CN115243540A - 用于农业用途的无毒覆层浓缩液 - Google Patents

Abstract

本发明浓缩液体悬浮液的无毒农业制剂，所述浓缩的液体悬浮液包括干性油和悬浮的颗粒材料，本发明还包括水性制剂，所述水性制剂包括浓缩的液体悬浮液和农业处理剂。本发明还包括处理农业对象的方法。

Description

用于农业用途的无毒覆层浓缩液

相关申请

本申请要求2020年1月14日递交的第62/961,055号临时申请的优先权。上述申请的全部内容通过引证在此全部并入本文。

技术领域

本申请涉及用于农业用途的覆层制剂。

背景技术

用作肥料、农药、除草剂等的农业化学品很容易侵蚀并从经处理的土壤和植物中浸出。例如，施用于农田的肥料可能遭受由于快速浇水、降雨或其他水接触而导致的流失或损失。作为另一实例，由于来自经处理的植物的侵蚀，施用于叶表面的化学品很容易损失。作为又一实例，在植物和/或杂草发芽时，芽前剂(即在植物或杂草发芽之前施用于土壤的那些药剂)需要在施用它们的地方停留一段时间。在发芽期期间由于微生物活性、光降解、化学降解、因水接触的流失等导致的芽前剂的损耗是不期望的，且在此时期期间使药剂保留在土壤顶部一或两英寸中是有利的。相对于那些立即发挥其作用的药剂，像是例如接触就会杀灭的农药，这些问题对于优化需要在延长的时间段内发挥作用以获得其所需效果的药剂的性质是特别重要的。农业化学品如果没有改善的存留性质就可能被雨水冲掉，或者可能很容易地被去除。

例如，保护收获前的水果/坚果/蔬菜是至关重要的。在树木和藤蔓以及灌木上生长的水果或蔬菜很容易受到虫害的侵扰，且它们的幼嫩表皮很容易被晒伤而降低这些产品的总产量。在新的耕作方法中，人们正在努力减少或消除使用的合成农药的量，尤其是对于具有可食用表皮的水果或蔬菜。为了帮助解决害虫问题，经常用能够形成屏障层的颗粒喷涂这些水果或蔬菜，以防止虫害并防止晒伤。在诸如樱桃和番茄的一些其他水果中，甚至水在水果茎处的积累会引起水分吸胀，导致水果内部渗透不平衡，造成不美观的水果表皮开裂。为了防止这种情况，需要透气的、良性的且耐雨的屏障覆层。在本领域中仍然需要可代替农药使用的无毒替代物来保护农业材料免受昆虫、真菌、动物、干旱条件、空气污染损害和日照损害的侵扰。此外，还需要通过(1)增强活性成分在表土中的存留、(2)防止活性成分浸出(即缓释)和(3)保护除草剂免受光降解来改善除草剂性能。由于水果/坚果/蔬菜的高价值和对有机产品的需求，因而特别需要对收获前的这些作物进行保护。

为了成功地防治害虫，可以根据多种因素选择传统农药，例如，包括害虫种类和作物特定管理方案。由于有害生物物种的生物和行为复杂性，需要提供具有一系列特性的收割前保护，以便可以调整性能参数来管理特定作物上的特定有害生物。例如，对于应用于植物表面的覆层，优化用于特定植物表面的覆层的耐久性和灵活性将是有利的。此外，虽然存在可应用于植物表面的覆层，但本领域仍然需要优化这些覆层的覆盖率和干燥时间，以使其针对特定害虫的取食行为、生殖活动和生命周期。对于给定的害虫种类，将根据害虫种类的行为及其与宿主的相互作用，制定优化的覆层方案。因此，覆层可能需要一系列害虫抑制机制，并提供定制选项。例如，覆层可能遮盖农业表面，使特定害虫无法识别。另一个实施例是，覆层可能通过干扰害虫的取食、繁殖或运动来改变害虫在其宿主上的自然行为，在另一实施例中，如果可以诱导害虫摄入覆层，摄入的覆层材料可能会干扰其代谢或消化，从而损害其自然发育或生殖过程。考虑到害虫的种类、要约束的害虫行为和寄主，希望提供具有多种特性的覆层配方，这些特性可以在考虑特定害虫-寄主相互作用的情况下进行选择。

此外，理想的是，覆层制剂可以在制剂的单个应用中或通过具有相同制剂或不同制剂的多个应用的组合治疗方案与其他治疗模式组合。新一代除草剂和其他此类农业处理剂是生物来源的。例如，有些生物防治剂需要输送到农业对象，需要在农业对象附近保留和/或控制释放这些制剂。如本文所用，术语“农业对象”选自由叶子、水果、蔬菜、种子或种皮、茎、收获后农产品和土壤、农业生长介质或本领域普通技术人员理解的其他农业基质组成的组。理想的是，提供改进的保留特性的递送制剂将适合与生物防治剂一起使用。

有利地，也可将除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、昆虫信息素、营养素和其他农业处理剂用于直接喷涂水果或蔬菜和植物。例如，可可豆荚可能遭受―黑荚”病，通过用杀菌剂和杀虫剂两者喷涂豆荚来治疗。黑荚病是由疫霉属(Phytophthora)型卵菌引起的植物疾病，诸如由导致爱尔兰马铃薯饥荒的病原体——马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)引起。增强处理剂在对象(例如可可豆荚)上的存留可以改善其功效并提高处理方案的效率。用于可可豆荚的自然衍生的覆层也会生成物理屏障(即屏障覆层组合物，形成为例如薄膜)以阻止害虫，并可减少或消除对额外的处理剂的需要。

农业处理剂(农药、肥料、植物生长调节剂等)价格昂贵且如果滥用会造成环境损害。需要材料和方法来改善与农业处理剂的使用相关的效率和成本，或减少或消除对农业处理剂的需要。

发明内容

本文在实施方式中公开了包括有机相和悬浮颗粒材料的浓缩液体悬浮液的无毒农业制剂。在实施方式中，该制剂在农业对象上形成固化的覆层。在实施方式中，固化是防水、耐摩擦或耐雨的。在实施方式中，当遭受不利条件时固化的覆层使悬浮颗粒物质保留在农业对象上，其中不利条件可以是诸如降雨、摩擦、风、水接触和二次农业处理的条件。在实施方式中，制剂对相分离是稳定的。在实施方式中，制剂包括食品级成分，或包括有机生产的成分，或包括公认的安全的成分。在实施方式中，制剂基本上由有机生产的成分组成，或者基本上由公认的安全的成分组成。在实施方式中，浓缩液体悬浮液仅包含非水性液体。制剂的有机相可以按重量计为制剂的约40至约99％。有机相可包括干性油，且干性油可以选自由亚麻籽油、生亚麻籽油、熟亚麻籽油、蓖麻油、蓖麻油缩水甘油基醚、桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、海蓬子油、葵花油、月见草油、紫苏油和核桃油组成的组。在实施方式中，干性油包括α-亚麻酸、亚油酸或其组合。

在实施方式中，悬浮颗粒为制剂的约0.5至约50％。悬浮颗粒可以在有机相中持久地悬浮，或者可容易地再悬浮于有机相中。在实施方式中，悬浮颗粒选自由粘土矿物和有机改性矿物组成的组。粘土矿物可以选自由高岭土粘土、蒙皂石粘土、伊利石粘土、绿泥石粘土、海泡石和凹凸棒石组成的组。在实施方式中，粘土矿物可以是膨润土粘土。在实施方式中，有机改性矿物是粘土矿物，有机改性矿物可以用选自由脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、脂肪酯、脂肪胺季铵盐、季胺表面活性剂、十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇、癸醇、十二烷基醇、亚麻籽油、烯基琥珀酸酐、苯乙烯马来酸酐共聚物、松香、松脂、壳聚糖和蓖麻油衍生物组成的组的有机改性剂改性。在实施方式中，制剂还包括农药、除草剂、有益细菌、有益真菌、植物生长调节剂、信息素、防晒剂、生物农药或营养素。在实施方式中，制剂还包括植物提取物或植物油。在实施方式中，制剂还包括额外的颗粒材料。在实施方式中，额外的颗粒材料可选自由滑石、碳酸钙、石膏、硅酸镁、硅酸钙、玉米淀粉、纤维素纤维、车前草纤维、亚乙基双硬脂酰胺、微晶纤维素、硬脂酸、油酸、蜡、巴西棕榈蜡和蜂蜡组成的组，或者它可以是高岭土或二氧化钛。在实施方式中，制剂还包括表面活性剂。表面活性剂可选自由阴离子、阳离子、非离子、可生物降解、食品级和有机表面活性剂组成的组。在实施方式中，制剂还包括选自由纤维素、聚乳酸、聚乙醇酸和聚乳酸-乙醇酸组成的组的佐剂。在实施方式中，制剂还包括盐或固化添加剂。

在实施方案中，干性油是一种或多种酰基甘油的天然衍生混合物，能够在暴露于氧气时从液态自发转变为固态；在实施方案中，干性油包含一个或多个不同的酰基甘油。在实施方案中，所述自发转变的特征是在一个或多个酰基甘油上的双键之间形成交联；在实施方案中，所述自发转变导致形成聚合物网络。

在实施方案中，所述制剂的有机相包括混合在一起以形成混合物的第一油和第二油，其中第一油和第二油中的至少一种油是干性油，并且该制剂可以具有一种或多种物理性质，所述物理性质不同于第一油和第二油的物理性质，其中，所述物理性质选自固化膜的玻璃化转变温度、小分子在固化膜中的溶解度、固化膜对小分子的渗透性、膜刚度、膜粘性、膜干燥时间和耐久性所组成的组中。在实施方案中，与有机相包含单一干性油的参照制剂的虫害控制特性相比，该制剂可以具有改进的虫害控制特性，并且虫害控制特性可以选自以下特性所组成的组中：虫害存活时间缩短、虫害繁殖力降低、虫害取食威慑、虫害生殖威慑、减少了对植物的破坏。在实施方案中，所述制剂的有机相包含α-亚麻酸或亚油酸。在实施方案中，第一油和第二油都是干性油，并且第一油和第二油可以具有不同程度的不饱和度。在实施方案中，混合物包括至少一种其他的油；至少一种其他的油可以是干性油，并且至少一种油可以选自以下所组成的组中：亚麻籽油、生亚麻籽油、煮熟亚麻籽油、蓖麻油、蓖麻油缩水甘油醚、桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、海蓬子油、葵花油、月见草油、紫苏油、大豆油、玉米/玉米油、菜籽油/菜籽油和核桃油。在实施方案中，混合物进一步包含稀释剂，稀释剂可从矿物油、石油馏出物、乙醇、萜烯和乙二醇组成的组中选择。

在实施方案中，悬浮颗粒约为制剂的0.5-50％。悬浮颗粒可持久悬浮在有机相中，或在有机相中容易再悬浮。在实施方案中，悬浮颗粒选自粘土矿物和有机改性矿物组成的组。粘土矿物可选自由高岭土粘土、蒙脱石粘土、伊利石粘土、绿泥石粘土、海泡石和凹凸棒石所组成的组中。在实施方案中，粘土矿物可以是膨润土。在实施方案中，有机改性矿物是粘土矿物，并且有机改性矿物可以被有机改性剂所改性，所述改性剂选自由脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、脂肪酯、脂肪胺季铵、季胺表面活性剂、十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇、癸醇、十二醇、亚麻籽油、烯基琥珀酸酐、苯乙烯-马来酸酐共聚物、松酯、松香、壳聚糖和蓖麻油衍生物所组成的组中。在实施方案中，该制剂进一步包含农药、除草剂、有益细菌、有益真菌、植物生长调节剂、信息素、防晒霜、生物杀虫剂或营养素。在实施方案中，该制剂进一步包含植物提取物或植物油。在实施方案中，该制剂还包括额外的颗粒材料。在实施方案中，所述额外的颗粒材料可选自由滑石、碳酸钙、石膏、硅酸镁、硅酸钙、玉米淀粉、纤维素纤维、木虱纤维、乙烯双硬脂酰胺、微晶纤维素、硬脂酸、油酸、蜡、棕榈蜡和蜂蜡，或其可为高岭土或二氧化钛所组成的组中。在实施方案中，该制剂进一步包含表面活性剂。所述表面活性剂可从阴离子、阳离子、非离子、可生物降解、食品级和有机表面活性剂中选择。在实施方案中，该制剂进一步包含从纤维素、聚乳酸、聚乙醇酸和聚乳酸乙醇酸组成的组中选择的佐剂。在实施方案中，该制剂进一步包含盐或固化添加剂。

在实施方案中，这里进一步公开了一种水性制剂，其包含如上所述的浓缩液体悬浮液和农业处理剂。在实施方案中，还公开了一种涂覆的农业处理剂，其包含如上所述的农业处理剂和浓缩液体悬浮液，其中浓缩液体悬浮液作为涂层应用于农业处理剂。此外，本文公开了一种植物产品的实施方案，该植物产品的表面经上述制剂处理。

本文在实施方案中披露了处理农业对象的方法，包括提供浓缩液体悬浮液的农业制剂，所述制剂中包含有机相和悬浮颗粒，并将所述农业制剂应用于农业对象，从而处理农业对象。在实施方案中，该方法保护农业对象免受有害生物或环境损害。在实施方案中，治疗包括非致死性改变有害生物的行为。在实施方案中，农业对象是土壤表面或农业生长介质。在实施方案中，处理土壤表面以产生从以下组中选择的有益效果：侵蚀控制、养分保留、农业处理剂保留、灰尘控制、有益微生物的输送、生物杀虫剂的输送或有益微生物生长的增强。在实施方案中，农业对象是植物表面。植物表面可以从叶子、水果、种子、浆果、坚果、谷物、茎和根组成的组中选择。植物表面可以是收获产品的收获产品表面。在实施方案中，农业对象是农业生长介质。在实施方案中，农业制剂以每英亩作物约1至约200磅的制剂剂量率施用于农业对象。在实施方案中，在施用制剂的步骤之前，用溶剂稀释所述农业制剂。

