CN115305395A - 一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金及其制备方法 - Google Patents

一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高强塑性Mg‑Al‑Sn‑Ca‑RE合金及其制备方法,按照质量百分比计,所述合金由如下成分组成:铝:2.5‑3.5%,锡:0.5‑1.5%,钙:0.2‑0.8%,稀土:0.04‑0.2%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为镁。所述合金的制备方法主要包括:高凝固冷速水冷铜模制备铸态板坯,短时阶梯固溶处理,单道次大压下量轧制和退火处理四个步骤。本发明细化了共晶相,并且材料中的组织细小且具有弱织构。获得的镁合金室温力学性能优异,屈服强度≥215MPa,抗拉强度≥280MPa,延伸率≥26%。本发明缩短了固溶处理时间、简化了传统多道次轧制镁合金复杂工艺,极大缩短了镁合金轧板制备流程,节约了成本。

Description

一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金及其制备方法
技术领域
本发明属于金属材料技术领域,具体涉及一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金及其制备方法。
背景技术
镁合金具有比强度高、减震性能好、易回收利用等特点,在航空航天、汽车轻量化等领域具有广阔的应用前景。但镁的化学性质活泼,在熔化和浇铸过程中极易燃烧,所以成型难、杂质多、力学性能差等限制着铸造镁合金的发展。经过轧制变形后的镁合金虽然力学性能可以获得显著提升,但由于其具有密排六方结构,室温可开启的滑移系有限,塑性变形能力差,且在变形过程中容易形成强织构,强塑性较难同步提高。而且合金含量较高的镁合金难以轧制成形,所以通常采用长时间热处理和多道次轧制,工艺流程复杂且能耗较大。
稀土元素虽然能够净化合金熔液,提高铸造性能,通过形成高温稳定相改善合金的高温性能,但需要添加大量稀土元素,这将提高生产成本,并产生有害第二相,因此损害了合金的力学性能。因此如何降低生产成本、有效细化共晶相、获得细晶弱织构的镁合金,并同步提高合金强塑性是目前亟待解决的技术难题。
发明内容
为了解决上述技术难题,本发明提供了一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,按照质量百分比计,所述的合金由如下成分组成:Al为2.5-3.5%,Sn为0.5-1.5%,Ca为0.2-0.8%,RE为0.04-0.2%,余量为Mg和不可避免的杂质≤0.02%;所述合金的制备方法包括如下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-稀土中间合金混合在680-750℃保温10-60min后获得合金熔体,再将合金熔体浇铸到水冷铜制模具中获得镁合金板坯,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为100-350K/s;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至400-430℃保温1-6小时,再升温至450-490℃保温0.5-4小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金坯料在200-380℃预热5-20min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:80-120℃,轧制压下量为70-85%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金薄板在240-300℃下保温5-30min后,再水淬至室温,获得高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金。
进一步地,步骤(1)所述的保护气体为SF6和CO2,体积比为1-5:90-99。
进一步地,所述的RE为铈或钇中的一种或组合,为0.05-0.15wt.%。
进一步地,步骤(1)所述的凝固冷速为120-300K/s。
进一步地,步骤(2)所述的阶梯固溶处理为:先加热至415-425℃保温3-5小时,再升温至475-485℃保温2-3小时。
进一步地,步骤(3)所述合金坯料在250-300℃预热8-10min。
进一步地,步骤(3)所述的轧制压下量为75-80%。
进一步地,步骤(4)所述的合金薄板在245-280℃保温8-12min。
进一步地,步骤(4)所述的高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金为细晶弱织构,平均晶粒尺寸为2-3μm,织构强度为4-5.8。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明通过合金元素之间的相互作用与制备工艺的协同作用,缩短了传统的高温长时固溶处理时间、简化了传统多道次轧制镁合金复杂工艺、极大缩短了镁合金板材制备流程以及节约了原料生产成本,最终细化了共晶相,使得合金组织细小均匀且具有弱织构,同步提升了合金的强塑性。与现有技术相比,具体优势在于:
1.与现有技术相比,本发明获得的镁合金组织细小且致密均匀、具有弱基面织构并且第二相明显细化且弥散分布,合金为细晶弱织构,平均晶粒尺寸为2-3μm,织构强度为4-5.8,合金的强塑性实现了同步提高:其中屈服强度≥215MPa,抗拉强度≥280MPa,延伸率≥26%。
2.本发明通过合金元素之间的相互作用以及工艺的协同作用,细化了粗大共晶相、抑制了共晶相的形成,促进了热变形过程中的动态再结晶、激活了非基面滑移,进而细化了晶粒、弱化基面织构,使得镁合金强塑性显著提高。
