不足以实现所期望的V0阻燃等级，然而，应注意，组合物实现了PLC3。在表3B中的实施例9和10证明了分别相对于比较例9和10，使用TCP作为添加剂在一定程度上牺牲冲击性能，改善CTI性能的能力。
表3C示出了在PPE中使用SEBS母料(MB)以帮助更好地分散抗冲改性剂的组合物的效果。第一实施例(CE10b)是表3B的比较例10的重复，但是示出了根据ISO测试标准测量的所有性能。对比例12具有与实施例10的组成和性能相同的组成和性能，不同之处在于它是用SEBS母料制成的。表3C的其余实施例示出了如何在保持期望的V0可燃性等级的同时最大化冲击强度和改善流动性。基于较高的SEBS MB和较低的玻璃纤维浓度的比较例13和14示出了稍微改善的冲击和流动和较低的模量，但是不满足期望的可燃性等级V0。比较例15、17和19包含HCR流动促进剂以及较高的阻燃剂和SEBS MB浓度以及较低的玻璃浓度，并且示出具有较低的密度、较高的冲击强度和流动的V0阻燃等级，但是实现了仅PLC3的CTI等级。包含小于6重量百分数的PPE-Si的比较例16和18没有达到V0阻燃等级。
表3D示出比较例20-25的组合物，其进一步改变HCR、SEBS和玻璃纤维的量以实现低密度而不影响可燃性等级、冲击和流动。特别地，即使具有低PPE-Si浓度(10重量百分数)，比较例24和25各自示出了期望的性能。然而，这些组合物各自表现出PLC3的CTI等级。
表3E示出了实现2的CTI PLC等级连同V0可燃性等级的组合物。由于加入磷酸三钙或二氧化钛或它们的组合，实施例11-19显示出较高的CTI PLC等级，尽管密度增加。实施例11还实现了在1.0mm下的V0可燃性等级。
本公开进一步涵盖以下方面。
方面1：一种聚(亚苯基醚)组合物，包含3至70重量百分数的包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；0至70重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；选自以下各项的抗冲改性剂：15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯、3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、或它们的组合；以及任选地，1至5重量百分数的二氧化钛、或1至5重量百分数的羟基磷灰石、或它们的组合；条件是当聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物以30重量百分数或更大的量存在时，抗冲改性剂是15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；以及条件是当抗冲改性剂包含氢化嵌段共聚物时，聚(亚苯基醚)组合物包含二氧化钛、羟基磷灰石或它们的组合；其中，各组分的重量百分数基于聚(亚苯基醚)组合物的总重量。
方面2：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，其中，聚(亚苯基醚)组合物表现出在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；以及大于或等于250伏的相比漏电起痕指数。
方面3：根据方面1或2的聚(亚苯基醚)组合物，进一步包含以下各项中的一种或多种：0至0.2重量百分数的抗滴落剂；0.5至2重量百分数的黑色着色剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；和1至5重量百分数的烃树脂。
方面4：根据方面1至3中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物，其中，第二聚(亚苯基醚)存在，并且包括具有在25℃在氯仿中使用乌氏粘度计测定的0.3至0.6分升/克、优选0.35至0.50分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
方面5：根据方面1至4中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物，其中，有机磷酸酯包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)或它们的组合。
方面6：根据方面1至5中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物，包含15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯。
方面7：根据方面1至5中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物，包含3至10重量百分数的苯乙烯和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；和1至5重量百分数的二氧化钛、1至5重量百分数的羟基磷灰石或它们的组合。
方面8：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，包含3至28重量百分数的包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；0至70重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；和选自以下各项的抗冲改性剂：15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯、或3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
方面9：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，包含3至70重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；0至30重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；5至20重量百分数的有机磷酸酯；5至15重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；0至0.2重量百分数的抗滴落剂；和任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
方面10：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，包含5至25重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；38至68重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；和3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；1至5重量百分数的烃树脂；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石、或它们的组合；和任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
方面11：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，包含：5至20重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；40至65重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；5至10重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；和3至8重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石、或它们的组合；和任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
方面12：根据方面1的聚(亚苯基醚)组合物，包含5至20重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；40至65重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；10至15重量百分数的有机磷酸酯；3至15重量百分数的包含玻璃纤维的增强填料；和3至8重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；1至5重量百分数的羟基磷灰石；1至5重量百分数的二氧化钛；0至0.3重量百分数的抗滴落剂；0至2重量百分数的脱模剂；0至1重量百分数的稳定剂；和任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