本文进一步披露了通过用上述制剂处理植物表面来减少真菌性植物疾病基于孢子的传播的方法，其中真菌性植物疾病是由致病真菌孢子引起的，其中与该制剂的接触干扰了致病真菌孢子在空气中传播的能力，从而减少真菌植物病害的孢子传播。本文还公开了通过将上述制剂应用于植物表面来减少真菌性植物疾病基于孢子的传播的方法，其中真菌性植物疾病是由产生疾病的真菌孢子引起的，并且其中与该制剂的接触干扰了产生疾病的真菌孢子在植物表面上萌发的能力，从而减少真菌植物病害的孢子传播。本文还公开了通过将上述制剂应用于需要的植物表面来治疗植物感染的方法。这种治疗方法包括预防感染。

附图简要说明

图1是显示滚动球距离和烯烃转化率随时间变化的曲线图。

图2是一个图表，显示了在固化亚麻籽油膜上测量的，使膜位移所需的探针上的力与探针位移之间的关系。

图3是一个图表，显示了在亚麻籽和大豆油混合物中，滚动球试验中行驶的距离作为固化时间的函数。

图4是一个图表，显示了膜的弹性模量，作为亚麻籽和大豆油混合物中大豆油百分比的函数。

图5是一个图表，显示了在亚麻籽油和不同植物油混合物中，滚动球试验中行驶的距离作为固化时间的函数。

具体实施方式

本公开涉及以浓缩液体悬浮液形式存在的无毒农业制剂，其中制剂可以在农业对象上形成固化的覆层。可以将无毒农业制剂的浓缩液体悬浮液在水中稀释以制成农业制剂的溶液，用于通过喷涂、刷涂、浸涂、撒播或灌溉来施加。可以将农业制剂施加于各种农业基质或目标，诸如农业表面，包括植物表面(叶、果实、种子、浆果、坚果、谷物、茎、根等)、土壤或农业生长介质，以及收获的植物产品，诸如水果、蔬菜、种子、谷物、茎、根等。如本文所用，植物表面是收获前或收获后的植物的表面；植物产品是收获后的农业产品。本文公开了用于处理农业基质和对象的农业制剂和方法。

A.农业制剂

在实施方式中，无毒农业制剂包括植物油，植物油包含脂肪酸或脂肪酯官能团，其具有至少一个不饱和度，诸如单不饱和脂肪和多不饱和脂肪。在实施方式中，植物油包含不饱和脂肪基团，诸如α-亚麻酸、亚油酸和油酸，其中这些脂肪基团可以以脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酯、甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯或脂肪酰胺的形式存在。在实施方案中，无毒农业制剂包含植物油，其含有游离脂肪酸或脂肪酸的酯、盐或酰胺形式的脂肪酸，其含有具有足够不饱和度的酰基链，以在每个分子中产生至少两个碳-碳双键。在实施方案中，脂肪酸包含不饱和脂肪酸，例如α-亚麻酸、亚油酸和油酸

在实施方案中，植物油是干性油。如本文所用，术语“干性油”可指由脂肪酸甘油三酯组成的自交联油，或指本文所述的植物油。或者，如本文所用，术语“干性油”可指脂肪酸甘油酯(酰基甘油)的天然衍生混合物，其中油在暴露于氧时从液态自发转变为固态。这种转化是通过不同酰基甘油上双键之间的交联作用发生的，从而形成聚合物网络。因此，干性油的特点是具有至少两个不饱和度的高浓度分子，例如多不饱和酰基甘油。例如，干性油的特点是多不饱和脂肪酸含量高，尤其是α-亚麻酸。干性油的实施例包括亚麻籽油(即亚麻籽油，包括煮熟亚麻籽油(BLO)和生亚麻籽油(RLO))、桐油、罂粟籽油、菜籽油(canola oil)/菜籽油(rapeseed oil)、葵花籽油、红花油、大豆油、鱼油、大麻油、玉米油(corn oil)/玉米油(maize oil)、脱水蓖麻油、塔尔油、紫苏油和核桃油。在大气氧存在的情况下，当相邻链的双键之间形成交联时，就会形成聚合物网络，油就会固化或“干燥”。干性油本身会形成坚硬的疏水膜，因此可以用来涂覆表面或颗粒以抵御水分。如本文所公开的干性油还可以悬浮颗粒材料，使颗粒材料不与干性油分离(“耐用”悬浮液)，或者如果颗粒材料最初分离，则很容易在干性油中再悬浮。在某些方面，酰基甘油包含亚油酸。例如，亚麻籽(linseed)(或亚麻籽(flaxseed))油是一种从亚麻植物的干燥成熟种子中提取的干燥油。它包含三种关键脂肪酸，亚油酸、亚麻酸和油酸，主要以甘油酯(尤其是甘油三酯)的形式形成。亚麻籽油含有大量的甘油三酯亚油酸，它是由三分子亚油酸形成的酰基甘油。此外，在亚麻籽油中发现少量棕榈酸和花生酸是游离脂肪酸。

在实施方案中，浓缩液体悬浮液的油相包括干性油、蜡、纤维素、亚麻籽油、煮熟的亚麻籽油、蓖麻油、蓖麻油缩水甘油醚、硬脂酸镁、亚麻籽油、桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、盐角草油、葵花籽油、玉米油、大麻油、小麦胚芽油、，棉籽油、大豆油、芝麻油、菜籽油、月见草油、紫苏油、核桃油等。在实施方案中，浓缩液体悬浮液的油相包含稀释剂，例如矿物油、石油馏出物、乙醇、萜烯或乙二醇，例如甘油或丙二醇，以改善流体处理性能，或改善干膜的柔韧性。优选地，油相包含α-亚麻酸、亚油酸或其组合。

在实施方案中，可以将具有不同不饱和度的两种或更多干性油混合在一起以形成油相，从而形成表现出与任何一种组分油不同的物理性质的膜。例如，可以通过组合两种或两种以上的干性油来调整诸如湿润持续时间、干燥轮廓、粘性或膜刚度等特性。其他性质，例如固化膜的玻璃化转变温度、小分子在固化膜中的溶解度、固化膜对小分子的渗透性等，可以通过组合两种或更多干性油并允许混合物固化和形成膜来调节。在不受理论约束的情况下，可以理解，当暴露于大气条件下时，油混合物中的这些性质可归因于不饱和油的化学性质：当暴露于光和/或氧时，油中的不饱和键可变得活性，随后形成分子间键或交联。这种涉及油混合物中的油的交联行为会影响混合物在植物表面干燥或固化时形成的膜的物理性质。例如，不饱和键浓度较低的油通常表现出较弱的成膜能力；相比之下，不饱和键浓度较高的油具有更高的成膜亲和力。因此，通过使用制剂种类，可以测量和混合具有不同不饱和曲线的各种干性油，从而得到具有害虫防治所需的一系列特性的制剂。当混合物用作浓缩液体悬浮液的油相时，为给定混合物选择油并改变混合物中组分油的量提供了一种调节、调整和定制混合物物理性质的机制。在实施方案中，单独用于形成浓缩液体悬浮液的油相的不饱和油也可以混合在一起以形成油相。可以使用两种或两种以上的不饱和油，比例应充分利用每种油的特性。例如，可以使用各种干性油，例如亚麻籽油、煮熟的亚麻籽油、蓖麻油、蓖麻油缩水甘油醚、桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、盐角草油、葵花籽油、玉米油、大麻油、小麦胚芽油、棉籽油、大豆油、芝麻油、菜籽油、月见草油、紫苏油、核桃油，等等。优选地，油相包含α-亚麻酸、亚油酸或其组合。在某些方面，第一种油是亚麻籽油(例如，包括煮熟的亚麻籽油)，第二种油选自桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、盐角草油、葵花籽油、玉米油、大麻油、小麦胚芽油、棉籽油、大豆油、芝麻油、菜籽油、月见草油，紫苏油，核桃油。在进一步方面，第一种油为亚麻籽油，第二种油选自桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、盐角草油、月见草油、紫苏油、核桃油、大豆油和菜籽油。在又一方面，第一种油是亚麻籽油，第二种油选自桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、盐角草油、月见草油、紫苏油、核桃油和大豆油。

在实施方案中，除本文所述的干性油外，还可以使用非干性油。在实施方案中，油混合物包括至少一种干性油和一种附加油，其中附加油可与干性油混溶。附加油可以是单酰基甘油三酯、二酰基甘油酯、三酰基甘油酯、此类成分的天然混合物(例如植物油)或这些成分的人工制备混合物。

令人意外地发现，与由单一混合物形成的油相相比，由油混合物形成的油相具有某些有利的性质。在实施方案中，此类性质可包括改进的干燥特性和对害虫控制的改进影响(例如，害虫存活率降低、害虫繁殖力降低、害虫取食威慑、害虫生殖威慑、植物损伤减少等)，如下文进一步详细讨论的。

浓缩液体悬浮液包含在植物油中的颗粒材料。在实施方式中，颗粒材料可以是粘土矿物。粘土矿物包括但不限于以下类型的粘土：(a)高岭土粘土(包括矿物高岭石、地开石、埃洛石和珍珠石(Al₂Si₂O₅(OH)₄的多晶型物))；(b)蒙皂石粘土，包括诸如囊脱石和蒙脱石的双八面体蒙皂石，以及诸如皂石的三八面体蒙皂石；(c)伊利石粘土，其包括粘土云母；(d)绿泥石粘土和(e)其他粘土类型，诸如海泡石和凹凸棒石。在实施方案中，粘土矿物可以是膨润土粘土。

在实施方案中，颗粒材料可以是有机改性矿物，诸如有机粘土。例如，有机粘土可包括用有机改性剂改性的矿物，诸如膨润土、高岭土、沸石、凹凸棒石或滑石，有机改性剂为诸如脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、脂肪酯、脂肪胺季铵盐、季胺表面活性剂、十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇、癸醇、十二烷基醇、亚麻籽油、烯基琥珀酸酐(ASA)、苯乙烯马来酸酐(SMA)共聚物、松香、松脂、壳聚糖或蓖麻油衍生物(诸如

)。

在实施方案中，颗粒材料可以是滑石、碳酸钙、石膏、硅酸镁、硅酸钙、玉米淀粉、纤维素纤维、车前草纤维、亚乙基双硬脂酰胺、微晶纤维素、硬脂酸、石蜡、巴西棕榈蜡或蜂蜡，其中颗粒材料单独使用或作为混合物一起使用。在其他实施方案中，颗粒材料可以是被选择用来形成例如防潮或防虫害的屏障的特定颗粒。在实施方案中，特定颗粒可包括平面的高长径比颗粒，诸如粘土、云母等，这些颗粒在与适当的粘合剂混合时具有形成扁平组织薄膜的能力。在某些实施方案中，制剂的颗粒材料可以是非粘土矿物，诸如云母、滑石、二氧化硅、二氧化钛、石膏、碳酸钙、磷酸铝等。在优选的实施方案中，制剂的颗粒材料可以是膨润土、剥离型膨润土、有机粘土、高岭土、石膏、沸石、漂白土或硅藻土。

在实施方案中，用于这些应用的粘土可以通过使用WO2013/123150(PCT申请号PCT/US13/2684，标题为―粘土剥离方法及其用途(Processes for Clay Exfoliation andUses Thereof)”)中所述的方法进行剥离，其内容通过引用并入本文。将颗粒并入屏障薄膜提供了反射或吸收光能和热能的额外益处。某些水果和蔬菜由于暴露于例如过度的日照、冰冻或霜冻条件、氧化损伤、微生物或真菌生长、潮湿条件下的渗透膨胀和开裂、热胁迫以及低湿度或多风条件下的干燥这样的环境胁迫下而遭受作物减产或经济损失。在本公开的制剂的屏障薄膜中并入颗粒可以减少由这些胁迫造成的损害。这些颗粒可以与额外的高亮度颜料(诸如二氧化钛(TiO₂))结合以提供白色或反射表面，其降低从阳光的热吸收，并从而减少日晒引起的或热引起的损伤。TiO₂还可以通过吸收或反射入射到农业对象表面的大部分UV辐射来增强农业对象表面的抗紫外(UV)光能力。还可以包括其他防晒材料，诸如共轭有机化合物。

农业制剂以包括油基连续相和悬浮颗粒的浓缩液体悬浮液的形式提供。浓缩悬浮液是粘度在约10cP和约50,000cP之间的液体，如通过Brookfield LVDV-III+流变仪使用转子LV-3以30rpm测量的；可替代地，浓缩悬浮液是粘度在约50,000cP和500,000cP之间的糊状流体，如通过相同仪器在相同条件下所测量的。在实施方案中，浓缩悬浮液是粘度在约50cP和约5000cP之间的液体。在实施方案中，浓缩悬浮液对于颗粒从油基连续相中的分离(即相分离)是稳定的，使得悬浮液在其被混合之后能抵抗沉降至少24小时。在实施方案中，悬浮液在其被混合之后能抵抗沉降至少90天。在实施方案中，按质量基准计，浓缩悬浮液包含的油基液体多于悬浮颗粒。在实施方案中，制剂中的颗粒与油基液体的质量比的范围为每100份油基液体中有1至100份颗粒。在实施方案中，浓缩液体悬浮液是无水的。

在实施方案中，农业制剂包括表面活性剂，以改善颗粒矿物在油相中的分散性，从而提供颗粒矿物在油相中的表面稳定性，和/或改善稀释后制剂在农业对象上的润湿性。正如本领域已知的，诸如矿物的颗粒材料在性质上可能是亲水的，因此它们不容易悬浮于油中。在实施方案中，因此，制剂包含表面活性剂或分散剂，其可以作为湿润剂使用。在实施方案中，所述农业制剂可以包括添加剂，例如，乙氧基化醇、脱水山梨醇脂肪酯、烷基多糖苷、环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)共聚物、瓜尔胶、黄原胶、大豆卵磷脂或乙氧基化脱水山梨醇硬脂酸酯。非离子有机硅聚合物表面活性剂，例如Sylgard OFX-0309(购自陶氏化学)和Triton HW-1000(购自陶氏化学)可以用作润湿剂。如本领域技术人员所理解的，各种添加剂可以用作润湿剂。在实施方案中，已知多种添加剂可促进颗粒矿物在油相中的稳定悬浮，允许获得持久且稳定的浓缩液体制剂。

