CN115252458A - 含蓝铜肽的稳定保湿组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种含蓝铜肽的稳定保湿组合物，所述组合物包含天然保湿剂或合成保湿剂，所述天然保湿剂选自：山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合，所述合成保湿剂选自：1,3‑丁二醇、1,2‑戊二醇、1,2‑己二醇或它们的组合。本发明还公开了该组合物在皮肤外用剂中的应用。

Description

含蓝铜肽的稳定保湿组合物
技术领域
本发明属于化妆品领域，具体涉及含有蓝铜肽的稳定保湿组合物及其在化妆品配方中的应用。
背景技术
人体皮肤有天然的保湿系统，由水、天然保湿因子(NMF)、脂类三种物质组成的，使角质层保持一定的含水量，让皮肤保持湿润状态。皮肤的外观与角质层的水分含量有关，正常的皮肤角质层通常含有10％～30％的水分，以维持皮肤的柔软和弹性。皮肤老化时水分散失增多，水分减到10％以下时，肌肤的张力与光泽会消失，角质层比较容易剥落，皮肤就会变得干枯暗哑，可能出现粗糙、暗沉、发痒、脱屑和干裂等现象，从而产生皱纹。
化妆品中的保湿剂是指分子结构中极性基团能够吸收或保持水分，使皮肤或产品达到保湿效果的物质。保湿剂是一类亲水性的润肤物质，在较低湿度范围内具有结合水的能力，给皮肤补充水分，它们可以通过控制产品与周围空气之间水分的交换使皮肤维持在高于正常水含量的平衡状态，起到减轻皮肤干燥的作用。保湿剂能防止表皮角质层水分的流失，同时保持化妆品本身的水分，有助于保持整个产品体系的稳定性。保湿剂广泛用于各种化妆品中，种类很多，根据来源不同，可分为天然保湿剂和合成保湿剂。天然保湿剂是指存在于人、动物、植物中的保湿剂。常见的合成保湿剂包括多元醇类、聚多元醇类、羟乙基脲等保湿剂。从保湿平衡的角度来看既要让皮肤保持水分保持油脂，又要保持皮肤的吸水性和保湿性。从化妆品角度来看促进皮肤保水、保油、人工添加保湿剂，使皮肤有更好的保湿、保油的功能。起保水作用的保湿剂在皮肤表面的作用机理有两种：一种是吸湿，从真皮及外界环境中吸收水分，保存于角质层中。如果让吸湿剂从外界环境中吸收水分，那么皮肤周围的相对湿度要达到70％以上，而在实际生活中一般是达不到的，所以采用吸湿剂大多是从皮肤的真皮层吸收水分。吸湿剂主要包括：甘油、尿素、丙二醇和山梨醇等。另一种机理是吸湿剂中的一些能与水结合的大分子，也被称作亲水基质，能保持水分及封阻作用，包括透明质酸、胶原、弹力蛋白及DNA等，富含这些亲水基质的保湿剂可以从真皮中吸取大量水分并与之结合，无论在低湿度还是高湿度的条件下，都具有相同的高吸湿性。
蓝铜肽是近年来比较流行的一种抗衰老活性成分。在1970年代，美国人罗伦皮卡特Dr.Loren Pickart发现铜胜肽治疗伤口和皮肤损伤非常有效，不但可减少疤痕组织生成，同时能刺激皮肤自行愈合。在除皱方面，铜肽可以把日常的皮肤损伤减到最低程度，延缓老化现象。纽约Mount Sinai皮肤病中心的专家Joshua Zeichner表示，铜对保护肌肤健康有重要作用，可以帮助组建胶原蛋白和弹力蛋白，并激发肌肤自身产生透明质酸，这对强化皮肤很重要。多位皮肤科医师也发表多篇临床人体试验报告，证实蓝铜肽能进入皮肤真皮层而发挥疗效，因此被皮肤科及整形外科医生推荐21世纪最无刺激的抗老除皱产品。
但是，蓝铜肽应用在化妆品配方中却收到了阻碍，原因是蓝铜肽是本身是一个容易被络合的物质，与配方中的很多成分存在配伍禁忌，比如：强氧化成分、强酸、强碱、含醛类化合物以及可能与铜离子形成络合物的成分。所以在应用方面发现很多保湿剂与蓝铜肽的配伍性比较差，可能会引起变色、析出等现象。
本发明意外地发现，山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇和1,2-己二醇等保湿剂与蓝铜钛配伍良好，能够得到含蓝铜肽的稳定的保湿组合物。因此，本发明提供了一种能够让蓝铜钛稳定的保湿组合物，该组合物可以被应用于药品和化妆品中。
发明内容