3.本发明有效解决了现有技术公开的如下技术难题:固溶处理调控高熔点粗大共晶相的方法主要是提高固溶温度和/或延长固溶时间,但较高的温度易导致合金中低熔点相过烧,并且过长的固溶时间(如24h、48h等)能源消耗大、周期长,生产成本高,本发明通过组分和工艺之间的协同作用能够有效避免部分低熔点共晶相(如Mg17Al12)的过烧,而且还可有效钝化并回溶粗大第二相,进而改善合金力学性能。此外,与常规多道次轧制工艺相比,本发明省去了繁琐的加工流程,具有制备简单、可靠、易于推广和使用性强等特点,同时降低了生产成本。
具体实施方式
下面结合附表和具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
Mg-2.9Al-1.1Sn-0.6Ca-0.09Y合金按质量百分计:Al为2.9%,Sn为1.1%,Ca为0.6%,Y为0.09%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为Mg。所述的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在体积比为5:95的SF6和CO2保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-钇中间合金混合在680-720℃下熔化,再在680-700℃下搅拌5-10min并且保温5-20min后获得成分均匀的熔体,将镁合金熔体浇铸到水冷铜制模具中,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为160K/s,获得高固溶度镁合金板坯;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的高固溶度镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至415℃保温4.5小时,再升温至475℃保温3小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金板坯在270℃预热10min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:90℃,轧制压下量为75%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金板材放入烘箱中,在250℃下保温12min,水淬至室温,获得高强塑性镁合金。
获得的Mg-2.9Al-1.1Sn-0.6Ca-0.09Y合金铸态下共晶相明显细化且均匀分布,轧制退火态合金组织细小均匀(平均晶粒尺寸为~2.5μm),且具有弱织构(织构强度为5.8),综合室温力学性能优异,其中屈服强度~220MPa,抗拉强度~282MPa,延伸率~27%。
实施例2
Mg-2.9Al-1.0Sn-0.55Ca-0.1Ce合金按质量百分计:Al为2.9%,Sn为1.0%,Ca为0.55%,Ce为0.1%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为Mg。所述的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在体积比为5:95的SF6和CO2保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-铈中间合金混合在680-720℃下熔化,再在680-700℃下搅拌5-10min并且保温5-20min后获得成分均匀的熔体,将镁合金熔体浇铸到水冷铜制模具中,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为200K/s,获得高固溶度镁合金板坯;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的高固溶度镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至420℃保温5小时,再升温至480℃保温3小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金板坯在275℃预热10min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:100℃,轧制压下量为78%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金板材放入烘箱中,在250℃下保温10min,水淬至室温,获得高强塑性镁合金。
获得的Mg-2.9Al-1.0Sn-0.55Ca-0.1Ce合金铸态下共晶相明显细化且均匀分布,轧制退火态合金组织细小均匀(平均晶粒尺寸为~2.3μm),且具有弱织构(织构强度为5.1),综合室温力学性能优异,其中屈服强度~228MPa,抗拉强度~285MPa,延伸率~28%。
实施例3
Mg-3.3Al-0.8Sn-0.4Ca-0.15Y合金按质量百分计:Al为3.3%,Sn为0.8%,Ca为0.4%,Y为0.15%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为Mg。所述的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在体积比为5:95的SF6和CO2保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-钇中间合金混合在680-720℃下熔化,再在680-700℃下搅拌5-10min并且保温5-20min后获得成分均匀的熔体,将镁合金熔体浇铸到水冷铜制模具中,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为180K/s,获得高固溶度镁合金板坯;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的高固溶度镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至425℃保温3小时,再升温至485℃保温2小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金板坯在285℃预热9min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:98℃,轧制压下量为76%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金板材放入烘箱中,在275℃下保温10min,水淬至室温,获得高强塑性镁合金。
