CN115231758A - 磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法 - Google Patents

Abstract

磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法，属于工业废水处理技术领域。将磷酸铁废水的pH调节至5‑5.5，固液分离，获得除去锰离子和铁离子的第一滤液；将第一滤液的pH调节至8.5‑9，获得第二滤液和磷酸镁铵的第一固体产物。调节第二滤液pH至5‑7，进行膜处理和蒸发处理，离心分离，获得蒸发液、浓缩液和硫酸铵的第二固体产物。对浓缩液进行冷却结晶，获得磷酸一铵和硫酸铵的第三固体产物。对蒸发液和膜处理的淡水液依次过两级RO膜，获得电导率低于10us/cm的纯水。

Description

磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法

技术领域

本申请涉及工业废水处理技术领域，具体而言，涉及磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法。

背景技术

世界各国都在积极的发展新能源。因锂离子电池拥有高电压、高能量密度、体积和质量小等优点，正大批量的应用于新能源汽车、储能、两轮车等领域。而磷酸铁锂具有成本低、循环性能好、原材料来源广、环境友好等优点，随着近些年磷酸铁锂在正极材料中用量占比逐年扩大。

磷酸铁作为合成磷酸铁锂的前驱体，需求也在迅速增长。磷酸铁生产过程中会产生大量的废水，基本上制备1t磷酸铁会产生16-32M3 废水。磷酸铁合成主要分钠法和铵法，由于铵法副产物价值高，成为目前磷酸铁生产的主流方法。其中磷酸铁在生产过程中会经过合成、洗水等工艺过程，其产生的合成母液和洗水的pH很低为1-2，并且含有大量的硫酸根、磷酸根、铵根、镁离子、锰离子和铁离子。磷酸铁废水的处理难度大，废水的排放会对周围的环境造成严重的破坏和影响。

目前对磷酸铁生产废水的主流方法分为石灰沉淀法、镁盐处理法和膜处理法。其中通过膜处理法和多效蒸发组合工艺，可以实现废水资源的有效利用。但是现有的膜处理和蒸发工艺，工艺复杂，固废处理和蒸发处理的费用较高，副产物利用率较低。

发明内容

基于上述的不足，本申请提供了一种磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法，以部分或全部地改善相关技术中固废处理费用高和副产物利用率低的问题。

本申请是这样实现的：

在第一方面，本申请的示例提供了一种磷酸铁废水的处理方法，包括：

预处理：调节磷酸铁废水的pH至5-5.5，固液分离获得第一滤液；调节第一滤液的pH值至8.5-9，过滤获得第二滤液；

浓缩处理：对第二滤液进行蒸发浓缩，获得浓缩液和蒸发液；

后处理：对蒸发液进行过滤。

磷酸铁废水含有大量的硫酸根、磷酸根、铵根、镁离子、锰离子和铁离子，在上述实现过程中，将磷酸铁废水的pH调节至5-5.5，能够使铁和锰离子发生沉淀。然后进行固液分离，排出沉淀物，获得第一滤液。将固液分离后的第一滤液的pH调节至8.5-9，使得第一滤液中的镁离子能够发生沉淀，固液分离，排出沉淀物，获得第二滤液。然后对第二滤液进行浓缩蒸发，对蒸发液进行过滤，即可获得去除杂质的水溶液。

并且，对磷酸铁废水调两次pH值，能够使废水中的铁、锰离子和镁离子先后沉淀，以便于分批次进行固废处理，降低固废处理的操作难度(若仅将磷酸铁废水的pH调节至8.5-9，使废水中的铁、锰和镁离子的沉淀物混合在一起，污泥量大，会增加固废处理的难度)。并且，对磷酸铁废水调两次pH值，能够使磷酸铵镁从固废污泥中分离出来，作为副产肥料，变废为宝，降低固废量和处理成本，同时增加副产收入。

结合第一方面，在本申请第一方面的第一种可能的实施方式中，所述浓缩处理包括：

膜处理：对第二滤液进行第一膜处理，浓缩，获得第一浓缩液和第一淡水液；

对第一浓缩液进行蒸发，浓缩，获得浓缩液和蒸发液。

在上述实现过程中，在对第二滤液进行浓缩处理时，将第二滤液进行第一膜处理获得第一浓缩液和第一淡水液，然后对第一浓缩液进行蒸发，可以减少蒸发过程中的蒸发处理量，降低蒸发设备的运行成本，加快蒸发效率。