一方面，本发明提供了一种含蓝铜肽的稳定保湿组合物，所述组合物包含天然保湿剂或合成保湿剂，所述天然保湿剂选自：山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合，所述合成保湿剂选自：1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或它们的组合。
在优选的实施方式中，本发明的稳定保湿组合物包含0.01-10重量％的蓝铜肽。在更优选的实施方式中，本发明的稳定保湿组合物包含0.1重量％的蓝铜肽。
在优选的实施方式中，本发明的稳定保湿组合物包含20-50重量％的天然保湿剂或合成保湿剂。在优选的实施方式中，天然保湿剂可以是山梨醇。在优选的实施方式中，合成保湿剂选自：1,3丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或它们的组合。在优选的实施方式中，本发明的稳定保湿组合物包含0.5-20重量％的天然保湿剂。在优选的实施方式中，天然保湿剂选自：透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合。
在优选的实施方式中，包含蓝铜肽的稳定保湿组合物是水性组合物。
另一方面，本发明还涉及包含蓝铜肽的稳定保湿组合物在皮肤外用剂中的应用。在优选的实施方式中，所述皮肤外用剂选自：啫喱、化妆水、精华液、面膜。
发明详述
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员共同理解的相同含义。虽然与本文所述相似或等同的任何方法和材料可用于实施或测试本发明，但本文描述的是优选的方法和材料。对于本发明的目的，下面定义了以下术语。
本文所用术语“约”指与参比品的数量、水平、数值、维度、大小或用量相比，差异可高达30％、20％或10％的数量、水平、数值、维度、大小或用量。本文所使用的百分含量，除非另有说明，均以重量计。
在全篇说明书和权利要求书中，除非另有要求，以下词语“包含”和其变体“含有”和“包括”应理解为意指包括所述的整体或步骤，或一组整体或步骤，但不排除任何其它整体或步骤，或其它一组整体或步骤。
本发明的目的在于筛选出可以与蓝铜肽稳定共存且具有保湿功效的保湿组合，并将其用于皮肤外用剂。本发明关于保湿剂的选择包括以下因素的考量：保湿剂属于常用类型和/或应用范围广；保湿剂的添加量高于配方常用量可以进行快速筛选；各个保湿剂的理化性质(如溶解性等)。本发明意外地发现，山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇和1,2-己二醇等保湿剂与蓝铜钛配伍良好，且其混合液在48℃考察3个月后仍能得到90％以上的蓝铜钛，而透明质酸、水解透明质酸钠、低聚果糖、甘油、1,3-丙二醇、双甘油、尿素和甘油聚醚-26等保湿剂与蓝铜钛配伍性比较差，会导致蓝铜钛变色，而且混合液在经过48℃考察3个月后，蓝铜钛的含量均比较低。因此，本发明创新性地提供了一种含蓝铜肽的稳定保湿组合物。
天然保湿剂
随着人们环保意识的增强，“回归大自然”的呼声已成为世界化妆品工业的新潮流。绿色天然保湿剂从动植物及天然资源中提取原料，使其对皮肤的刺激降至最低程度，且更有利于皮肤的吸收，受到消费者的广泛喜爱。随着天然化妆品的热销，天然型保湿剂将倍受青睬。天然保湿剂是指存在于人、动物、植物中的保湿剂。天然保湿种类非常多，既有单一组分，也有复杂的组合物，如植物提取物；既有低分子量保湿剂，也有高分子量保湿剂。根据化学结构的不同，保湿剂有多元醇、氨基酸、多糖类、有机盐等。部分天然保湿剂除了具有保湿作用，还具有抗衰老、修复、美白、防晒等功效。因此，天然保湿剂在化妆品中有广泛的应用。
本发明中的天然保湿剂包括：山梨醇、透明质酸、水解透明质酸、甜菜碱、D-泛醇、海藻糖、低聚果糖和甘氨酸等。例如，文献(余慧，3种保湿剂对皮肤性能影响研究，日用化学工业[J]，2013,43(2):139-143)指出，保湿剂不仅仅对皮肤水分含量起作用，还会影响皮肤弹性、皱纹，对各项参数的影响结果为：长期(30d)内，透明质酸对水分含量和经表皮失水率的改善效果最好，D泛醇在长期使用后对弹性改善效果最明显，透明质酸在长期使用中对皮肤细纹的综合改善效果均显著。
在一些实施方式中，本发明的组合物包含天然保湿剂，所述保湿剂选自：山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合。