方面13：根据方面1至12中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物，其中，聚(亚苯基醚)组合物表现出：在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；以及大于或等于250伏的相比漏电起痕指数；以及任选地以下各项中的一个或多个：在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.0毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；根据ISO 180测量的大于或等于7kJ/m2的缺口悬臂梁冲击强度；根据ISO 1133或ASTM D1238在280℃和10kg负荷下测量的大于或等于14立方厘米/10分钟的熔体体积速率；以及根据ISO 75/f或ASTM D648测量的大于或等于120℃的热变形温度。
方面14：一种制备方面1至13中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物的方法；所述方法包括熔融混合组合物的组分。
方面15：一种包含方面1至13中任一项或多项的聚(亚苯基醚)组合物的制品。
方面16：根据方面15的制品，其中，制品是电动车辆电池模块、电池外壳、电池盒、电池单元框架、电池单元间隔件、电池单元保持器、汇流条支架、端子盖、电气或电子部件、热固性断路器、用于电子照相复印机的定影器支架、光伏接线盒、光伏连接器、电气连接器、汽车电气连接器、电气继电器、充电耦合器、家用电器部件、汽车部件、便携式设备、移动部件或固定电气部件。
可替代地，组合物、方法和制品可以包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地或可替代地配制以便不含或基本上不含任何材料(或物质)、步骤或组分，这些材料(或物质)、步骤或组分对于实现组合物、方法和制品的功能或目的是不必要的。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立地组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个要素与另一个要素。除非本文中另有说明或与上下文明显矛盾，否则术语“一个”和“一种”以及“该”不表示数量的限制，而是解释为覆盖单数和复数。除非另有明确说明，“或”是指“和/或”。贯穿说明书提及“一些方面”、“一个方面”等是指结合该方面描述的特定要素包括在本文描述的至少一个方面，并且可以或可以不存在于其他方面。如在本文中使用的术语“它们的组合”包括一个或多个列出的要素，并且是开放的，允许存在一个或多个没有命名的类似要素。此外，应当理解，所描述的要素可在各个方面中以任何合适的方式结合。
除非在本文中相反地指定，否则所有测试标准均为从本申请的申请日起生效的最新标准，或者如果要求优先权，则为测试标准出现的最早优先权申请的申请日。
除非另外定义，在此使用的技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请以及其他参考文献通过引用以其全部内容结合在此。然而，如果本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或冲突，则来自本申请的术语优先于来自结合的参考文献的冲突术语。
使用标准命名法描述化合物。例如，未被任何指示基团取代的任何位置应理解为使其化合价被如所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示连接取代基的点。例如，-CHO通过羰基的碳连接。
如在本文中使用的，术语“烃基”，无论是单独使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段，是指仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族的或芳香族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的或不饱和的。其还可以含有脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，它可以任选地包含除了取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等，或它可以在烃基残基的主链内包含杂原子。术语“烷基”是指支链或直链的饱和脂肪族烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基以及正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链单价烃基(例如乙烯基(-HC＝CH2))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链、饱和的二价脂肪族烃基(例如亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-CnH2n-x，其中x是被环化替代的氢的数目。“环烯基”是指具有一个或多个环以及在该环中的一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中所有的环成员是碳(例如环戊基和环己基)。“芳基”是指包含指定数目的碳原子的芳香族烃基，诸如苯基、环庚三烯酮、茚满基或萘基。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基取代的亚烷基(例如苄基)。前缀“卤代”是指包含一个或多个氟、氯、溴或碘取代基的基团或化合物。可以存在不同的卤素基团(例如溴和氟)的组合或仅氯基团。前缀“杂”是指化合物或基团包含至少一个环成员，其是杂原子(例如1、2或3个杂原子)，其中杂原子各自独立地是N、O、S、Si或P。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(例如1、2、3或4个)取代基取代，取代基可以各自独立地是C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、硫醇(-SH)、硫氰基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基、C4-12杂环烷基和C3-12杂芳基而不是氢，条件是不超过取代的原子的正常化合价。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH2CH2CN是被腈取代的C2烷基。
虽然已经描述了特定的实施方式，但是申请人或本领域的其他技术人员可以想到目前无法预见或可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等效物。因此，提交的和可能修改的所附权利要求旨在涵盖所有此类替代、修改、变化、改进和实质等效物。

Claims (15)

1.一种聚(亚苯基醚)组合物，包含：
3至70重量百分数的聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)；
0至70重量百分数的第二聚(亚苯基醚)；
5至20重量百分数的有机磷酸酯；
3至15重量百分数的增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；
抗冲改性剂，所述抗冲改性剂选自：
15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；或
3至10重量百分数的烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；或
它们的组合；以及
任选地，
1至5重量百分数的二氧化钛；或
1至5重量百分数的羟基磷灰石；或
它们的组合；
条件是：当所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物以30重量百分数或更多的量存在时，所述抗冲改性剂是15至30重量百分数的高抗冲聚苯乙烯；以及
条件是：当所述抗冲改性剂包括所述氢化嵌段共聚物时，所述聚(亚苯基醚)组合物包含所述二氧化钛、所述羟基磷灰石或它们的组合；
其中，各组分的重量百分数基于所述聚(亚苯基醚)组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)组合物表现出：