结合第一方面，在本申请第一方面的第二种可能的实施方式中，膜处理时，调节第二滤液的pH至5-7，进行第一膜处理。

在上述实现过程中，将第二滤液的pH值调节至5-7，再进行第一膜处理，能够减小膜处理过程中出现结垢的几率。并且，将第二滤液的pH值调节至5-7，再进行第一膜处理，还能降低后续对第一浓缩液进行蒸发处理后获得的蒸发水中的氨氮含量，降低后续对蒸发水进行后处理的处理难度。

结合第一方面，在本申请第一方面的第三种可能的实施方式中，磷酸铁废水包括磷酸铁母液和磷酸铁洗液；分别对磷酸铁母液和磷酸铁洗液进行预处理，获得第二母液滤液和第二洗液滤液；

浓缩处理包括：

调节第二洗液滤液的pH至5-7，进行第二膜处理，浓缩，获得洗液浓缩液和洗液淡水液；

调节第二母液滤液的pH至5-7，与洗液浓缩液混合，进行第一膜处理。

在上述实现过程中，将磷酸铁母液和磷酸铁洗液分别进行预处理，然后对预处理获得的第二洗液滤液进行第二膜处理，再将第二膜处理后的洗液浓缩液与第二母液滤液混合，对混合液进行第一膜处理，能够降低第一膜处理的处理量，提高第一浓缩液的浓缩程度，进一步降低后续对第一浓缩液进行蒸发的处理难度(减少第一浓缩液的处理量)。

结合第一方面，在本申请第一方面的第四种可能的实施方式中，利用RO膜对第二洗液滤液进行第二膜处理，浓缩至10-12％；

利用DTRO膜对洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第一膜处理，浓缩至16％以上。

在上述实现过程中，利用RO膜将第二洗液滤液浓缩至10-12％，能够降低后续利用DTRO膜进行浓缩过滤的压力和处理量；利用 DTRO膜洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第二膜处理，浓缩至16％以上，能够大幅减少蒸发系统的运行成本。

结合第一方面，在本申请第一方面的第五种可能的实施方式中，对第一浓缩液进行蒸发，浓缩至40％以上，获得浓缩液和蒸发液。

在上述实现过程中，将第二浓缩液蒸发浓缩至40％，能够使得第二浓缩液中的部分杂质结晶析出获得硫酸铵，对浓缩液进行冷却结晶获得磷酸一铵和硫酸铵。

结合第一方面，在本申请第一方面的第六种可能的实施方式中，后处理包括：对蒸发液依次进行至少两级RO膜处理；其中，每级RO 膜处理产生浓水和淡水，将浓水返回上一级RO膜处理，将淡水进行下一级RO膜。

在上述实现过程中，对蒸发水依次进行至少两级RO膜，并将后一级RO膜处理的浓水返回上一级RO膜，进行再次过滤，能够得到电导率在10u s/cm以下的纯水，提高磷酸铁废水处理的质量(处理后的水中杂质含量更少，便于安全排放和利用)。

结合第一方面，在本申请第一方面的第七种可能的实施方式中，将洗液淡水液、第一淡水液和蒸发液混合，依次进行至少两级RO膜处理。

在上述实现过程中，将洗液淡水液、第一淡水液和蒸发液混合，依次进行至少两级RO膜，能够提高废水处理的纯水产量以及质量 (能够获得更多处理合格的纯水)。

在第二方面，本申请的示例提供了一种利用磷酸铁废水制备肥料的方法，包括：

预处理：调节磷酸铁废水的pH至5-5.5，固液分离获得第一滤液；调节第一滤液的pH至8.5-9，固液分离获得第二滤液和第一固体产物；第一固体产物包括磷酸镁铵。

在上述实现过程中，调节磷酸铁废水的pH至5-5.5，然后固液分离获得去除锰、铁离子的第一滤液。调节第一滤液的pH至8.5-9，使得镁离子能够发生沉淀。通过固液分离，可以获得包含磷酸镁铵的第一固体产物。由于在获得第一固体产物前，已经去除了锰、铁离子的固体沉淀物，因此可以获得较高纯度的磷酸镁铵的第一固体产物，降低第一固体产物的分离操作难度。如果将磷酸铁废水的pH调节至 8.5-9，获得的第一固体产物中含有大量的锰、铁离子的固体沉淀物，会增加固废处理量，难以对固废中的磷酸镁铵进行提纯。