在一些实施方式中，山梨醇以商品名山梨醇购自购自罗盖特(中国精细化工有限公司)。在一些实施方式中，透明质酸(C级)以商品名透明质酸(C级)购自华熙福瑞达生物医药有限公司。在一些实施方式中，甜菜碱以商品名无水甜菜碱购自科耐欧贸易(上海)有限公司(Connell Bros.(Shanghai)Co.Ltd.)。在一些实施方式中，泛醇以商品名D-泛醇购自巴斯夫新材料有限公司。在一些实施方式中，海藻糖以商品名海藻糖购自保龄宝生物股份有限公司。
在一些实施方式中，本发明的组合物包含0.1-70重量％的天然保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.5-50重量％的天然保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.5-20重量％的天然保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.5-10重量％的天然保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.5-5重量％的天然保湿剂。
合成保湿剂
合成保湿剂是指非天然的保湿剂。常见的合成保湿剂包括多元醇类、聚多元醇类、羟乙基脲等保湿剂。多元醇是指分子中含有两个或两个以上羟基的醇类，它是使用频率最高的合成保湿剂。多元醇一般溶于水，大多数多元醇都具有沸点高、对极性物质溶解能力强、毒性和挥发性小的特性。此类物质分子中含有多个羟基，使其具有吸湿性，一般所含羟基数越高，相对的吸湿能力越强。这类物质可以从周围空气吸取水分，在相对湿度高的条件下对皮肤的保湿效果很好。但是在相对湿度低、寒冷干燥和多风的空气中，高浓度使用的多元醇保湿剂反而会从皮肤内层吸取水分，而使皮肤更干燥，影响皮肤的正常代谢功能。在产品中添加多元醇类保湿剂，不仅能提供护肤保湿的功效，还有一定的防冻和防止产品脱水干燥的作用。
本发明中的合成保湿剂有甘油、1,3-丙二醇、双甘油、1,3-丁二醇、尿素、甘油聚醚-26、1,2-戊二醇和1,2-己二醇等。甘油、丙二醇等传统的多元醇类保湿剂在化妆品中已延用多年，由于具有良好的吸湿、保湿性能，因而在化妆品种发挥了很好的作用。但这类原料也有弊端，大多是以丙烯和环氧丙烷等类型的原料合成的，作为保湿剂使用对人体存在着某些不利影响。国际上已有丙二醇对皮肤会造成危害的明确报道，医学临床实验发现，低剂量的丙二醇会产生一级刺激反应。因此，很多发达国家已经不再使用甘油、丙二醇等用作化妆品保湿剂。
在一些实施方式中，本发明的组合物包含合成保湿剂，所述保湿剂选自：1,3丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或它们的组合。
在一些实施方式中，本发明的组合物包含1-50重量％的合成保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含5-50重量％的合成保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含10-50重量％的合成保湿剂。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含20-50重量％的合成保湿剂。
蓝铜肽
蓝铜肽原本就存在于生物体内，是一种温和且没有副作用的化合物，它可以改善皮肤弹力、抚平皱纹并促使细胞分泌胶原蛋白及弹力蛋白，可以促进表皮层重要结构分子如蛋白多糖以及聚葡萄糖胺的合成，延缓皮肤老化，另外还可以通过抑制黑色素的产生过程达到美白的效果，还可以修复断裂老化的弹力纤维网，能够使皮肤弹性恢复、延缓衰老，以及能够清除体内的自由基。例如，文献(张凤龙，GHK三肽的最近研究进展，科技创新与应用[J]，2018,6:1-6)指出，对于三肽-1(GHK)来说最大的特点是与Cu离子形成复合物，这是很重要的，因为人体内和皮肤上有很多重要的酶需要Cu离子，这些酶在结缔组织形成、抗氧化防御、细胞呼吸中发挥作用。Cu离子同时也发挥信号功能，能够影响细胞的行为和代谢。GHK也帮助降低自由态的Cu离子浓度，防止氧化损伤。