在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；以及
大于或等于250伏的相比漏电起痕指数。
3.根据权利要求1或2所述的聚(亚苯基醚)组合物，进一步包含以下中的一种或多种：
0至0.2重量百分数的抗滴落剂；
0.5至2重量百分数的黑色着色剂；
0至2重量百分数的脱模剂；
0至1重量百分数的稳定剂；以及
1至5重量百分数的烃树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，其中，所述第二聚(亚苯基醚)存在，并且包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)，所述聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)具有使用乌氏粘度计在25℃下在氯仿中测定的0.3至0.6分升/克、优选0.35至0.50分升/克的特性粘度。
5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，其中，所述有机磷酸酯包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)或它们的组合。
6.根据权利要求1至5中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含15至30重量百分数的所述高抗冲聚苯乙烯。
7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
3至10重量百分数的苯乙烯和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；和1至5重量百分数的二氧化钛、1至5重量百分数的羟基磷灰石、或它们的组合。
8.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
3至28重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物，所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物包含聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物和聚(亚苯基醚)；
0至70重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚)；
5至20重量百分数的所述有机磷酸酯；
3至15重量百分数的所述增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；以及
所述抗冲改性剂，所述抗冲改性剂选自：
15至30重量百分数的所述高抗冲聚苯乙烯；或
3至10重量百分数的所述烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。
9.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
3至70重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；
0至30重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚)；
5至20重量百分数的所述有机磷酸酯；
5至15重量百分数的所述增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；
15至30重量百分数的所述高抗冲聚苯乙烯；
0至0.2重量百分数的抗滴落剂；以及
任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
10.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
5至25重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；
38至68重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚)；
10至15重量百分数的所述有机磷酸酯；
3至15重量百分数的所述增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；和
3至10重量百分数的所述烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；
1至5重量百分数的烃树脂；
0至0.3重量百分数的抗滴落剂；
0至2重量百分数的脱模剂；
0至1重量百分数的稳定剂；
1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石、或它们的组合；以及
任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
11.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
5至20重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；
40至65重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚)；
10至15重量百分数的所述有机磷酸酯；
5至10重量百分数的所述增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；和
3至8重量百分数的所述烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；
0至0.3重量百分数的抗滴落剂；
0至2重量百分数的脱模剂；
0至1重量百分数的稳定剂；
1至5重量百分数的二氧化钛、羟基磷灰石、或它们的组合；以及
任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
12.根据权利要求1所述的聚(亚苯基醚)组合物，包含：
5至20重量百分数的所述聚(亚苯基醚)-聚(硅氧烷)嵌段共聚物反应产物；
40至65重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚)；
10至15重量百分数的所述有机磷酸酯；
3至15重量百分数的所述增强填料，所述增强填料包括玻璃纤维；和
3至8重量百分数的所述烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物；
1至5重量百分数的羟基磷灰石；
1至5重量百分数的二氧化钛；
0至0.3重量百分数的抗滴落剂；
0至2重量百分数的脱模剂；
0至1重量百分数的稳定剂；以及
任选地，0.5至2重量百分数的黑色着色剂。
13.根据权利要求1至12中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)组合物表现出：
在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.5毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；以及
大于或等于250伏的相比漏电起痕指数；以及
任选地，以下中的一个或多个：
在23℃下调节48小时和在70℃下调节168小时之后使用1.0毫米测试棒测量的V0的UL-94可燃性等级；
根据ISO 180测量的大于或等于7kJ/m2的缺口悬臂梁冲击强度；
根据ISO 1133或ASTM D1238在280℃和10kg负荷下测量的大于或等于14立方厘米/10分钟的熔体体积速率；以及
根据ISO 75/f或ASTM D648测量的大于或等于120℃的热变形温度。
14.一种制备权利要求1至13中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物的方法，所述方法包括熔融混合所述组合物的组分。
15.一种制品，包含权利要求1至13中任一项或多项所述的聚(亚苯基醚)组合物，优选地，其中，所述制品是电动车辆电池模块、电池外壳、电池盒、电池单元框架、电池单元间隔件、电池单元保持器、汇流条支架、端子盖、电气或电子部件、热固性断路器、用于电子照相复印机的定影器支架、光伏接线盒、光伏连接器、电气连接器、汽车电气连接器、电气继电器、充电耦合器、家用电器部件、汽车部件、便携式设备、移动部件或固定电气部件。
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