获得的Mg-3.3Al-0.8Sn-0.4Ca-0.15Y合金的平均晶粒尺寸为~2.6μm,织构强度为5.3,屈服强度~215MPa,抗拉强度~280MPa,延伸率~28%。
实施例4
Mg-2.8Al-1.0Sn-0.5Ca-0.08Ce合金按质量百分计:Al为2.8%,Sn为1.0%,Ca为0.5%,Ce为0.08%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为Mg。所述的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在体积比为5:95的SF6和CO2保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-铈中间合金混合在680-720℃下熔化,再在680-700℃下搅拌5-10min并且保温5-20min后获得成分均匀的熔体,将镁合金熔体浇铸到水冷铜制模具中,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为190K/s,获得高固溶度镁合金板坯;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的高固溶度镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至420℃保温4.5小时,再升温至475℃保温3小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金板坯在290℃预热8min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:106℃,轧制压下量为80%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金板材放入烘箱中,在245℃下保温12min,水淬至室温,获得高强塑性镁合金。
获得的Mg-2.8Al-1.0Sn-0.5Ca-0.08Ce合金的平均晶粒尺寸为~2.9μm,织构强度为5.7,屈服强度~227MPa,抗拉强度~284MPa,延伸率~26%。
实施例5
Mg-3.4Al-1.3Sn-0.5Ca-0.04Y-0.05Ce合金按质量百分计:Al为3.4%,Sn为1.3%,Ca为0.5%,Y为0.04%,Ce为0.05%,不可避免的杂质含量≤0.02%,余量为Mg。所述的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在体积比为5:95的SF6和CO2保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金、镁-钇中间合金以及镁-铈中间合金混合在680-720℃下熔化,再在680-700℃下搅拌5-10min并且保温5-20min后获得成分均匀的熔体,将镁合金熔体浇铸到水冷铜制模具中,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为130K/s,获得高固溶度镁合金板坯;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的高固溶度镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至415℃保温5小时,再升温至480℃保温3小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金板坯在300℃预热8min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:100℃,轧制压下量为75%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金板材放入烘箱中,在280℃下保温8min,水淬至室温,获得高强塑性镁合金。
对比例1
《热加工工艺》,July 2016,Vol.45,No.13,文章题目:新型Mg-Al-Sn-RE镁合金的挤压特性及其组织和力学性能研究,作者:王晶等,在章节1实验材料及方法中提供了一种挤压Mg-4Al-2Sn-0.5Y-0.4Nd合金的制备方法。概括如下:
(1)均质化处理:将合金铸锭在400℃均质化10h,获得均质化后的合金铸锭;
(2)挤压:将均质化后的合金铸锭进行挤压,挤压温度300℃,挤压速度20m/min,获得挤压态合金。
对比例1稀土总含量为0.9wt.%,晶粒尺寸分布在5-20μm之间,合金的室温屈服强度为185MPa、抗拉强度为270MPa、延伸率为20%。
对比例2
《Journal of Magnesium and Alloys》,September 2016,Vol.4,No.3,文章题目:Microstructure,texture and mechanical properties of hot-rolled Mg-4Al-2Sn-0.5Y-0.4Nd alloy,作者:Jing Wang等,在章节2 Materials and methods中提供了一种轧制Mg-4Al-2Sn-0.5Y-0.4Nd合金的制备方法。概括如下:
(1)合金铸锭制备:熔炼浇铸,获得合金铸锭;
(2)均质化处理:将厚度25mm的板坯在400℃均质化10h,水淬,获得均质化后的合金板材;
(3)多道次轧制:将均质化后的合金板材进行9道次轧制,总压下量~96%,获得轧制态板材。