蓝铜肽的主要的盐形式有：醋酸盐、盐酸盐、三氟乙酸盐，导致这些差异的主要原因是铜盐的选择和三肽-1生产工艺路线不同，不同形式的蓝铜肽与保湿剂等原料的配伍性也会有差异。醋酸盐是市场上应用较早且较广泛的，三氟乙酸盐被普遍认为刺激性高于盐酸盐和醋酸盐，已从市场上逐渐淡出。对于化妆品，更倾向于无色无味的产品，因此生厂商采取非氢化路线或者通过离子交换的方式将醋酸盐转换为盐酸盐，蓝铜肽盐酸盐几乎没有气味，比蓝铜肽醋酸盐气味更低。本发明中用到的则是蓝铜肽盐酸盐。在一个具体的实施方式中，本发明采用深圳市健元医药科技有限公司的三肽-1铜(即蓝铜肽盐酸盐)。
在一些实施方式中，本发明的组合物包含0.01-10重量％的蓝铜肽。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.01-5重量％的蓝铜肽。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.01-1重量％的蓝铜肽。在优选的实施方式中，本发明的组合物包含0.1重量％的蓝铜肽。
皮肤外用剂
本发明提供了一种含蓝铜肽的稳定保湿组合物，所述组合物包含蓝铜肽、保湿剂以及化妆品领域可接受的赋形剂。
所述皮肤外用剂是通常用于皮肤外部的所有成分的统称概念，例如可以是化妆品组合物或药物组合物。所述化妆品组合物中可以是基础化妆品、面部妆容化妆品、身体用化妆品、头发护理用化妆品等，对其剂型无特殊限制，根据不同目的可合理选择。
所述化妆品组合物中根据剂型和目的的不同还含有不同的化妆品学层面允许的介质或基质赋形剂。
可以用于本发明皮肤外用剂组合物的化妆品、皮肤病学或药学上可接受的赋形剂为水相、油相、凝胶、水包蜡型乳液、水包油型乳液或油包水型乳液的形式。水相为一种或多种水溶性或分散性组分的混合物，其在室温(25℃)下可以为液体、半固体或固体。赋形剂包括或可以为在水或水-醇赋形剂中的混悬液、分散液或溶液的形式，其可以含有增稠剂或凝胶剂。本领域技术人员可以基于本领域技术人员掌握的知识选择合适的产品形式，其中包含的组分。
所述的组合物可以包括水相，该水相可以含有水或水与至少一种亲水性有机溶剂的混合物，所述的亲水性有机溶剂诸如醇，尤其是含有2-5个碳原子的直链或支链低级一元醇，如乙醇或丙醇；多元醇，如丙二醇、山梨醇、甘油、泛醇或聚乙二醇及其混合物。
当发明的组合物为乳液形式时，该组合物还可以任选包含表面活性剂。
所述的组合物还可以包含成膜聚合物，如聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸均聚物或共聚物、聚酯、基于烃的树脂和/或硅氧烷树脂。可以将聚合物溶于或分散于化妆品可接受的赋形剂中并且任选与增塑剂合并。
本发明的组合物还可以包含油相，所述的油相含有在室温(25℃)下为液体的油溶性或油分散性组分和/或在室温下为油状或蜡状的物质，如蜡、半固体、树胶及其混合物。该油相还可以含有有机溶剂。
通常在室温下为液体，合适的油性物质包括：来源于动物的基于烃的油，如全氢化角鲨烯；基于烃的植物油，如液体的C4-10脂肪酸的甘油三酯类，例如庚酸或辛酸甘油三酯类，或油，例如向日葵油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯类、霍霍巴油；矿物或合成来源的直链或支链烃类，例如液体石蜡及其衍生物、凡士林；合成酯类和醚类，特别是脂肪醇的酯类，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂醇酯；羟基化酯类，例如乳酸异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、脂肪醇的庚酸酯类、辛酸酯类和癸酸脂类；多元醇酯类，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯、二甘醇二异壬酸酯和季戊四醇酯类；含有C12-26的脂肪醇类，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇；基于部分烃的氟油和/或氟硅油，硅油，在室温下为液体或半固体的挥发性或非挥发性的直链或环状聚甲基硅氧烷，例如环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷，其任选包含苯基，例如苯基三甲基硅氧烷、硅氧烷及其混合物。