在实施方案中，农业制剂包括分散剂或悬浮剂，以改善制剂在水中的分散性和稀释度，以改善稀释后制剂的稳定性，并改善稀释后制剂在农业对象上的润湿性。在实施方案中，浓缩液体悬浮液包含分散剂或悬浮剂，诸如瓜尔胶、黄原胶、羧甲基纤维素、卡拉胶、海藻酸盐、明胶、果胶、淀粉、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素、羟乙基纤维素和乙基纤维素。在实施方案中，将分散剂或悬浮剂以按重量基准计约0.01％至约5％加入农业制剂中。在实施方案中，将分散剂或悬浮剂以按重量基准计约0.1％至约2％加入农业制剂中。在实施方案中，将分散剂或悬浮剂以按重量基准计约0.1％至约1％加入农业制剂中。

在实施方案中，农业制剂包括一种或多种稳定添加剂，根据添加剂的不同，其可以加入的量的范围为从0.1wt％至30wt％。不受理论的约束，应当理解，由于制剂包括分散在低密度材料的连续域中的高密度材料的域，因此重力可驱使高密度材料沉降到容器底部并形成沉淀物。为了克服此问题，可以使用稳定添加剂来增加连续相的粘度，从而降低沉降速率，但这会使用户难以倾倒制剂。作为替代方案，可以选择使连续相表现出假塑性行为(即其中粘度随剪切速率的增加而减小)的添加剂。包含这样的添加剂的制剂表现出降低的沉降速率，但仍可以容易地倾倒，因为沉降的剪切速率特性比倾倒、混合或其他流体转移过程的剪切速率特性小得多。

在实施方案中，可以选择使连续相在低剪切应力下形成易碎固体而一旦超过临界应力水平就转变为液体的稳定添加剂。选择这样的添加剂的组合物和浓度使得临界应力略微大于与沉降有关的剪切应力。包含这样的添加剂的制剂表现为基本上无沉降，但一旦易碎固体被摇动、混合或其他形式的轻度搅动破坏，制剂就会自由流动。在实施方案中，产生这种行为的稳定添加剂包括含有弱缔合基团的一种或多种大分子。这些弱缔合基团之间的相互作用导致形成延伸贯穿整个制剂的网络结构，且其特征在于屈服应力。理想地，施加超过屈服应力的剪切应力会破坏这些缔合，导致网络崩塌和制剂的宏观流动。

在实施方式中，特别适合显现这些性质的添加剂包括非离子三嵌段共聚物，诸如泊咯沙姆，由在两个亲水链(例如聚氧乙烯)之间的中央疏水链(例如聚氧丙烯)组成，例如，由

系列材料(BASF)提供的那些，以及聚醚胺，例如，

ED系列(Huntsman)中的聚醚二元胺。在其他实施方式中，可用的稳定添加剂可以包括蓖麻油衍生物，诸如三羟基硬脂精和相关的流变改性剂(

和

(ElementisSpecialties))，或者

或者

(BYK Additives andInstruments).用于这些目的的添加剂可以以范围为从0.01至1wt％，优选地从0.05至0.3wt％的剂量加入。在实施方式中，可以在相对于制剂温度较高的温度下将稳定添加剂加入农业制剂中，同时以高强度混合，例如在范围为从55至65℃的温度下。

在实施方式中，稳定添加剂可包括改性尿素、尿素改性聚酰胺、尿素改性聚氨酯、端羟基聚丁二烯树脂(

(Cray Valley))、乙二醇醚(例如，DOWANOL^TM系列(DowChemical))、聚酰胺、聚酯酰胺等。例如，可以使用诸如

产品：BYK 7411 ES、BYK431、BYK 430和BYK 425(BYK Additives and Instruments)的化合物。这些添加剂可以以范围为从0.1至4wt％且优选地从0.2至2wt％的浓度并入体系中。在实施方式中，当使用乙二醇醚(例如DOWANOL^TM系列(Dow Chemical))时，所选择的乙二醇醚将优选地具有高水溶性。例如，Dowanol TPM的可使用剂量范围为从3至5wt％，且优选地为4wt％。在其他实施方案中，稳定添加剂可以包括由脂肪酸衍生的表面活性剂，诸如脂肪酸聚二乙醇酰胺：这些的实施例有椰油酰胺二乙醇胺、月桂酰胺二乙醇胺、大豆酰胺二乙醇酰胺等，其代表性版本可以在Lubrizol的AMIDEX^TM CE、KD、LSM产品中找到。在其他实施方案中，可以使用由脂肪酸衍生的表面活性剂(诸如脂肪酸的聚甘油酯)作为稳定添加剂。这些脂肪酸衍生的添加剂可以以范围为从1至5wt％的剂量且优选地以3％的剂量加入。

在实施方案中，农业制剂包括可生物降解的成分，或主要由可生物降解的成分组成。在实施方案中，农业制剂包括如在美国农业部(USDA)国家有机计划(National OrganicProgram)(NOP)成分列表中所定义的有机生产的或―有机”成分。在实施方案中，农业制剂包括如由美国食品及药物管理局(FDA)指南所定义的食品级成分。在实施方案中，农业制剂包括如在美国环境保护署(EPA)惰性成分列表中在40CFR180第910-960段中所定义的惰性成分。在实施方案中，农业制剂包括如在美国联邦杀虫剂杀菌剂和灭鼠剂法案(FIFRA)下在40CFR 152.25中所定义的FIFRA最小风险成分。在实施方案中，农业制剂是无毒的、自然衍生的和/或有机的，并且制剂可用于防止昆虫、动物、真菌、细菌对作物的损害和环境损害。在实施方案中，制剂成分来源于食品级原料。在实施方案中，制剂成分包括通常被美国食品及药物管理局认为安全的(―GRAS”)材料，如在联邦食品、药物和化妆品法案(FDCA)第201(s)和409条下在21CFR 170.3和21CFR 170.30中所列出的，或基本上由公认是安全的材料组成。

这种浓缩液体悬浮液具有许多商业优势，例如，高度浓缩的产品形式可以最大程度地减小待从制造地运往使用地的产品的体积。通过采用高度浓缩的产品形式将存储容量要求降到最低。与固体、粒状或粉末制剂相比，它还具有以下优点：易于作为液体产品处理，与自动化泵送设备兼容，处理时更安全，具有减少的工人接触，以及减少尘埃形成。产品中最少量的水可以在降低产品粘度、降低产品的霉菌和细菌生长的趋势和降低产品凝固点或倾点方面提供益处。

在某些实施方案中，可以用水或用其他溶剂稀释浓缩液体悬浮液达到或接近使用点，以形成稀释的液体悬浮液，并然后可将稀释的液体悬浮液通过诸如喷涂、喷雾、雾化、静电喷涂、浸涂、刷涂或撒播的方法施加于农业对象。可以通过内联混合或分批混合来完成稀释以形成稀释后的悬浮液，并可使用常规喷涂设备处理并施加稀释后的悬浮液。稀释后的悬浮液作为水包油乳状液或水包油悬浮液形成，其中油相包括干性油。

当施加于农业对象时，农业制剂形成包括油和颗粒材料的可固化覆层。在实施方案中，固化机理基于干性油的行为，其中，在相邻脂肪酸或甘油三酯链的双键之间通过大气氧插入发生交联，形成固化聚合物网络。可以通过使用固化添加剂来提高固化速率，即使用可加快干性油的固化速率的添加剂，诸如氧化剂或金属盐。

在实施方案中，通过将表面活性剂、干性油和颗粒混合来制成浓缩悬浮液，其中，表面活性剂占悬浮液的按质量计约0.1至约15％。在实施方案中，悬浮液不包含水。在实施方案中，悬浮液包含按质量计少于20％的水。在实施方案中，浓缩悬浮液包含按质量计从约40％至约98％的油相。在实施方案中，浓缩悬浮液包含按质量计从约50％至约90％的油相。在实施方案中，浓缩悬浮液包含从约60％至约80％的油相。在实施方案中，浓缩悬浮液包含按质量计从约1％至约50％的悬浮颗粒。在实施方案中，浓缩悬浮液包含按质量计从约10％至约40％的悬浮颗粒。在实施方案中，浓缩悬浮液包含按质量计从约20％至约35％的悬浮颗粒。

在实施方案中，浓缩悬浮液通过混合表面活性剂、干性油混合物和颗粒制成，其中颗粒浓度占悬浮液质量的约0％到约38％之间，表面活性剂浓度占悬浮液质量的约4％到约10％之间，干性油混合物形成悬浮液的其余部分。在实施方案中，所述制剂是无水的；在其他实施方案中，水的存在量在约0％到约5％的质量范围内。

在实施方案中，农业制剂包括无毒成分或主要由无毒成分组成，使得它们对植物或动物具有低毒性。低毒性可被定义为具有LD₅₀>1000mg/kg，或者优选的LD₅₀of>5000mg/kg.基于Harold Hodge和James Sterner于1949年在《美国工业卫生协会季刊(AmericanIndustrial Hygiene Association Quarterly)》第4期第10卷上发表的文章―毒性分级表(Tabulation of Toxicity Classes)”，通过Hodge-Sterner分级对毒性进行分级。在实施方案中，农业制剂可符合Hodge-Sterner分级1、2或3的描述；在优选的实施方案中，制剂可符合Hodge-Sterner分级1的描述。在实施方案中，农业制剂包括自然衍生的成分，诸如植物油、甘油三酯和自然存在的矿物。

在实施方案中，可以应用农业制剂使得其干燥成多孔薄膜的形式，从而允许植物进行蒸腾作用。在实施方案中，可以通过以气体空隙的形式并入或形成微孔，或通过并入多孔矿物来形成多孔薄膜。在实施方案中，可以通过溶解或降解覆层的微量组分来形成微孔，从而留下多孔覆层。

在实施方案中，本文公开的农业制剂可用作用于以流体形式向农业对象输送农业处理剂的载体或佐剂。如本文所用，术语“处理”是指对农业对象的寿命、生产力或其他生物或经济方面产生有益影响，且“农业处理剂”是指用于进行这样的处理的任何化学或生物活性成分。术语“二次农业处理”是指在用本文公开的农业制剂进行处理之外，之前或之后应用的农业处理。农业处理剂的非限制性实例包括农药、除草剂、杀菌剂、硫磺、氧化铜、植物生长调节剂、植物激素、信息素、杀虫皂、昆虫信息素、防晒剂、有益细菌、有益真菌、木霉属(Trichoderma)、苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringiensis)(Bt)、曲霉属真菌(Aspergillus)、线虫、RNAi；植物提取物及精油，诸如印度楝、丁香、d-柠檬烯、柑橘提取物、蒎烯、松木提取物、辣椒素、樟脑、香叶醇；益生菌、有益细菌或有益真菌、来自细菌培养物或真菌培养物的提取物、多杀菌素A、多杀菌素D、生物农药、生物杀菌剂、线虫、生物控制剂和营养素。

如本文所用，术语“营养素”或“多种营养素”是指植物生长所必需的那些元素。术语“多种营养素”包括常量营养素和微量营养素两者。除了由空气和水提供的用于生长的必需元素(碳、氢、氧)之外，还有三种植物大量需要的常量营养素(氮、磷、钾)，和一些需要量较少甚至只需痕量的次级营养素和微量营养素(钙、镁、硫、硼、氯、铜、铁、锰、钼、锌等)。微量营养素可在植物生命周期中发挥特别重要的作用，诸如促进糖运转、强化蛋白质形成、增加光合作用、提高根强度、实现植物免疫力等。

包含营养素的叶喷涂剂可用于为植物提供必需营养素，例如纠正限制植物生长或增加对害虫和病原体的易感性的营养缺乏。然而，目前使用的简单喷涂剂是由溶解或分散在水中的一种或多种营养素组成的；在施加之后，这些制剂很容易从叶表面被洗去或刷去。这种对冲洗或冲刷的敏感性降低了营养素可用性，并且其会增加这些化学品流失进入当地供水。在实施方案中，本文公开的制剂包含营养素，并在叶上形成保留一种或多种营养素的包含营养素的薄膜。这一性质使营养素冲洗或冲刷减到最小，延长了植物进行吸收可用的时间，并延长了营养素的残余活性。合适的营养素的实施例包括氮、磷、钾、硼、铜、铁、锰、钼、锌、氯、镍、钙、镁、硫和硅。营养素可以作为盐、复合物、螯合物或有机-无机化合物提供。营养素可溶解于制剂中，分散于制剂中，或吸附在制剂的组分上。在实施方案中，例如，营养素可吸附在制剂中存在的粘土上。分散的营养素可采取颗粒的形式，具有的平均粒径为小于100μ、小于10μ或小于1μ。

在实施方案中，无毒农业制剂可以与影响交配行为或者导致昆虫交配混乱的信息素结合。例如，包含信息素的农业制剂可用于阻止昆虫成功繁殖或产卵，或使昆虫在产生的幼虫无法生存的区域中存放卵。

农业处理剂可包括可配制成液体、溶液、分散剂、糊状物、凝胶或气溶胶的农业化学品。农业处理剂可以非致命性地改变害虫的行为。例如，农业处理剂可包括生物控制剂，生物控制剂通过其生物活性对农业对象施加有益作用，例如，通过在农业对象上与农业病原体竞争空间或营养素，或者通过拮抗农业病原体的生长，通过诱导农业对象中的抗性，通过作为农业害虫的天敌起作用，通过引起交配混乱，通过引起过度的梳理行为，或通过其他生物介导的过程。如本文所用，农业对象可包括植物表面和种子表面(收获前或收获后的)、植物产品和土壤或农业生长介质表面。

如本文所用，术语“农业化学品”是指用于农业目的的活性化学成分，诸如除草剂、农药、杀菌剂、肥料、杀虫剂、益生菌、杀线虫剂、植物生长调节剂、植物激素、昆虫激素、信息素、驱虫剂或营养素。例如，制剂可作为用于植物、水果、蔬菜、叶、浆果、种子、坚果等的保护性覆层，同时还可递送农业化学品。在实施方案中，农业化学品可以是除草剂，诸如麦草畏、草灭平、烟嘧磺隆和草甘膦；它们可以是杀虫剂，诸如吡虫啉、新烟碱、拟除虫菊酯、氯虫酰胺或亚砜亚胺类。在实施方案中，农业化学品可以是杀菌剂，诸如嘧菌酯、多硫化钙、甲霜灵、百菌清、氯苯嘧啶醇、铜盐、氧化亚铜、金属二硫代氨基甲酸酯复合物、福美铁、代森锰锌、精甲霜灵、腈菌唑、唑菌胺酯、丙硫菌唑、丙环唑、硫磺、甲基托布津、三唑酮和肟菌酯。在实施方案中，农业化学品可以是油溶性化学品、水溶性化学品或可分散固体材料。