对比例2稀土总含量为0.9wt.%,平均晶粒尺寸为8.8μm,织构强度为6.63,合金沿轧制方向(RD)的室温屈服强度为168MPa、抗拉强度为257.5MPa、延伸率为17.3%。
对比例3
《Journal of Materials Engineering and Performance》,March 2021,Vol.30,No.3,文章题目:Microstructural,Mechanical,and Tribological Properties of Mg-3Al-1Sn-1Nd-Mn Alloy,作者:Ismail
Figure BDA0003798335060000071
Kara等,在章节2 Experimental Procedure中提供了一种热轧Mg-3Al-1Sn-1Nd-0.3Mn合金的制备方法。概括如下:
(1)合金铸锭制备:采用低压压铸法制备得到Mg-3Al-1Sn-1Nd-0.3Mn合金;
(2)均质化处理:将铸锭在400℃均质化16h,获得均质态合金;
(3)多道次热轧:在350℃下,分别以13.78rpm(低速,LSR)和26.96rpm(高速,HSR)两种轧制速度进行8道次热轧,板厚度从7mm轧制至3mm,获得轧制态板材。
对比例3稀土总含量为1wt.%,低速轧制合金的平均晶粒尺寸为7.4μm,室温屈服强度约为109MPa、抗拉强度为220MPa、延伸率为4.0%;高速轧制合金的平均晶粒尺寸为10.9μm,室温屈服强度约为113MPa、抗拉强度为247MPa、延伸率为4.0%。
具体实施例1-4和对比例1-3得到的合金力学性能如表1所示。
表1 实施例1-4和对比例1-3获得的合金力学性能
Figure BDA0003798335060000081
从上述实施例1-4可以看出:实施例2获得力学性能和塑性均为最佳值,与现有技术相比,同步提升了材料的强度和塑性,但实施例2中各组分的含量却不是所有实施例中最高的,由此说明本发明获得的合金最优异性能是由合金组分以及工艺的协同作用实现的。此外本发明实施例与对比例1-3相比,对比例1-3公开的合金添加含量以及稀土含量均高于实施例1-4的合金组分,按照现有理论,对比例1-3获得的合金强度和塑性应高于本发明实施例获得的合金相关性能,但结果确是对比例获得的合金强度和塑性却均低于本发明实施例合金的相关性能,因此本发明取得了现有技术意料不到的技术效果,此外,与现有技术相比,本发明获得的高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金为细晶弱织构,平均晶粒尺寸为2-3μm,织构强度为4-5.8,本发明获得的合金晶粒尺寸以及织构强度均小于现有技术公开的数据,由此进一步说明本发明获得的合金优异性能是由合金组分之间的相互作用以及工艺的协同作用实现的。

Claims (9)

1.一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于,按照质量百分比计,所述的合金由如下成分组成:Al为2.5-3.5%,Sn为0.5-1.5%,Ca为0.2-0.8%,RE为0.04-0.2%,余量为Mg和不可避免的杂质≤0.02%;所述合金的制备方法包括如下步骤:
(1)采用水冷铜模制备合金板坯:在保护气体条件下,按照上述成分配比,将商业纯镁、商业纯铝、商业纯锡、镁-钙中间合金以及镁-稀土中间合金混合在680-750℃保温10-60min后获得合金熔体,再将合金熔体浇铸到水冷铜制模具中获得镁合金板坯,水冷温度在30-40℃,凝固冷速为100-350K/s;
(2)短时阶梯固溶处理:将步骤(1)获得的镁合金板坯进行二级阶梯固溶处理,包括:先加热至400-430℃保温1-6小时,再升温至450-490℃保温0.5-4小时,水淬至室温,获得固溶态合金坯料;
(3)单道次大压下量轧制:将步骤(2)获得的固溶态合金坯料在200-380℃预热5-20min后,进行单道次轧制获得镁合金薄板,轧辊温度:80-120℃,轧制压下量为70-85%;
(4)退火处理:将步骤(3)获得的合金薄板在240-300℃下保温5-30min后,再水淬至室温,获得高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金。
2.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(1)所述的保护气体为SF6和CO2,体积比为1-5:90-99。
3.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:所述的RE为铈或钇中的一种或组合,为0.05-0.15wt.%。
4.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(1)所述的凝固冷速为120-300K/s。
5.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(2)所述的阶梯固溶处理为:先加热至415-425℃保温3-5小时,再升温至475-485℃保温2-3小时。
6.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(3)所述合金坯料在250-300℃预热8-10min。
7.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(3)所述的轧制压下量为75-80%。
8.根据权利要求1所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(4)所述的合金薄板在245-280℃保温8-12min。
9.根据权利要求1-8任意所述的一种高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金,其特征在于:步骤(4)所述的高强塑性Mg-Al-Sn-Ca-RE合金为细晶弱织构,平均晶粒尺寸为2-3μm,织构强度为4-5.8。
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