本发明的组合物可以进一步包含常用于化妆品领域中的任何组分。这些组分包括防腐剂、水相增稠剂(提取物生物聚合物、合成聚合物)和脂肪相增稠剂、芳香剂、亲水性和亲脂性活性剂及其混合物。
本发明的组合物还可以包含另外的颗粒相，所述的颗粒相可以为化妆品组合物中使用的颜料和/或珠光剂和/或填充剂。
颜料可以存在于组合物中，合适的无机颜料包括氧化钛、氧化锆和氧化铈以及氧化锌、氧化铁和铁蓝；合适的有机颜料包括钡、锶、钙和铝色淀和碳黑。
珠光剂可以存在于组合物中，合适的珠光剂包括涂覆了氧化钛、氧化铁或天然颜料的云母。
填充剂可以存在于组合物中，合适的填充剂包括滑石粉、二氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、尼龙粉末、聚乙烯粉末、特氟龙、淀粉、一氮化硼、共聚物微球，例如硅氧烷树脂微珠。
本发明组合物的油相可以包含一种或多种蜡、树胶或其混合物。蜡包括基于烃的蜡、氟蜡和/或硅氧烷蜡，并且可以来源于植物、矿物、动物和/或合成来源。合适的蜡包括蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡；合成蜡包括聚乙烯蜡、含有C16-45的硅氧烷蜡。树胶一般为聚二甲基硅氧烷或羧甲基纤维素钠或提取物类，并且半固体物质一般为基于烃的化合物，如羊毛脂及其衍生物。
可以将本发明的组合物配制成任何合适的产品形式。这类产品形式包括，但不限于气溶胶型喷雾剂、霜剂、乳液、固体、液体、分散体、泡沫、凝胶、化妆水、摩丝、软膏、粉剂、贴剂、润发油、溶液、手按泵型喷雾剂、棒状物、面膜和湿纸巾。可以将本发明的组合物通过本领域众所周知的各种方法便利地用于制备或作为化妆品、皮肤病学或药物局部施用产品。
本发明的皮肤外用剂组合物可以包括一种或多种下列成分：抗过敏剂、抗微生物剂、抗氧化剂、螯合剂、着色剂去色素剂、润肤剂、乳化剂、表皮脱落剂、成膜剂、香料、保湿剂、昆虫驱避剂、润滑剂、药物活性剂、增湿剂、耐光剂、防腐剂、护肤剂、皮肤渗透增强剂、防晒剂、稳定剂、表面活性剂、增稠剂、粘度调节剂、维生素或其任意组合。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
以下实施例中采用的实验材料包括：
山梨(糖)醇，商品名山梨醇，购自罗盖特(中国精细化工有限公司)；
透明质酸，商品名透明质酸(C级)，购自华熙福瑞达生物医药有限公司；
透明质酸，商品名HA-Oligo，购自华熙福瑞达生物医药有限公司；
水解透明质酸钠，商品名纳诺HA，购自华熙福瑞达生物医药有限公司；
甜菜碱，商品名无水甜菜碱，购自Connell Bros.(Shanghai)Co.Ltd.；
泛醇，商品名D-泛醇，购自巴斯夫新材料有限公司；
海藻糖，商品名海藻糖，购自保龄宝生物股份有限公司；
低聚果糖，商品名低聚果糖，购自保龄宝生物股份有限公司；
甘氨酸，商品名甘氨酸，购自河北华阳生物科技有限公司；
甘油，商品名甘油，购自泰柯棕化(张家港)有限公司；
1,3-丙二醇，商品名1,3-丙二醇，购自DuPont Tate&Lyle Bio ProductsCompany；
双甘油，商品名双甘油，购自SAKAMOTO YAKUHIN KOGYO CO.,LTD.；
丁二醇，商品名1,3-丁二醇，购自日本DAICEL化学工业株式会社；
尿素，商品名尿素，购自国药集团化学试剂有限公司；
甘油聚醚-26，商品名聚氧乙烯(26)甘油酯，购自LIPO CHEMICALS,Inc.
1,2-戊二醇，商品名1,2-戊二醇，购自亚什兰(中国)投资有限公司；
1,2-己二醇，商品名1,2-己二醇，购自信成素材株式会社；
三肽-1铜，商品名蓝铜肽，深圳市健元医药科技有限公司。
以下实施例中采用的实验仪器包括：
称量天平：METTLER TOLEDO公司PB4002-N型；
台式搅拌机：IKA@EUROSTAR，power control-visc。
实施例1：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份山梨醇，搅拌均匀，待用。