在实施方案中，农业处理可以是物理剂，诸如防晒剂或水分保持剂。在实施方案中，可将诸如咖啡因、苯甲酸、对氨基苯甲酸、阿伏苯宗、氧化锌和二氧化钛的药剂用作防晒剂。在实施方案中，可将诸如尿素、甘油、聚乙烯醇、乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、氯化钙和聚乙二醇(PEG)的湿润剂用作水分保持剂。

在实施方案中，农业处理剂可包括生物剂，诸如革兰氏阳性细菌、革兰氏阴性细菌、能动微生物、不动微生物、根瘤微生物、土壤微生物、根际微生物、真菌等。

在某些实施方案中，生物剂包括一种或多种有益微生物。如本文所用，术语“微生物”可与“微生物体”互换，是指微观的单细胞或多细胞生物体。微生物体的种类包括但不限于诸如细菌、真菌、藻类、古生菌、病毒和原生动物的生物体。使用微生物作为农业处理剂可以提供诸如增强固氮作用、抑制疾病、防护植物病原体、诱导植物的抗病性、提高营养素摄取、促进生长和生产力、提高对环境胁迫的耐受性等的农业益处。例如，在实施方案中，用于农业处理的微生物可以通过感染可能攻击植物的昆虫害虫或植物病原性微生物体来为植物提供直接保护。作为这种用途的实例，可以使用球孢白僵菌(Beauveria bassiana)——一种自然存在于土壤中的真菌——作为昆虫病原体对抗昆虫害虫。或者，例如，在其他实施方案中，用于农业处理的微生物可以通过与病原性物种竞争营养素，通过限制或消除病原性物种或昆虫害虫所需的营养素，或通过产生对病原性物种有不利影响的抗微生物化合物来为植物提供间接保护。又在其他实施方案中，用于农业处理的微生物可以增加向植物的营养素的供应或生物利用度。在其他实施方案中，用于农业处理的微生物可以刺激植物内的有益生物活动，例如，刺激叶生长、刺激根生长、刺激免疫反应、培养对非生物胁迫的耐受性等。

在实施方案中，农业处理可包括诸如有益细菌或真菌的生物剂，例如，与植物的根有菌根关系的真菌、真菌的昆虫病原性菌株、白僵菌属(Beauveria)、绿僵菌属(Metarhizium)、棒束孢属(Isaria)、野村菌属(Nomuraea)、弯颈霉属(Tolypocladium)、蜡蚧菌属(Lecanicillium)、蝇虫霉(Entomophthora muscae)、球孢白僵菌、新蚜虫疠霉(Pandora neoaphidis)、汤氏多毛菌(Hirsutella thompsonii)、佛罗里达新接霉(Neozygites floridana)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、芽孢杆菌曲霉属真菌(Bacillus aspergillus)、苏云金芽孢杆菌(Bt)和线虫。在实施方案中，农业处理剂可以是由美国环保署(EPA)定义的生物农药(https://www.epa.gov/pesticides/biopesticides)。在实施方案中，农业处理剂可以由细菌产生，诸如由刺糖多孢菌(Saccharopolyspora spinosa)产生的多杀菌素A和多杀菌素D。

在实施方案中，制剂可包括为活微生物的有益微生物。活微生物可以是可增殖微生物，即，其是能够复制的活生物体。替代地，有益微生物可以是活的但不能增殖，具有不依赖于其复制的有益性质。对于这些活微生物，无论是否能够复制，其某些有益属性可以从它们释放有助于植物健康(包括没有疾病)的有益物质的能力中产生，或者其某些有益属性可以从当它们被与这样的植物有关系的另一生物体消耗时可诱导有益植物的作用的能力中产生。例如，活的有益微生物无论是否可增殖都可以对否则可侵扰植物的害虫有不利影响，例如，如果该害虫消耗此微生物；因此，这种对害虫的不利影响反之对易受攻击的植物有有益的作用。

在实施方案中，制剂可包括为非存活微生物的有益微生物。这样的微生物，虽然在某些情况下是活生物体，但在制剂中不再是活的，且它们的有益性质并不依赖于它们的生存力。非存活微生物或源自于它们的物质可以发挥有益作用，例如通过提供有助于植物健康(包括没有疾病)的有益物质，或者通过当被与这样的植物有关系的另一生物体消耗时诱导有益植物的作用。例如，诸如苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)的微生物可以损坏消耗它的昆虫的消化道，即使微生物本身已经死亡。

非存活材料，例如，源自活的或非存活的微生物的化合物，可包括在术语“生物农药”中。这样的生物农药可包括源自活微生物的材料(例如化合物、分泌物、排泄物等)；生物农药还可包括源自非存活微生物的材料(例如，化合物、分泌物、排泄物或来自处理微生物自身的衍生物)。

在实施方案中，浓缩液体悬浮液可包括佐剂，诸如纤维素聚合物、醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、淀粉、热塑性淀粉、聚乙二醇、聚乳酸、聚乙醇酸、聚乳酸-乙醇酸、丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、甘油，可包括渗透抑制剂，诸如氯化钙、萜烯和植物油。在实施方案中，基于干性油的农业制剂可包括纤维素基或纤维素衍生材料，诸如纤维素酯、醋酸纤维素、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、纤维素纤维、纤维素微纤维、纤维素纳米纤维、纤维素醚、乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。在实施方案中，纤维素基或纤维素衍生材料可以是具有与之共价连接(例如通过酯化)的干性油的纤维素基聚合物。在实施方案中，纤维素衍生材料可以包含与赋予有利性质的一种或多种官能团相结合的如上所述的纤维素基材料。在其他实施方案中，用于农业表面的无毒屏障覆层组合物可由包括聚羟基链烷酸酯(诸如聚羟基丁酸酯)的可生物降解的组合物形成。

B.使用制剂的方法

本申请还涉及使用以浓缩液体悬浮液的形式的无毒农业制剂的方法。农业制剂可被施加于各种农业基质或对象，诸如植物表面(叶、果实、种子、浆果、坚果、谷物、茎、根等)、土壤或农业生长介质，以及收获的植物产品，诸如水果、蔬菜、种子、谷物、茎、根等。

在实施方案中，可以处理土壤表面以产生选自由侵蚀控制、营养素存留、农业处理剂存留、尘埃控制、递送有益微生物或增加有益微生物生长组成的组的有益效果。

在实施方案中，无毒农业制剂可用于形成种子覆层(包衣)以改善种子的性质，诸如生存力、生产力、生长速率、出芽时间、抗虫性、抗霉性、尘埃控制、抗活性农药成分剥落性和抗湿性。当用作种子覆层时，制剂可提供对丝核菌属(Rhizoctonia)和镰刀菌属(Fusarium)和大豆锈病和线虫、蚜虫、蛆虫和蠕虫的防护。制剂可使种子覆层的蒙尘减少，用于处理改善、安全、环境污染并避免非对象施加。种子覆层可以改善处理后种子的干流动性并避免结块；这会使残余物更少且设备所需的清洗更少。种子覆层可包括生根化合物、激素和植物生长调节剂。在实施方案中，制剂可以用水稀释并施加于农业对象以形成固化覆层。

在实施方案中，无毒农业制剂可施加于诸如可可、咖啡、木瓜、芒果、菠萝、鳄梨、甜瓜、西瓜和香蕉的热带作物。在可可的实施例中，无毒农业制剂可以阻止可可荚果蛀虫(Conopomorpha cramerella)破坏作物。此外，对于可可，无毒农业制剂可以阻止黑荚病侵染，例如涉及疫霉属(Phytophthora)物种生物体，诸如棕榈疫霉(P.palmivora)、麦加卡雅疫霉(P.megakarya)、辣椒疫霉(P.capsici)、柑桔褐腐疫霉(P.citrophthora)、大雄疫霉(P.megasperma)、桂氏疫霉(P.katsurae)等。此外，对于可可，无毒农业制剂可以阻止黑斑病(frosty pod)和巫婆扫帚病(witches’broom disease)(WBD)的侵染，涉及诸如担子菌类(basidiomycete)真菌、可可链疫孢荚腐病菌(Moniliophthora roreri)、可可簇叶病菌(Moniliophthora perniciosa)等的生物体。在咖啡中，无毒农业制剂可以阻止诸如咖啡果小蠹的昆虫或诸如咖啡锈病的植物疾病。在实施方案中，无毒农业制剂可以通过降低孢子进行空气传播的能力来预防或减少真菌侵染的传播。在实施方案中，无毒农业制剂可以通过降低空气传播的孢子在植物表面发芽的能力来预防或减少真菌侵染的传播。在实施方案中，无毒农业制剂可以通过将真菌包封在植物表面或以其他方式固定在植物表面，防止部分或全部的微生物体从获得的途径进入植物内部来预防或减少真菌侵染的传播。

在实施方案中，无毒农业制剂可施加于蔬菜作物，诸如西葫芦、洋葱、芹菜、莴苣、菠菜、南瓜、西红柿、茄子、辣椒、西兰花、卷心菜、黄瓜等。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于块根作物，诸如马铃薯、甜菜、胡萝卜、萝卜、姜和甘薯。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于豆类作物，诸如豆、大豆和花生。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于谷类谷物，诸如玉米、燕麦、小麦、高粱、苜蓿、大麦和水稻。在实施方案中，无毒农业制剂可用于阻止害虫，诸如玉米穗虫、脐橙螟和山核桃壳蛀虫。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于树坚果作物，诸如扁桃仁、腰果、澳洲坚果、核桃、山核桃和开心果。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于树水果，诸如苹果、梨、桃、李子、樱桃、柠檬、橙子、葡萄柚、柚子和酸橙。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于浆果作物，诸如草莓、树莓、蓝莓、蔓越莓、黑莓和接骨木浆果。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于用来生产鲜食葡萄、果汁或葡萄酒的葡萄。在实施方案中，无毒农业制剂可施加于草坪植物、草坪、高尔夫球场和观赏植物。

在实施方案中，无毒农业制剂可用于提高作物产量。作物产量是由许多因素决定的，包括植物健康、营养素和水分可用性、害虫胁迫、热胁迫、环境条件、日照和植物周围的微生物群系。当施加于作物时，无毒农业制剂可以影响这些因素中的某些。在实施方案中，无毒农业制剂可以通过减少由蒸腾作用到大气中的水汽损失来减少作物的需水量。

在实施方案中，无毒农业制剂可用于保护植物和作物免受由微生物体引起的疾病，包括但不限于诸如真菌、霉菌、霉、细菌、病毒等的微生物体，所引起的疾病诸如马铃薯X病毒(PVX)病、马铃薯Y病毒(PVY)病、枯萎病、斑马纹病、细菌感染、植原体病害、叶斑病、褐腐病、瘿病、霜霉病、玉米黑粉病、苹果锈病、曲叶病、叶斑病、花叶病毒病、卵菌病害、槲寄生、矮槲寄生、疮痂病、溃疡病、炭疽病等。在实施方案中，无毒农业制剂可用于保护植物和作物免受昆虫传播的细菌和病毒的侵害。如本文所用，术语―感染”是指植物受到微生物体的病理性侵染或者由此引起的疾病。应当理解，感染可以是由外源性来源的微生物体入侵植物导致的，其中，微生物体在植物上的附着或定殖通过表面定向的活动、通过外源性微生物体进入植物内部或通过微生物体的其他病原性行为(例如，毒素形成)导致了植物病理或疾病。还应当理解，感染可以是由于内源性来源的微生物体以病理性方式活动而导致的，通过表面定向的活动、通过内源性微生物体进入植物内部或通过微生物体的其他病原性行为(例如，毒素形成)。例如，当微生物体最初存在于植物表面(无论微生物体最初是外源性的还是内源性的)，而部分或全部的此微生物体进入植物内部引起植物病理时就会导致感染。在某些实施方案中，在预防或改善或根除感染(统称―治疗感染”)方面，无毒农业制剂可以将潜在病原性微生物体包封或以其他方式固定在植物表面，从而防止部分或全部的微生物体获得进入植物内部的途径。在其他实施方案中，在治疗感染方面，无毒农业制剂可以防止潜在病理性外源性微生物体侵入植物。又在其他实施方案中，在治疗感染方面，无毒农业制剂可以抵抗或防止微生物体的表面定向活动或其他行为，诸如毒素形成。

在实施方案中，无毒农业制剂可用于保护植物和作物免受由象鼻虫、蛆虫、蠕虫、蛞蝓、苍蝇、果蝇、螨虫、蚂蚁、蜘蛛、毛虫、蛾、蚱蜢、蝗虫、叶蝉、卷叶虫、潜叶虫、蚜虫、木虱、蚂蚁、甲虫、臭虫、蓟马、兔、鹿、啮齿动物等引起的昆虫和动物损害。在实施方案中，无毒农业制剂可用于保护植物和作物免受环境胁迫，如过度的日照、冰冻或霜冻条件、氧化损伤、微生物或真菌生长、潮湿条件下的渗透膨胀和开裂以及低湿度或多风条件下的干燥。

制备之后，可将农业制剂递送至分配点或使用点。制剂可在很长的时间段内保持稳定，例如3-6个月或更长的时间。为了施加于农业对象，可以用稀释剂(例如水)稀释浓缩液体悬浮液，并将其喷涂至植物表面。在实施方案中，稀释的液体悬浮液可包含从约60至约99％的水。在实施方案中，更详细地，可以通过在农业对象上进行喷涂、刷涂、喷雾、气溶胶施加、雾化、背包喷涂、浸涂或灌溉而将农业制剂施加于农业对象。还可以用少量的助流剂对喷涂溶液进行改性，以帮助喷涂后液滴分散并尽可能减少气溶胶向非对象区域漂移，助流剂诸如亲水性聚合物，诸如高分子量水溶性聚丙烯酰胺。在某些实施方案中，制剂是耐摩擦的或耐摩擦脱落的，且/或它们是防水的。在其他实施方案中，可以加入水溶性聚合物或蜡，诸如聚乙二醇，以使得薄膜在几次冲洗之后易于去除。