实施例2：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入89.4质量份的去离子水，将0.5质量份透明质酸(C级)缓慢加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例3：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入89.4质量份的去离子水，将0.5质量份透明质酸缓慢加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例4：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入89.4质量份的去离子水，将0.5质量份水解透明质酸钠缓慢加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例5：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入79.9质量份的去离子水，将10质量份甜菜碱加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例6：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入84.9质量份的去离子水，将5质量份D-泛醇加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例7：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入79.9质量份的去离子水，将10质量份海藻糖加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例8：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入79.9质量份的去离子水，将10质量份低聚果糖加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例9：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份甘油，搅拌均匀，待用。
实施例10：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份1,3-丙二醇，搅拌均匀，待用。
实施例11：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份双甘油，搅拌均匀，待用。
实施例12：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份1,3-丁二醇，搅拌均匀，待用。
实施例13：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯1中，加入10质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀；在烧杯2中加入79.9质量份的去离子水，将10质量份尿素加入并搅拌至溶解均匀；然后将烧杯1中溶液加入烧杯2，搅拌均匀，待用。
实施例14：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入49.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入50质量份甘油聚醚-26，搅拌均匀，待用。
实施例15：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入79.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入20质量份1,2-戊二醇，搅拌均匀，待用。
实施例16：
称取0.1质量份蓝铜肽于烧杯中，加入79.9质量份的去离子水，搅拌至溶解均匀，然后加入20质量份1,2-己二醇，搅拌均匀，待用。
测试例1：蓝铜钛的稳定性测试
1.主要设备
恒温箱(48℃)：德国MMM公司，FRIOCELL707型；
恒温箱(25℃)：德国MMM公司，FRIOCELL707型；
恒温箱(4℃)：德国MMM公司，FRIOCELL707型。
2.测试方法
蓝铜肽是一种极不稳定的活性成分，在实施例1-16中将蓝铜钛与不同的保湿剂进行了组合，并将每个样品平均分成3份，然后分别将3份样品放置于PET塑料瓶中，置于48℃、25℃和4℃的恒温箱中，密闭存放3个月，观察样品的外观和气味变化。此实施例中的保湿剂含量是将实际配方中的进行了放大，能够更快速地反应出多元醇与蓝铜肽是否兼容。
3.结果判断
将3组样品从48℃、25℃和4℃中取出后，统一放置于25℃的恒温箱中静置2h，然后取出并对比不同温度下的样品的颜色变化。
表1：不同温度下样品的外观变化情况
实施例 48℃ 25℃ 4℃
实施例1 √ √ √
实施例2 √ √ √
实施例3 变成浅绿色 蓝色变浅 蓝色变浅
实施例4 变成墨绿色 蓝色变浅 蓝色变浅
实施例5 √ √ √
实施例6 √ √ √
实施例7 √ √ √
实施例8 变成土黄色，且析出 √ √
实施例9 蓝色略变浅 √ √
实施例10 变成墨绿色 √ √
实施例11 √ √ √
实施例12 √ √ √
实施例13 变成紫色 √ √
实施例14 蓝色略变浅 √ √
实施例15 √ √ √
实施例16 √ √ √
如表1所示，样品在48℃的烘箱中储存3个月后，颜色变化较大。实施例3、4和10在48℃下蓝色往绿的方向变化，变成浅绿色和墨绿色，实施例8和13与其他样品均不同，实施例8在48℃下蓝色变为土黄色，且底部有类似于金箔一样的细小物质析出，而实施例13在48℃下变成鲜亮的紫色。另外，实施例9和14在48℃下蓝色略微变浅。相比于48℃，25℃和4℃下的颜色则变化较小，除实施例3和4均出现蓝色变浅外，其他产品颜色无明显差异。
测试例2：蓝铜肽含量的测试
1.主要设备
高效液相色谱仪，Waters公司
2.实验方法
采用照高效液相色谱法测定，精密量取对照品溶液和测试品溶液，分别注入液相色谱仪，记录色谱图，按外标法以峰面积计算。
3.样品制备
测试品溶液制备：取适量待测样品，加流动相稀释即得。
对照品溶液制备：精密称取蓝铜肽对照品适量，加流动相溶解并定量稀释制成每1ml中含0.05mg的溶液。
4.结果判断
经过3个月的高温48℃稳定性考察后，测试本实施例中蓝铜钛的含量，结果如下：
表2：蓝铜钛含量的测试
Figure BDA0003827550640000151
根据测试结果，可以看到实施例1、2、5、6、7、12、15和16经过高温3个月后仍能得到90％以上的蓝铜钛，说明蓝铜钛与这些保湿剂的配伍性良好；而实施例11和实施例13虽然测得的含量较高，但是出峰时间有偏移，怀疑可能结构发生了变化；实施例3、4、8、9、10和14则得到的蓝铜钛含量较低，说明蓝铜钛与这些保湿剂的配伍性较差。
测试例3：皮肤角质层水分含量测试
1.主要设备
含水量测试仪：Corneometer CM825
2.实验方法
选取10名手前臂部位无明显疤痕、无明显干燥脱屑及色素沉着的18-60岁健康成年人作为受试者。将手前臂部位进行描点和分组，每个志愿者描点面积为2×4cm2，实验共分为2大组，每组5名受试者，第一组为空白组、实施例1组、实施例2组、实施例5组、实施例组6，第二组为空白组、实施例7组、实施例12组、实施例15组、实施例16组。将小臂洗净后用纸巾轻轻擦干水分，在恒温恒湿条件下平衡30min，随后测量空白和样品区域的水分含量，在样品测试区域涂抹等量的产品，按相同的方式涂抹20圈，静置30min、60min，测量不同时间下的水分含量。
3.结果判断
数据处理方法：(30min测得的水分含量均值-0min测得的水分含量均值)/0min测得的水分含量均值*100％。表3显示了各个样品不同时间的角质层含水量，表4显示了不同时间的角质层含水量的差值(即测试时间点的数据-基础值)。
表3：各个样品不同时间的角质层含水量
实施例 基础值 30min 60min
空白 34.4±1.9 36.0±2.48 37.3±2.81
实施例1 39.6±0.95 49.2±1.73 43.1±2.20