在某些实施方案中，制剂可施加于农业对象，例如植物、水果、蔬菜等。例如，在实施方式中，可将制剂喷涂到农业对象的表面上，例如水果或蔬菜或植物表面(树干、树叶、叶、枝、种子、浆果、坚果、根等)或土壤或其他农业生长介质，其中制剂可包含活性成分。包含活性成分的油滴可包覆农业对象表面并在干燥后形成交联的薄膜。在实施方案中，无毒屏障覆层可保护植物免受诸如象鼻虫、蛆虫、蠕虫、蛀虫、蛞蝓、苍蝇、果蝇、蛾、蚱蜢、蝗虫、叶蝉、卷叶虫、蚜虫、蚂蚁、甲虫、臭虫、蓟马、兔、鹿、啮齿动物等的害虫的侵害。在实施方案中，无毒屏障覆层可保护植物和作物免受由昆虫传播的疾病所造成的损害。在实施方案中，无毒屏障覆层可保护植物免受诸如真菌、霉菌、霉、柑桔绿化病、黄龙病(HLB)疾病、叶斑病、褐腐病、瘿病、霜霉病、玉米黑粉病、苹果锈病、曲叶病、叶斑病、花叶病毒病、疮痂病、溃疡病和炭疽病的疾病。

在某些实施方案中，基于干性油的农业制剂在施加于农业对象(例如植物、水果、蔬菜等)时可用于形成无毒屏障覆层组合物。例如，在实施方案中，可将制剂喷涂到农业对象的表面上，例如水果或蔬菜或植物表面(树干、树叶、叶、种子、浆果、坚果、根、枝等)，其中制剂可以不含诸如农药的毒性成分。在实施方案中，无毒屏障覆层组合物可以阻止由于植物表面的感官识别改变而造成的害虫损害；例如，与未经处理的植物表面相比，处理后的植物表面可具有不同的表面能量、防滑性、与昆虫足部生理结构的相容性、表面纹理、气味分布、视觉外观和热信号。这种改变的感官表现可以改变昆虫和动物的行为，使它们不选择吃或以其它方式损害处理后的植物。在实施方案中，无毒屏障覆层组合物可使害虫进行梳理行为，从而可阻止它们损害农业对象。在实施方案中，无毒屏障覆层可以通过粘附害虫而固定接触覆层的害虫。可以选择无毒屏障覆层的力学和流变性质，使得一旦覆层粘附了害虫，害虫就无法从覆层中挣脱出来，其也无法将覆层从农业对象上移除。这样的害虫可能在无毒屏障覆层形成之前就存在于农业对象上，它们也可能在覆层已经建立之后才到达农业对象。在实施方案中，无毒屏障覆层可阻止有害生物在农业对象表面上的移动，从而对有害生物产生有害后果，例如干扰其定位取食或繁殖场所的能力。在实施方案中，无毒屏障覆层可干扰与害虫或植物表面相关的气味分布，从而损害害虫，例如选择性吸收害虫或植物表面排放的化合物，或释放干扰、阻断、混淆或以其他方式改变气味分布的化合物。在实施方案中，无毒屏障覆层组合物可作为使农业对象免受昆虫、真菌、动物、干旱条件、空气污染损害、热胁迫和日光损害的保护。如本文所用，术语“屏障覆层”或“屏障覆层组合物”可以作为连续的或不连续的薄膜形成，或者可以另外以所需的厚度施加。

在实施方案中，可以以每英亩作物约1至约200lbs(基于未稀释的)的制剂的剂量率将无毒屏障覆层制剂施加于农业对象。在实施方案中，可以以每英亩作物约3至约100lbs的制剂的剂量率将无毒屏障覆层制剂施加于农业对象。在实施方案中，可以以每英亩作物约10至约75lbs的制剂的剂量率将无毒屏障覆层制剂施加于农业对象。在实施方案中，无毒屏障覆层制剂的浓缩制剂，例如本文所述的油混合物制剂，可以以每英亩作物约0.2kg/ha至约100kg/ha(基于未稀释的)的制剂的剂量率将无毒屏障覆层制剂施加于农业对象。在实施方案中，无毒屏障涂层制剂的浓缩制剂可以约可以以1-150L/ha或者大约5-50L/ha剂量率将无毒屏障覆层制剂施加于农业对象。

如上所述的任意这些有益效果都是期望的治疗效果的非限制性实例。农业处理的目的是达到期望的治疗效果，即增大收获前农产品的生产，或者增强收获后农产品的外观、味道、耐久性或其他有利性质的任何效果。用于农业处理的材料是农业处理剂。例如，期望的治疗效果可以是保护性效果(例如，防护害虫、真菌、晒伤、干旱、臭氧、酸雨、环境毒素等)，或营养素效果(例如，递送肥料、生长激素、植物营养素等)，或收获前的增强效果(例如，提供包括通过基因修饰来改善收获前产品的自然性质的药剂)，或收获后的保护性或增强效果(例如，保护收获后的水果、蔬菜或种子的表皮或表面，或改善其外观、味道或商业吸引力)。某些水果和蔬菜由于暴露于例如过度的日照、冰冻或霜冻条件、氧化损伤、微生物或真菌生长、潮湿条件下的渗透膨胀和开裂以及低湿度或多风条件下的干燥这样的环境胁迫下而遭受作物减产或经济损失。减少这些作物减产和经济损失是覆层制剂的期望治疗效果的另一实例。期望的治疗效果的其他实例对于本领域普通技术人员来说是熟知的。为了达到期望的治疗效果，可以在暴露时间内用制剂对对象进行处理，该时间被认为是适于达到期望的治疗效果的时间。各种制剂和对象的暴露时间对于本领域普通技术人员来说是熟知的。暴露时间可以预先选择，或者其可以根据达到期望的治疗效果的程度在暴露后确定，或者根据技术人员可以观察或确定的其他参数来确定。

在实施方案中，本文公开的农业制剂和方法可以延长活性农业成分(诸如生物剂或农业化学品)的治疗效果。例如，所公开的制剂可以起保护活性农业成分的作用，使其在与农业对象接触之后不会分散或失活。本文公开的农业制剂可以将农业化学品递送至农业对象并使它们保留在那里；此外，农业制剂可以保护农业化学品免受可能稀释或移除农业化学品的不利条件的影响，诸如降雨、摩擦、风、水接触和二次农业处理(例如，随后对农业处理的喷涂或随后对农业处理的施加或利用)。

在实施方案中，本文公开的农业制剂和方法可用于将诸如有益细菌、有益真菌和/或生物控制剂的生物剂递送至农业对象，且/或将生物控制剂保留在农业对象上。生物控制剂可以包括各种生命形式，包括植物、昆虫和微生物体，诸如细菌、真菌和病毒。在实施方案中，农业制剂可包含的生物控制剂的量为从约0.001％至约10％。在实施方案中，农业制剂可包含的生物控制剂的量为从约0.01％至约1％。在实施方案中，农业制剂可包含的生物控制剂的量为从约0.05％至约0.5％。在实施方案中，生物控制剂包括苏云金芽孢杆菌(Bt)的至少一种菌株，或由Bt产生的内毒素。已证实使用Bt对于昆虫防治是安全且有效的，且通过本文公开的农业制剂和方法递送Bt可以改善或延长昆虫防治的有效性。生物防治可包括引入农业害虫的天敌、保育农业害虫的天敌或增加农业害虫的天敌。本文公开的制剂和方法可以通过以固体或液体制剂的形式向农业对象递送生物控制剂，或通过提供协助其他生物防治工作的屏障覆层或薄膜，从而在生物防治方面发挥作用。在实施方案中，通过本文公开的农业制剂和方法递送生物控制剂可以通过改善其耐雨性来改善或延长生物控制剂的有效性。在实施方案中，例如，如上所述的屏障覆层可以包括以颗粒形式存在的生物控制剂，从而使生物控制剂存留在农业表面附近，且/或其以预定的、延时释放的方式释放。

在实施方案中，生物控制剂可以配制成液体或固体形式。例如，可以将可商购的孢子、毒素、真菌、病毒颗粒等的悬浮液像常规杀虫剂一样喷涂到作物上以用作生物控制剂。表1示出了示例性生物控制剂制剂的非穷尽列表：

表1：代表性微生物杀虫剂

((表格来自：https://www.cals.ncsu.edu/course/ent425/text19/biocontrol.html(2003))

上述用于生产农业处理的包括固体或液体农业化学品的制剂和方法，也可施加于包括已配制成固体或液体的生物控制剂的农业处理剂。

实施例

材料

·熟亚麻籽油，嘉吉公司

·国家标准膨润土325，Bentonite Performance Minerals LLC

·工业玉米淀粉，Casco

·Ecosense 919,陶氏化学

·生亚麻籽油，嘉吉公司

·蓖麻油缩水甘油基醚，CVC Specialty，Moorestown，新泽西州

·普朗尼克(Pluronic)L121，BASF，Florham Park，新泽西州

·Isopar M,美孚石油化学品公司

·脂松香,西格玛奥德里奇公司，圣路易斯，密苏里州

·阿拉比卡咖啡树,Amazon.com

·癸基葡糖苷，陶氏化学

·亚麻籽油，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·三乙烯四胺(TETA)，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·Span 85，东京化学工业公司(TCI)

·SugaNate 160,Colonial Chemical Co.

·月桂酸钾，Viva Corporation

·黄原胶,嘉吉公司

·香叶醇，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·d-柠檬烯，Florida Chemical Co.

·硬脂酸镁，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·微晶纤维素，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·蓖麻油，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·膨润土，西格玛奥德里奇公司,圣路易斯，密苏里州

·二氧化钛，J.T.Baker,Phillipsburg,新泽西州

·沉淀碳酸钙，Specialty Minerals Inc.,纽约，纽约州

·下文实施例中描述的其他材料

实施例1：亚麻籽油/松香1:1混合物的制备

按1:1重量比将松香加入亚麻籽油中。将混合物混合并以超过60℃加热2小时以使松香溶解于亚麻籽油中

实施例2：亚麻籽油/蓖麻油缩水甘油基醚/三乙烯四胺的制备

按1:1:0.05的比例将亚麻籽油、蓖麻油缩水甘油基醚(GE35-H)和三乙烯四胺(TETA)混合。将混合物用漩涡器(VWR Scientific Products，微型漩涡器(Mini Vortexer)945800)混合大约10秒。

实施例3：亚麻籽油/蓖麻油缩水甘油基醚/硬脂酸镁/三乙烯四胺的制备

按1:1:0.75:0.05的比例将亚麻籽油、蓖麻油缩水甘油基醚(GE35-H)、硬脂酸镁和三乙烯四胺(TETA)混合。将混合物用漩涡器(VWR Scientific Products，微型漩涡器(MiniVortexer)945800)混合大约10秒。

实施例4：处理农业产品的方法

可以将实施例5(见下文)的制剂施加于可可豆荚，以减少由于可可豆荚蛀虫(Conopomorpha cramerella)的侵染而对果实造成的损害。该制剂可施加于豆荚生长的各个阶段，优选地在当果实表皮呈绿色的时间范围内，优选地在豆荚开始在植株上生长之后的2-4周后。此施加可以使用标准喷涂洒施机诸如背包式喷涂器来进行。此施加方法尤其适用于在诸如可可、菠萝、苹果和木瓜的生长在树上的大型水果上的收获前的覆层施加，尽管也可以使用如在中耕作物的大型农田中使用的常规的机械喷涂器的其他施加方法。该制剂一次可在可可豆荚表皮上存留几个星期，保护果实免受可可豆荚蛀虫的侵害。按照期望覆层应是柔韧的并允许果实生长，且随后在收获前的几个星期可能需要进行第二次施加。收获之后，无可食用表皮(诸如可可豆荚)的果实无需收获后清洗即可加工。而有可食用表皮的其他水果和蔬菜，诸如木瓜、芒果、苹果、樱桃、番茄，可能需要用温和的肥皂进行简单的收获后清洗以去除覆层。

这种施加的覆层预期可生产高产量的水果，具有无瑕疵且完整的表皮，且不受虫害的影响。期望覆层的水果和蔬菜能够吸引消费者，并且仅需由这些水果和蔬菜的消费者进行一般的清洗步骤就可安全食用。

实施例5:用于处理农业对象的制剂

通过混合如下表2和表3中所示的成分来制备制剂。每种制剂都是粘稠但可以自由流动的液体。

表2

表3

实施例6：包含不同表面活性剂的制剂

制备了几种表面活性剂水溶液，用于并入制剂中。每种溶液均以20％的比例通过向8克自来水中加入2克表面活性剂来制备。下表4中列出了所测试的表面活性剂及其亲水-亲油平衡(HLB)值的列表：

表4

从表4中的每个20％表面活性剂溶液中各取3.60克小份并加入到单独的小瓶中，每个小瓶包含21.60克的生亚麻籽油。就在转移至包含亚麻籽油的小瓶之前，剧烈搅拌表面活性剂溶液。在将表面活性剂溶液与生亚麻籽油混合之后，向每个小瓶中加入10.80克膨润土并再次剧烈搅拌。每个样品小瓶的最终组分百分比为：60％生亚麻籽油、30％膨润土、8％水和2％表面活性剂；表5中列出了这些样品。

将制剂在不受干扰的情况下静置65小时，并然后通过评定沉降的膨润土能够再分散的难易程度来评估其稳定性。将每个小瓶轻轻倒置以观察膨润土在小瓶底部的沉降量以及沉降的膨润土的再分散性。用1和5之间的膨润土堆积性值评定倒置的样品，其中1意为“易于再分散”，而5意为“难以再分散”。记录下仅通过重力倒置后膨润土即可再分散的样品。然后用手剧烈摇动每个样品每次约5秒，并再次评估沉降的膨润土是否会再分散。结果在下表5中列出。

表5

实施例7:含有膨润土或者玉米淀粉颗粒类型的制剂制备了以下制剂

·制剂#7a：30％国家标准325膨润土，70％生亚麻籽油。向21g生亚麻籽油中加入9g国家标准325膨润土。混合直至均匀。

·制剂#7b：30％国家标准325膨润土，10％Ecosense 919，60％生亚麻籽油。通过将18g生亚麻籽油(RLO)与3g Ecosense 919(ES)合并来制备9:1生亚麻籽油:Ecosense919。混合直至均匀。向21g的9:1生亚麻籽油:Ecosense 919混合物中加入9g的国家标准325膨润土。混合直至均匀。