实施例2 40.3±1.05 39.0±0.1 36.5±0.29
实施例5 44.8±1.31 35.9±1.19 32.6±0.15
实施例6 50.0±2.29 48.2±0.85 44.3±1.82
实施例7 36.2±0.99 30.4±1.90 29.1±1.41
实施例12 36.2±0.69 73.6±6.32 49.2±4.67
实施例15 39.7±0.90 70.0±4.50 50.8±1.55
实施例16 43.0±1.56 54.0±1.93 43.8±1.29
表4：各个样品不同时间的角质层含水量的差值
Figure BDA0003827550640000161
Figure BDA0003827550640000171
由表3和表4可知，实施例1、12、15和16在30min和60min的皮肤含水量测试值高于基础值，且实施例12最高。而实施例2、5、6和7在30min和60min的皮肤含水量测试值则低于基础值。然而，由于测试人数不够30人，不具备统计学意义，数据仅供参考。
以上实验结果表明：(1)山梨醇、1,3丁二醇、1,2-戊二醇和1,2-己二醇等多元醇水溶液能表现出正面的保湿效果。(2)透明质酸、甜菜碱、泛醇和海藻糖水溶液并不能表现出正面的保湿效果。在配方中可以将多元醇类和透明质酸、糖类的保湿剂相结合，使得组合物具有更强的持水能力，有助于抵御角质层的水分扩散流失。
应用例
取实施例5、6、7和12的组合物，可用于皮肤外用剂的制备。所述皮肤外用剂优选为化妆品组合物，例如啫喱、化妆水、精华液、面膜、乳液等。以下是通过实施例获得的组合物在个人护理品种的具体应用例，以及这些剂型的配方和制备方法。具体应用例如下：
应用例1：啫喱的制备
Figure BDA0003827550640000172
Figure BDA0003827550640000181
应用例2：化妆水的制备
Figure BDA0003827550640000182
应用例3：精华液的制备
Figure BDA0003827550640000183
Figure BDA0003827550640000191
应用例4：面膜的制备
Figure BDA0003827550640000192
Figure BDA0003827550640000201

Claims (8)

1.一种含蓝铜肽的稳定保湿组合物，所述组合物包含天然保湿剂或合成保湿剂，所述天然保湿剂选自：山梨醇、透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合，所述合成保湿剂选自：1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或它们的组合。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含0.01-10重量％的蓝铜肽。
3.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含0.1重量％的蓝铜肽。
4.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含20-50重量％的天然保湿剂或合成保湿剂，所述天然保湿剂是山梨醇，所述合成保湿剂选自：1,3丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇或它们的组合。
5.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含0.5-20重量％的天然保湿剂，所述天然保湿剂选自：透明质酸(C级)、甜菜碱、泛醇、海藻糖或它们的组合。
6.如权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物是水性组合物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的组合物在皮肤外用剂中的应用。
8.如权利要求7所述的应用，其中，所述皮肤外用剂选自：啫喱、化妆水、精华液、面膜。
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