·制剂#7c：30％工业玉米淀粉，70％生亚麻籽油。向21g生亚麻籽油中加入9g工业玉米淀粉。混合直至均匀。

·制剂#7d：30％工业玉米淀粉，10％Ecosense 919，60％生亚麻籽油。通过将18g生亚麻籽油(RLO)与3g Ecosense 919合并来制备9:1生亚麻籽油：Ecosense 919。混合直至均匀。向21g的9:1生亚麻籽油:Ecosense 919混合物中加入9g的工业玉米淀粉。混合直至均匀。

将配制好的7a、7b、7c和7d样品在不受干扰的情况下静置2小时，并然后观察油分离和任何其他沉降现象。接下来，将样品倒置以确定使混合物再悬浮所需的工作量。对可再悬浮的制剂进行水分散性测试。为了进行水分散性测试，将2g浓缩液混合到31.3g自来水中并涡旋样品。观察结果记录在表6中。

表6

实施例8：具有不同表面活性剂的制剂

制备了以下制剂：

·制剂#8a：30％国家标准325，70％生亚麻籽油。向21g生亚麻籽油中加入9g国家标准325。混合直至均匀。

·制剂#8b：30％国家标准325，5％普朗尼克L121，65％生亚麻籽油。通过将19.95g生亚麻籽油(RLO)与1.05g普朗尼克L121合并来制备19:1(生亚麻籽油:普朗尼克L121)混合物。普朗尼克L121材料是无水的100％活性物。混合直至均匀。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325膨润土。混合直至均匀。

·制剂#8c：30％国家标准325，10％Ecosense 919，60％生亚麻籽油。通过将18.9g生亚麻籽油(RLO)与2.1g Ecosense 919合并来制备9:1生亚麻籽油：Ecosense 919。混合直至均匀。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325。混合直至均匀。Ecosense 919表面活性剂是50％活性物和50％水。

·制剂#8d：30％国家标准325，10％癸基葡糖苷，60％生亚麻籽油。通过将18.9g生亚麻籽油(RLO)与2.1g癸基葡糖苷合并来制备(生亚麻籽油:癸基葡糖苷)的9:1混合物。混合直至均匀。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325膨润土。混合直至均匀。癸基葡糖苷表面活性剂为50％活性物。

根据以下方案对这些制剂进行测试：允许样品静置24小时不受干扰。接下来，测量油分离和任何其他沉降现象。然后倒置并确定使混合物再悬浮所需的工作量。遵循这些步骤，对可再悬浮的制剂进行水分散性测试；将2g浓缩液混入31.3g自来水中并涡旋样品。测试结果记录在表7中。

表7

实施例9：具有悬浮液添加剂的制剂

制备以下制剂：

·制剂#9a：30％国家标准325，10％普朗尼克L121，60％生亚麻籽油。将18g生亚麻籽油(RLO)和3g的普朗尼克L121合并。混合直至均匀。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325。混合直至均匀。

·制剂#9b：30％国家标准325，10％普朗尼克L121，3％硬脂酸镁，57％生亚麻籽油。将17.1g生亚麻籽油(RLO)和3g的普朗尼克L121合并。混合直至均匀。接下来，加入0.9g硬脂酸镁。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325。混合直至均匀。

·制剂#9c：30％国家标准325，10％普朗尼克L121，3％微晶纤维素(MCC)，57％生亚麻籽油。将17.1g生亚麻籽油(RLO)和3g的普朗尼克L121合并。混合直至均匀。接下来，加入0.9g的MCC。向21g油/表面活性剂中加入9g国家标准325膨润土。混合直至均匀。

根据以下方案对这些制剂进行测试：将样品在不受干扰的情况下静置24小时。接下来，测量油分离和任何其他沉降现象。然后倒置并确定使混合物再悬浮所需的工作量。在这些测试结束时，观察到以下结果：与样品#9a相比，包含硬脂酸镁的样品(#9b)具有更大的粘度且无油分离层。对照样品9a具有油分离层。包含MCC的样品(#9c)显示出较少的油分离，且比对照样品9a更容易再悬浮。

实施例10：具有杀虫皂的农业制剂

用杀虫皂月桂酸钾制备适合于农业施加的制剂。将18.88g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起。接下来，将0.32g月桂酸钾样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到浓缩形式中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器(bottle roller)上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含杀虫皂的制剂。为了制备施加于植物的溶液，取1.0g小份的制剂并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋小瓶，然后观察。1至2分钟后，小瓶示出在水中稳定的分散液，在至少30分钟内没有任何固体沉降或油分离的迹象。

实施例11：具有香叶醇的农业制剂

用香叶醇(一种可作为驱虫剂的精油)制备适用于农业应用的制剂。将18.24g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将0.64g香叶醇样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到制剂中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含驱虫剂精油的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的制剂并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例12：具有d-柠檬烯的农业制剂

用d-柠檬烯(一种植物精华油杀虫剂)制备适用于农业应用的制剂。将18.24g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将0.64gd-柠檬烯样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到浓缩形式中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含d-柠檬烯的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例13：具有辣椒素的农业制剂

用生物农药辣椒素制备适用于农业应用的制剂。将18.24g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。向小瓶中加入0.64g按斯科维尔(Scoville)量表具有1500-2500热单位的Tobasco Chipotle辣椒酱(Pepper Sauce)(McIlhenny Company)样品，然后进行更多摇动和涡旋。根据斯科维尔单位量表换算，其中1600万斯科维尔单位等于纯辣椒素，得到酱中辣椒素的量为约90-160ppm。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到浓缩形式中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含辣椒素的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例14：具有印楝油的农业制剂

用印楝油(一种用作有机农业农药的植物油)制备适用于农业施加的制剂。将15.68g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将3.20g印楝油(Blue Lily Organics)样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到浓缩形式中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含印楝油的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例15：包含印楝油的农业制剂的耐雨性

如下对实施例14的农业制剂的耐雨性进行测试。用下述方法制备对比印楝油制剂：向20mL小瓶中加入15.90g自来水，然后加入1.0g印楝油、0.0175g月桂酸钾和0.1134g的1.0M氢氧化钠(西格玛奥德里奇公司)。涡旋此对比混合物并认为其足够稳定可进行喷涂。将3g对比印楝油制剂喷涂在已配衡的5"×3"丙烯酸片(Plaskolite品牌)的表面，并然后用滚漆筒滚压。丙烯酸片材料被用作植物表面的模型。在单独的已配衡的5"×3"丙烯酸片上，喷涂3.0g小份的稀释后的实施例14的具有印楝油的农业制剂，并用滚漆筒滚压。允许两个处理后的丙烯酸片干燥18小时，从而覆层可以固化，记录它们的重量，并然后用喷瓶向两个片喷洒水15秒以模拟降雨。在喷洒水之后，将两个片置于强制对流空气烘箱中于37℃下1.5小时以干燥，并再次记录它们的重量。用实施例14的包含印楝油的农业制剂处理的片在模拟降雨之后存留有68％的所施加的覆层，而用印楝油、月桂酸钾和氢氧化钠的对比制剂处理的片在模拟降雨之后没有留下任何覆层。

实施例16：具有樟脑油的农业制剂

用白色樟脑油(一种用作驱虫剂的精油)制备适用于农业施加的制剂。将15.68g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将3.20g白色樟脑油(Sigma Aldrich)样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋样品。最后加入到浓缩形式中的是9.60g的膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含白色樟脑油的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例17：具有有益真菌的农业制剂

用有益真菌制备适用于农业施加的制剂。将18.56g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g小份的产品SugaNate 160和1.60g小份的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将产品―WhiteShark”(Plant Revolution Inc.)的0.32g样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。WhiteShark是有益真菌粉末，包含187,875CFU/g的康宁木霉(Trichoderma koningii)和125,250CFU/g的哈茨木霉(Trichoderma harzianum)。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋混合物。然后将9.60g的膨润土样品分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含有益真菌的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土或真菌孢子粉末沉降或油分离的迹象。

实施例18:含有硫磺的农业制剂

用单质硫制备适用于农业施加的制剂，单质硫可用作杀菌剂。将18.56g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。将0.32g单质硫粉末样品加入小瓶中，并再次摇动和涡旋。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋混合物。然后将9.60g的膨润土样品分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是适用于农业施加的包含有益真菌的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出膨润土沉降或油分离的迹象。

实施例19：具有香叶醇的农业制剂的耐雨性

如下对实施例11的农业制剂的耐雨性进行测试。用下述方法制备对比香叶醇制剂：向20mL小瓶中加入15.90g自来水，然后加入1.0g香叶醇、0.0175g月桂酸钾和0.1134g的1.0M氢氧化钠(西格玛奥德里奇公司)。涡旋此对比混合物并认为其足够稳定可进行喷涂。将3g对比香叶醇制剂喷涂在已配衡的5"×3"丙烯酸片(Plaskolite品牌)的表面，并然后用滚漆筒滚压。在单独的已配衡的5"×3"丙烯酸片上，喷涂3.0g小份的稀释后的实施例11的具有香叶醇的农业制剂，并用滚漆筒滚压。允许两个处理后的丙烯酸片干燥18小时，从而覆层可以固化，记录它们的重量，并然后用喷瓶向两个片喷洒水15秒以模拟降雨。在喷洒水之后，将两个片置于强制对流空气烘箱中于37℃下1.5小时以干燥，并再次记录它们的重量。用实施例11的包含香叶醇的农业制剂处理的片在模拟降雨之后存留有34.5％的所施加的覆层，而用香叶醇、月桂酸钾和氢氧化钠的对比制剂处理的片在模拟降雨之后没有留下任何覆层。

实施例20：具有d-柠檬烯的农业制剂的耐雨性

如下对实施例12的农业制剂的耐雨性进行测试。用下述方法制备对比d-柠檬烯制剂：向20mL小瓶中加入15.90g自来水，然后加入1.0g d-柠檬烯、0.0175g月桂酸钾和0.1134g的1.0M氢氧化钠(Sigma Aldrich)。涡旋此对比混合物并认为其足够稳定可进行喷涂。将3g对比d-柠檬烯制剂喷涂在已配衡的5"×3"丙烯酸片(Plaskolite品牌)的表面，并然后用滚漆筒滚压。在单独的已配衡的5"×3"丙烯酸片上，喷涂3.0g小份的稀释后的实施例12的具有d-柠檬烯的农业制剂，并用滚漆筒滚压。允许两个处理后的丙烯酸片干燥18小时，从而覆层可以固化，记录它们的重量，并然后用喷瓶向两个片喷洒水15秒以模拟降雨。在喷洒水之后，将两个片置于强制对流空气烘箱中于37℃下1.5小时以干燥，并再次记录它们的重量。用实施例12的包含d-柠檬烯的农业制剂处理的片在模拟降雨之后存留有53.9％的所施加的覆层，而用d-柠檬烯、月桂酸钾和氢氧化钠的对比制剂处理的片在模拟降雨之后没有留下任何覆层。

实施例21：农业制剂

如下制备适用于农业施加的制剂。将18.88g小份的生亚麻籽油加入40mL玻璃小瓶中，然后再加入1.60g的SugaNate 160和1.60g的40％Span 85在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起。然后加入0.32g黄原胶样品，并再一次摇动和涡旋混合物。然后将9.60g的膨润土样品分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将小瓶放置在滚瓶器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。制成的产品是以流体悬浮液的形式存在的适用于农业施加的制剂。为了制备用于在植物上施加的稀释液，取1.0g小份的混合物并加入包含15.65g自来水的20mL小瓶中。摇动并涡旋20mL小瓶，然后观察。30分钟之后，乳状液没有示出固体沉降或油分离的迹象。

实施例22：具有木霉(Trichoderma)的农业制剂的耐雨性

如下对实施例17的农业制剂的耐雨性进行测试。用下述方法制备对比木霉制剂(实施例22a)：向20mL小瓶中加入14.85g自来水，然后加入0.15g产品―White Shark”(Plant Revolution Inc.)。涡旋此对比混合物并认为其足够稳定可进行喷涂。然后，将3g此对比木霉制剂喷涂在5"×3"丙烯酸片(Plaskolite品牌)的表面。在两个单独的5"×3"丙烯酸片上，将3g具有木霉的实施例17(样品a和b)的稀释后的农业制剂喷涂至每个表面。将所有处理后的丙烯酸片置于无对流烘箱中于37℃下1.5小时以干燥。使用光学显微镜(Zeiss AxioImager.A1M)拍摄每个片的光学图像。然后，通过用喷瓶喷水15秒使每个片都暴露于模拟降雨中。在喷洒水之后，将这些片置于无对流烘箱中于37℃下1.5小时以干燥。使用光学显微镜再次拍摄每个片的图像。使用ImageJ软件(国立卫生研究院(NationalInstitutes of Health))对每个丙烯酸片中的颗粒分布进行分析，并将这些结果总结在了表8中。用实施例17的包含木霉的稀释后的农业制剂处理的片在模拟降雨之后存留有81-86％的所施加的颗粒，而用木霉的对比制剂处理的片在模拟降雨之后仅存留有8％的所施加的颗粒。

表8

实施例23:农业制剂

通过将每种表面活性剂并入农业制剂样品中来评估几种表面活性剂产品。使用下表9中列出的成分制备了8种制剂样品：

表9

为了制备样品，首先按照表9中列出的量向八个40mL小瓶中加入生亚麻籽油(Cargill)。在加入亚麻籽油之后，将小份的每种表面活性剂产品加入如表9中所列的对应的40mL小瓶中，以经计算的量加入使得最终的样品制剂中将存在2％的活性表面活性剂成分。然后剧烈摇动40％Span 85(Millipore)的分散液，并然后向每个单独的小瓶中加入1.60克的量。然后将每个样品小瓶摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。在此之后，向每个小瓶中加入0.32克黄原胶，并摇动和涡旋每个小瓶。最后加入到每个小瓶中的是9.60克膨润土样品，分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在加入所有膨润土之后，将每个小瓶放置在滚动器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。30分钟后，取下每个小瓶，然后从每个混合物中取出1.0克小份并加入到包含15.65克自来水的20mL小瓶中，形成稀释后的样品。对稀释后的样品进行剧烈摇动和涡旋并观察。将浓缩样品放置过夜。

然后，使用18.72克生亚麻籽油、1.60克40％Span 85在水中的分散液、1.60克水、0.48克黄原胶和9.60克膨润土的量以相同的方式制备对照品。在滚动器上30分钟之后，取出1.0克小份并加入到包含15.65克自来水的20mL小瓶中，以形成稀释后的样品。对稀释后的样品进行剧烈摇动和涡旋并观察。将浓缩样品放置过夜。

对稀释后的样品进行评估，以确定膨润土是仍然分散的还是发生了沉降，以及油是仍然分散在整个样品中还是变为在顶部分离。良好的结果是粘土和油均匀地分散在整个水中。结果在下表10中列出：

表10

将浓缩制剂在不受干扰的情况下静置71小时，并然后通过评定沉降的膨润土能够再分散的难易程度来评估其稳定性。将每个小瓶轻轻倒置以观察底部的膨润土变得压实的程度以及膨润土的再分散性。用1和5之间的―分散性”值对倒置的样品评分，其中1意为―可容易分散”，而5意为―不可分散”。记录仅通过简单的倒置膨润土即可再分散的样品。然后用手剧烈摇动每个样品每次约5秒，并再次评估沉降的膨润土是否会再分散。结果在下表11中列出：

表11

实施例24：用农业制剂进行种子覆层

用实施例21的农业制剂在水中的3％、10％和16％(w/w)的水溶液混合物对BurpeePea Super Snappy种子进行覆层；然后将覆层的种子在22℃下空气干燥。将种子(每种覆层类型的六个复本)种植在Conrad Fafard有机盆栽混合物(Organic Potting Mix)中，并每天浇水。萌发率由所种植种子发芽的％确定，在不同时间量之后记录萌发率，如表12所示。

表12

萌发率

实施例25：具有稳定剂的农业制剂

对几种不同的添加剂进行评估，以确定当用水稀释时它们稳定制剂的能力。为了制备这些制剂，向14个单独的小瓶中分别加入18.88克的生亚麻籽油(Cargill)，然后加入1.60克小份的产品SugaNate 160(Colonial Chemical Company)和1.60克小份的40％Span85(Millipore)在水中的分散液。将这些物质摇动并涡旋在一起，以确保得到混合良好的产品。从每种乳化稳定剂(如表13中所列)中各量取单次0.32克样品，并加入每个小瓶中。在每个小瓶被加入其各自的乳化稳定剂之后，再次摇动并涡旋样品。然后，将9.60g的膨润土分三次每次加入三分之一，并在每次添加之间进行摇动和涡旋。在将所有膨润土加入到小瓶中之后，将其放置在滚动器上30分钟以分散任何剩余的固体结块。30分钟之后，取下每个小瓶，然后从每个混合物中取出1.0克小份并分别加入到包含15.65克自来水的20mL小瓶中，以形成稀释的样品。对稀释的样品进行剧烈摇动和涡旋并观察。

对稀释的样品进行评估，以确定膨润土是仍然分散的还是发生了沉降，以及油是仍然分散在整个样品中还是变为在顶部分离。良好的结果是粘土和油均匀地分散在整个水中。结果在下表13中列出：

表13

实施例26：农业制剂中的木霉孢子萌发

将实施例17的农业制剂与对照制剂进行比较，以评估每个制剂中包含的木霉孢子的生存力。如下制备对照木霉制剂：向20mL小瓶中的14.85g自来水中加入0.15gm包含木霉的产品―White Shark”。涡旋此对照混合物并认为其足够稳定可进行喷涂。然后，将1g此对照木霉制剂喷涂在1"×3"玻璃载片的表面。在单独的1"×3"玻璃载片上，将1g实施例17的稀释后的农业制剂喷涂在表面上。然后将两个处理后的玻璃载片都放置在无对流烘箱中于37℃下1.5小时以干燥。此次干燥完成之后，将0.2g小份的0.02％马铃薯葡萄糖琼脂(―PDA”，西格玛奥德里奇公司)水溶液移液至每个之前覆层的玻璃载片上。然后，将每个玻璃载片放置在单独的200mL容器的顶部上，然后用粘合剂将每个容器固定在单独的1L容器内。在每个1L容器内放置60g自来水以创造出高湿度的环境，用于木霉孢子增殖并降低PDA介质的蒸发速率。将两个准备好的1L容器用盖子密封，并在无对流烘箱中于25℃下温育3天。3天后，将载片从烘箱中取出，并通过使用Zeiss AxioImager.A1M显微镜观察菌落形成来检查木霉孢子的萌发。如分枝菌丝的出现所证实，对照木霉制剂和实施例17的制剂两者均表现出木霉萌发的迹象。

实施例27：模拟降雨之后农业制剂中的木霉孢子萌发

为了测试对照和实验样品在暴露于模拟降雨之后是否存在活孢子，我们复制了实施例26的实验。如实施例26中所述制备对照木霉制剂。如实施例17中所述制备测试制剂。如实施例26中所述将每种制剂施加于玻璃载片上并干燥。在此次干燥完成之后，然后通过用喷瓶喷水15秒使每个玻璃载片都暴露于模拟降雨中。在喷洒水之后，将两个载片置于无对流烘箱中于37℃下1.5小时以干燥。

干燥之后，每个载片上施加0.2g小份的0.02％马铃薯葡萄糖琼脂水溶液，并如实施例26中所述进行温育。3天后，如实施例26中所述检查样品的孢子萌发情况。用实施例17的包含木霉的农业制剂处理的玻璃载片即使在模拟降雨之后仍显示出萌发(如分枝菌丝的出现所证实)，而用木霉的对比制剂处理的玻璃载片在模拟降雨之后没有表现出任何木霉萌发。

实施例28-32：其他材料：

除了之前描述的材料之外，实施例28-32还使用了以下材料：

·生亚麻籽油(RLO),(CAS#67746-08-1)(嘉吉公司)

·膨润土(钠基膨润土粘土)(CAS#1302-78-9)(BPM/Halliburton)

·Jarfactant 325N,烷基多糖苷表面活性剂，具有的烷基链长度为9-11个碳单位(CAS#132778-08-6)(Jarchem)

·Span 85(脱水山梨醇三油酸酯)(CAS#26266-58-0)

·

F108(PEG-PPG-PEG三嵌段共聚物和表面活性剂)(CAS#9003-11-6)(Sigma-Millipore)

·水(来自Cambridge MA的自来水)(除非特别注明，否则所有水均为自来水)

·氢氧化铵：氨和水的30％溶液(CAS#1336-21-6)

·DOWANOL^TM TPM(三丙二醇甲基醚)(陶氏化学)

·

R(非吸湿性蓖麻油衍生物)(Elementis Specialties)

·Break Thru SP133(基于聚甘油酯和脂肪酸酯的添加剂)(Evonik)

·HPMC–羟丙基甲基纤维素(Methocel E15LV,CAS#9004-54-3)(陶氏化学公司)

实施例28:制剂制备

使用下表14中列出的量的试剂，以大批量和小批量(小≤250g)制备作为浓缩液的农业制剂：

表14

为了制备上述制剂，首先制备聚合物溶液。按照表14中指定的量称重适量的

F108。将适量的水加入混合容器(例如，用于大量溶液的烧杯或用于小量溶液的离心管)中，使得可以制成18.2％的

F108溶液。然后，将

F108逐渐地加入并混合在水中，注意小心地使

F108完全进入水中而不会附着在容器壁上。当使用离心管混合容器时，然后将其盖上盖子并置于以约70％的全速运行的实验室滚动器上。当使用烧杯大小的混合容器时，使用适合于混合容器尺寸的扇叶片混合轴用实验室混合器将其混合。将

F108混入水中直至没有剩余的固体聚合物，只有水和泡沫。当结块开始形成时，用抹刀进行额外的搅拌和分离以确保完全溶解。在证实其不再有任何固体聚合物之后(通常是在几小时的混合之后)，将混合容器从混合装置中移除，并允许其在不受干扰的情况下静置一段时间，允许溶液上的泡沫松弛回到完全的液体形式；这种休止阶段需要几个小时，有时需要过夜。

在制备了

F108溶液之后，称量适量的膨润土到指定的固体容器中。然后，摇动固体容器以打碎任何固体结块。然后，将适量的RLO、

F108溶液和Jarfactant 325N合并，并加入适量的NaOH溶液。使用带扇轴叶片的架空式混合器将这些液体短暂混合直至均匀。在将RLO与水性试剂合并之后，向搅拌的样品中加入适量的Span 85。所有的液体试剂都要充分混合，然后再将此混合物与固体合并。在加入过程期间，将固体材料逐渐加入并充分混合。

实施例29：沉降稳定性

对根据实施例28制备的制剂进行沉降稳定性测试。为了进行测试，将12"柱的新配制的制剂填充在直径为1"的透明塑料圆柱体中。浓缩液中水相的沉降导致在柱的顶部出现一层澄清流体，且在柱的底部形成致密的浓缩液。澄清流体层的厚度由肉眼确定。致密的浓缩液的厚度由以下两种方法来确定：将流体从管内倒出并注意留下的非可倒出材料的柱的高度，或者将重物沉入柱中并注意重物停止穿透流体的深度。定期进行沉降测量直至澄清和致密层的总和达到大约100％；参见下表15。

表15

随时间推移澄清层和致密层的厚度(按原始制剂高度的百分比计)

实施例30：用DOWANOLTMTPM稳定制剂以抵抗沉降

使用根据实施例28制备的农业制剂用于以下实验。向烧杯中加入200g农业制剂。然后，加入8g(4wt％)的Dowanol TPM(Dow)，同时以300rpm搅拌。持续混合10分钟。得到的混合物是具有假塑性性质的可倾倒流体。使用Brookfield YR-1流变仪测量0.1rpm下的屈服应力。所得屈服应力为12.7Pa。然后，根据实施例29对制剂进行沉降稳定性测试。7天后，观察到厚度等于原始柱高的3％的澄清层。

实施例31:用

R(Elementis Specialties)稳定制剂

使用根据实施例28制备的农业制剂用于以下实验。向三个烧杯中的每个中加入200g农业制剂。然后，向每个烧杯中加入足够的

R(Elementis Specialties)以达到

R浓度为0.05wt％、0.1wt％或0.3wt％，同时以300rpm搅拌。持续混合10分钟，同时在60℃下加热。当冷却至室温后，得到的混合物为具有假塑性性质的可倾倒流体。根据实施例29对所有的制剂进行沉降稳定性测试。7天后，在任何所测试的制剂中均未见沉降。

实施例32:制剂制备

使用下表16中列出的量的试剂，以小批量(小≤250g)制备作为浓缩液的农业制剂。

表16

为制备上述制剂，首先分别称量适量的HPMC和膨润土到可密封的容器中；然后将此容器密封并摇动以促进均匀性。然后，将适量的水和Jarfactant 325N合并于烧杯中，并搅动以促进Jarfactant 325N的溶解。搅动之后，向样品中加入RLO，并也加入适量的Break-Thru SP 133和Span 85。然后，将所有的液体试剂在带小型扇叶片附件的实验室架空式混合器上充分混合，然后将混合物与固体合并。用抹刀逐渐加入固体材料，同时搅拌混合物；一旦加入了所有固体，就启动10min定时器，并用抹刀刮烧杯的壁(以及搅拌轴)以防止任何粘土块未被混合。

实施例33–36：其他材料：

除了之前描述的材料之外，实施例33-36还使用了以下材料：

·Methocel E15-LV(羟丙基甲基纤维素)(CAS 9004-65-3)(陶氏化学公司)

·大豆油(CAS 8001-22-7)(Sigma-Aldrich)

实施例33:制剂制备

使用下表17中列出的量的试剂，以小批量(小≤250g)制备作为浓缩液的农业制剂。

表17

使用表17中的成分，使用高架混合器分批混合制备制剂。首先，通过手摇动将固体(膨润土和methocel)在封闭的容器中混合10-20秒。在单独的容器中，通过使用高架混合器以非常低的速度混合所需油的组合来制备制剂的油相，以防止飞溅(200-300rpm)。随后，将水性试剂(Jarfactant 325N和蒸馏水)和非水性试剂(Span 85和Break-Thru SP 133)并入油相并混合，直到达到均匀性。在连续混合下，最后将固体添加到油混合物中。在掺入固体的过程中，将混合速度缓慢提高到足以产生足够涡流(700-800rpm)的速度，并在该速度下保持15分钟，以充分润湿固体并形成均匀的混合物。然后使用均质器或高速分散器(5000-6000rpm)在高剪切下进一步混合配方奶粉25分钟，以充分形成配方奶粉。混合后，测量配方的粘度以确定成分之间的差异，并作为可浇注性的测量。

实施例34：用于评估覆层性质的方法

使用以下观察和测试来评估根据以下实施例形成的各种覆层的性能。

(a)自然干燥观察：可在自然或人工照明下确定覆层的自然干燥过程。人工照明是首选，因为它提供了控制和连续曝光。这提供了加速开发和测试的能力。为了关联人工照明和自然照明的强度，测量了UVB区域的辐射。油相中的不饱和键在该区域对光最敏感。

(b)滚球粘性试验：滚球粘性试验用于测量光照下覆层的变化。该方法改编自压敏粘合剂的行业标准测量。在这种方法中，不锈钢球以规定的初始速度在覆层表面上滚动。球和表面之间的粘合剂相互作用导致球向覆层损失动能，并最终停止。球移动的总距离被用来衡量这些相互作用的强度。一般来说，随着时间的推移，覆层表面观察到两种覆层状态。在第一种状态下，覆层从主要的粘性状态演变为粘弹性状态。在化学上，这与油暴露在氧气和光下时的自动氧化初始阶段有关，这一过程可以使用红外光谱跟踪烯烃或不饱和键的转化。据了解，重要的分子间交联事件遵循自氧化的初始状态。这导致覆层的粘合强度增加，从而减少了滚动球的移动距离。在第二种状态下，随着交联的继续，覆层从粘弹性状态演变为主要弹性状态。这降低了粘合强度，增加了滚动球的移动距离。最终，覆层变得不粘性，摸起来完全干燥，滚动球移动的距离达到了由覆层样本大小设定的最大值。达到该最大值的时间被称为覆层的“干燥时间”。滚动球距离的初始减少与烯烃转化率的增加相一致，如图1所示。

(c)膜刚度测试：通过力偏转测量确定自支撑膜的柔性或刚度。分析所得结果以估计薄膜的杨氏模量(或弹性模量)。为了进行测量，使用双面粘合剂将已知厚度的薄膜穿过直径为1英寸的圆形孔口贴在台上。将直径为半英寸的圆柱形探针安装在平移台上，连接到力传感器，并定位在薄膜中心上方。使用平移台，使探针与薄膜中心接触，并记录使薄膜变形所需的力，作为探针移动距离的函数。

在纯亚麻油膜(SB0)中产生给定偏转所需的力

厚度如图2所示。图2所示的刚度数据适用于薄圆板的模型，固定在边缘，并在圆板中心的圆形区域上承受均匀压力，以估计薄膜的杨氏模量和残余应力(Young,W.C.Roark的应力和应变公式，第6版，1989年。McGraw-Hill公司，纽约，p477-478)。对于厚度为t、半径R、杨氏模量E、残余应力的薄膜

泊松比为0.3，在半径a的中心区域上受到力F，假设薄膜中心的位移d满足以下等式：

等式1

将图2所示的测量值与等式1拟合，得出薄膜的杨氏模量和残余应力分别为26MPa和950Pa的估计值。

实施例35:大豆油和亚麻籽油混合物配方

以不同比例混合大豆油和亚麻籽油，然后测试以确定不同混合物的性能。如表18所示，测试了以下配方：

表18

SB0大豆油:亚麻籽油0:100

成分	重量％
		大豆油	0.00
亚麻籽油	52.05
		Jarfactant 325N	2.00
Span 85	2.00
		水	2.50
Methocel E-15 LV	0.25
		鹏润土	38.20
Break Thru SP133	1.00
		Thixcin+RLO	2.00
总计	100.00

B10大豆油:亚麻籽油10:90

成分	重量％
		大豆油	5.21
亚麻籽油	46.85
		Jarfactant 325N	2.00
Span 85	2.00
		水	2.50
Methocel E-15 LV	0.25
		鹏润土	38.20
Break Thru SP133	1.00
		Thixcin+RLO	2.00
总计	100.00

SB50大豆油:亚麻籽油50:50

成分	重量％
		大豆油	26.03
亚麻籽油	26.03
		Jarfactant 325N	2.00
Span 85	2.00
		水	2.50
Methocel E-15 LV	0.25
		膨润土	38.20
Break Thru SP133	1.00
		Thixcin+RLO	2.00
总计	100.00

SB75大豆油:亚麻籽油75:25

在本实施例中，以不同比例混合大豆油和亚麻籽油，然后测试以确定油混合物对配方物理性能的影响。滚球试验确定干燥时间随着混合物中大豆油浓度的增加而增加(即SB0到SB75)，如图3所示。如图4所示，弹性模量随着大豆油含量的增加而降低。因此，可以使用混合不同的油来调整干性膜的最终模量。

实施例36:菜籽油和亚麻籽油混合物制剂

在本实施例中，如表19所示制备制剂，菜籽油和亚麻籽油以50:50的比例混合。然后对制剂进行测试，以确定油混合物对制剂物理性能的影响。

表19

成分	重量％
		菜籽油	26.03
亚麻籽油	26.03
		Jarfactant 325N	2.00
Span 85	2.00
		水	2.50
Methocel E-15 LV	0.25
		膨润土	38.20
Break Thru SP133	1.00
		Thixcin+RLO	2.00
总计	100.00

使用滚球粘性试验进行干燥时间测量，测量结果表明，与纯亚麻籽油(SB0)以及亚麻籽油和大豆油的混合物(SB50)相比，含有相对低浓度多不饱和酰基甘油的菜籽油(CA50)的加入会导致混合物的干燥时间显著增加；见图5。

实施例37:制剂制备

除了之前描述的材料之外，实施例37还使用了以下材料：

·聚乙二醇十二烷基醚(Brij L4(CAS 9002-92-0)(Croda))

·低分子量非离子硅聚醚表面活性剂(Sylgard OFX-0309(CAS 125997-17-3,75-85％)(陶氏化学))

可以使用表20中规定的试剂量制备浓缩农业制剂：

表20

表21

油混合物组分	每个的％
		大豆油：亚麻籽油	50:50
大豆油：亚麻籽油	75:25
		菜籽油：亚麻籽油	50:50

可以使用高架混合器进行分批混合来制备使用表20中所示组分的制剂。首先，对固体(膨润土)进行称重。在单独的容器中，可以通过使用高架混合器以低速混合油的组合来制备配方的油相，以防止飞溅(200-300rpm)。随后，试剂(Brij L4和Sylgard OFX-0309)可并入油相并混合，直到达到均匀性。在连续混合下，固体可以最后添加到油混合物中。在加入固体的过程中，可以缓慢地将混合速度提高到足以产生足够涡流(400-500rpm)的速度，并在该速度下保持10分钟，以充分湿润固体并形成均匀的混合物。然后，可以使用高速分散器(1800-2500rpm)在高剪切力下进一步混合制剂10分钟，以充分形成制剂体。混合后，可以测量制剂的粘度，以确定组分之间的差异，并作为可倾倒性的测量。预计示例性制剂的性质将类似于上述实施例35和36中所述的性质。

等价物

虽然本文已公开了本发明主体的具体实施方案，但以上说明书是说明性的而非限制性的。虽然已经参考其优选的实施方案具体示出和描述了本发明，但是本领域技术人员将会理解，可以在其中进行各种形式上和细节上的改变而不偏离所附权利要求所涵盖的本发明的范围。对于本领域技术人员来说，本发明的许多变化将在阅读此说明书之后变得显而易见。除非另有说明，否则在此说明书和权利要求书中使用的表示反应条件、成分的数量等等的所有数字都应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰。因此，除非另有说明，否则本文所陈述的数值参数是近似值，其可以根据本发明所寻求获得的期望的性质而改变。

Claims (65)

1.一种浓缩液体悬浮液的无毒农业制剂，包括有机相和悬浮颗粒材料，其中：

i.所述有机相包括干性油，并且其中所述干性油包括一种或者一种以上不同的酰基甘油；或者

ii.所述有机相包括混合在一起形成混合物的第一油和第二油，并且，其中，所述第一油和第二油中的至少一种油是干性油。

2.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂在农业对象上形成固化的覆层。

3.根据权利要求2所述的制剂，其中，所述固化的覆层是防水的。

4.根据权利要求2所述的制剂，其中，所述固化的覆层是耐摩擦的。

5.根据权利要求2所述的制剂，其中，所述固化的覆层是耐雨的。

6.根据权利要求2所述的制剂，其中，所述固化的覆层在遭受不利条件时将所述悬浮颗粒材料存留在所述农业对象上。

7.根据权利要求6所述的制剂，其中，所述不利条件选自由降雨、摩擦、风、水接触和二次农业处理组成的组。

8.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂对相分离是稳定的。

9.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂包括食品级成分。

10.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂包括有机生产的成分。

11.根据权利要求10所述的制剂，其中，所述制剂基本上由有机生产的成分组成。

12.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述制剂包括公认为安全的成分。

13.根据权利要求12所述的制剂，其中，所述制剂基本上由公认为安全的成分组成。

14.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述浓缩液体悬浮液仅包含非水性液体。

15.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述有机相按重量计为所述制剂的约40至约99％。

16.根据权利要求1所述的制剂，其中，干性油选自亚麻籽油、生亚麻籽油、煮熟亚麻籽油、蓖麻油、蓖麻油缩水甘油醚、桐油、罂粟籽油、葡萄籽油、红花油、亚油酸、亚麻酸、油酸、海蓬子油、葵花籽油、月见草油、紫苏油、大豆油、玉米/玉米油、菜籽油/菜籽油和核桃油。

17.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述干性油包括α-亚麻酸、亚油酸或其组合。

18.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述干性油包括一种或者一种以上不同的酰基甘油。

19.根据权利要求18所述的制剂，其中，所述干性油是一种或多种酰基甘油的天然衍生混合物，能够在暴露于氧气时从液态自发转变为固态。

20.根据权利要求19所述的制剂，其中，所述自发转化的特点在于一个或多个酰基甘油上双键之间交联的发展。

21.根据权利要求20所述的制剂，其中，所述自发转化导致聚合物网络的形成。

22.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述有机相包括混合在一起以形成混合物的第一油和第二油，其中第一油和第二油中的至少一种油是干性油。

23.根据权利要求22所述的制剂，其中，所述制剂具有一个或多个物理性质，所述物理性质不同于第一油和第二油的物理性质。

24.根据权利要求23所述的制剂，其中，所述一个或多个物理性质选自以下组：固化膜的玻璃化转变温度、小分子在固化膜中的溶解度、固化膜对小分子的渗透性、膜刚度、膜粘性、膜干燥时间和耐久性。

25.根据权利要求24所述的制剂，其中，与有机相包含单一干性油的对照制剂的害虫防治特性相比，该制剂具有更好的害虫防治特性。

26.根据权利要求24所述的制剂，其中，所述害虫防治特性从以下组中选择：减少害虫存活时间、减少害虫繁殖力、阻止害虫取食、阻止害虫繁殖和减少植物损害。

27.根据权利要求22所述的制剂，其中，所述第一油和第二油都是干性油。

28.根据权利要求27所述的制剂，其中，所述第一油和第二油具有不同不饱和程度。

29.根据权利要求27所述的制剂，其中，所述混合物包括至少一种附加油。

30.根据权利要求29所述的制剂，其中，所述至少一种附加油是至少一种附加干性油。

31.根据权利要求27所述的制剂，其中，所述混合物进一步包括稀释剂。

32.根据权利要求31所述的制剂，其中，稀释剂选自矿物油、石油馏出物、乙醇、萜烯和乙二醇。

33.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述悬浮颗粒按重量计为所述制剂的约0.5至约50％。

34.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述悬浮颗粒持久地悬浮于所述有机相中。

35.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述悬浮颗粒容易再悬浮于所述有机相中。

36.根据权利要求1所述的制剂，其中，所述悬浮颗粒选自由粘土矿物和有机改性矿物组成的组。

37.根据权利要求36所述的制剂，其中，所述粘土矿物选自由高岭土粘土、蒙皂石粘土、伊利石粘土、绿泥石粘土、海泡石和凹凸棒石组成的组。

38.根据权利要求36所述的制剂，其中，所述粘土矿物是膨润土粘土。

39.根据权利要求36所述的制剂，其中，所述有机改性矿物是粘土矿物。

40.根据权利要求36所述的制剂，其中，所述有机改性矿物用选自由脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺、脂肪酯、脂肪胺季铵盐、季胺表面活性剂、十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇、癸醇、十二烷基醇、亚麻籽油、烯基琥珀酸酐、苯乙烯马来酸酐共聚物、松香、松脂、壳聚糖和蓖麻油衍生物组成的组的有机改性剂改性。

41.根据权利要求1所述的制剂，还包括农药、除草剂、有益细菌、有益真菌、植物生长调节剂、信息素、防晒剂、生物农药或营养素。

42.根据权利要求1所述的制剂，还包括植物提取物。

43.根据权利要求1所述的制剂,还包括植物油。

44.根据权利要求1所述的制剂,还包括其他的颗粒材料。

45.根据权利要求44所述的制剂，其中，所述其他的颗粒材料选自滑石、碳酸钙、石膏、硅酸镁、硅酸钙、玉米淀粉、纤维素纤维、木虱纤维、乙烯双硬脂酰胺、微晶纤维素、硬脂酸、石蜡、巴西棕榈蜡或蜂蜡。

46.根据权利要求44所述的制剂，其中，所述其他的颗粒材料选自由高岭土和二氧化钛组成的组。

47.根据权利要求1所述的制剂，进一步包括表面活性剂。

48.根据权利要求47所述的制剂，其中，所述表面活性剂选自由阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、可生物降解表面活性剂、食品级表面活性剂和有机表面活性剂所组成的组中。

49.根据权利要求1所述的制剂，进一步包括选自由纤维素、聚乳酸、聚乙醇酸和聚乳酸-乙醇酸组成的组的佐剂。

50.根据权利要求1所述的制剂，进一步包括盐。

51.根据权利要求1所述的制剂，进一步不包括固化添加剂。

52.一种水性制剂，包括根据权利要求1所述的浓缩液体悬浮液和农业处理剂。

53.一种覆层的农业处理剂，包括农业处理剂和根据权利要求1所述的浓缩液体悬浮液，其中所述浓缩液体悬浮液作为覆层施加于所述农业处理剂。

54.一种植物产品，具有用根据权利要求1所述的制剂处理的表面。

55.一种处理农业对象的方法，包括：

提供包括有机相和悬浮颗粒的浓缩液体悬浮液的农业制剂，以及

将所述农业制剂施加于所述农业对象，从而处理所述农业对象。

56.根据权利要求55所述的方法，其中，处理所述农业对象的所述方法保护所述农业对象免受害虫、免受疾病或免受环境损害。

57.根据权利要求55所述的方法，其中，处理所述农业对象包括非致命性地改变所述害虫的行为。

58.根据权利要求55所述的方法，其中，所述农业对象是土壤表面。

59.根据权利要求58所述的方法，其中，处理所述土壤表面以产生选自由侵蚀控制、营养素递送、营养素存留、农业处理剂递送、农业处理剂存留、尘埃控制、递送有益微生物、递送生物农药或增加有益微生物生长组成的组的有益效果。

60.根据权利要求55所述的方法，其中，所述农业对象是植物表面。

61.根据权利要求60所述的方法，其中，所述植物表面选自由叶、果实、种子、浆果、坚果、谷物、茎和根组成的组。

62.根据权利要求61所述的方法，其中，所述植物表面是收获的产品的收获的产品表面。

63.根据权利要求55所述的方法，其中，所述农业对象是农业生长介质。

64.根据权利要求55所述的方法，其中，以每英亩作物约1至约200lbs的制剂的剂量率将所述农业制剂施加于所述农业对象。

65.根据权利要求55所述的方法，其中，在施加所述制剂的步骤之前，用溶剂稀释所述农业制剂。

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