结合第二方面，在本申请第二方面的第一种可能的实施方式中，利用磷酸铁废水制备肥料的方法还包括浓缩处理和结晶处理；

浓缩处理包括：将第二滤液进行蒸发，浓缩至40％～50％，固液分离，获得第二固体产物和第三滤液；第二固体产物包括硫酸铵；

结晶处理包括：将第三滤液进行冷却结晶，获得第三固体产物；第三固体产物包括磷酸一铵和硫酸铵；

可选地，浓缩处理包括：调节第二滤液的pH至5-7，进行第一膜处理，浓缩，获得第一浓缩液；对第一浓缩液进行蒸发，获得第二固体产物和第三滤液。

在上述实现过程中，将第二滤液浓缩至40％～50％，能够析出较高纯度的硫酸铵。对固液分离后的第三滤液进行冷却结晶，可以获得较高纯度的磷酸一铵和硫酸铵。

并且，将第二滤液的pH调节至5-7，进行第一膜处理，能够减小浓缩处理时出现结垢的几率，降低第二固体产物和第三固体产物的处理难度。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。

图1为本申请示例提供的磷酸铁废水的处理方法流程图。

具体实施方式

下面将结合实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

以下针对本申请示例提供的磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法进行具体说明：

目前，对磷酸铁生产废水的主流方法分为石灰沉淀法、镁盐处理法和膜处理法。其中通过膜处理法和多效蒸发组合的工艺，可以实现废水资源的有效利用。

但是，发明人发现，利用现有的膜处理和蒸发工艺进行磷酸铁废水的处理，工艺复杂，固废处理和蒸发处理的费用较高，副产物利用率较低。

基于此，发明人提供了一种磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法，以降低处理过程中固废处理和蒸发处理的费用，提高副产物的利用率。

以下结合图1所示的流程图对本示例提供的磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法进行进一步的详细描述。

磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法包括：

S1、预处理

调节磷酸铁废水的pH至5-5.5，固液分离获得第一滤液；调节第一滤液的pH至8.5-9，过滤获得第二滤液。

铵法制磷酸铁工艺产生的废水的pH很低，约为1-2，并且含有大量的硫酸根、磷酸根、铵根、镁离子、锰离子和铁离子。将磷酸铁废水的pH调节至5-5.5，能够使得磷酸铁废水中大部分的锰离子和铁离子发生沉淀，且少部分镁离子发生沉淀(此部分镁离子的沉淀物与铁离子和锰离子的沉淀物混合，只能作为固废处理)，使得第一滤液中含有大量的镁离子。再将第一滤液的pH调节至8.5-9，能够使得第一滤液中的镁离子发生沉淀，进而通过固液分离获得纯度较高的磷酸镁铵的第一固体产物。

示例性的，调节磷酸铁废水的pH至5、5.1、5.3、5.4和5.5中的一者或任意两者之间的范围。

示例性的，调节第一滤液的pH至8.5、8.6、8.7、8.9和9中的一者或任意两者之间的范围。

本申请不限制如何调节磷酸铁废水的pH，在一些可能的实施方式中，为了避免引入新的杂质，可以利用氨水将磷酸铁废水的pH调节至5-5.5。进一步的，可以利用氨水将第一滤液的pH调节至8.5-9。

在铵法制磷酸铁工艺中，会经过合成、洗水等工艺过程，其产生的磷酸铁母液和磷酸铁洗水含有不同浓度的金属离子、硫酸根离子、磷酸根离子的高盐无机废水。

在一些可能的实施方式中，可以分别对磷酸铁母液和磷酸铁洗水进行预处理，以分别获得第二母液滤液和第二洗液滤液。

本申请不限制如何对磷酸铁废水以及第一滤液进行固液分离，相关人员可以根据需要进行相应的选择。在一些可能的实施方式中，可以通过板框过滤或者离心分离。

进一步的，为了提高固液分离质量，可以对磷酸铁废水以及第一滤液进行多次过滤，以获得澄清的第一滤液和第二滤液。

S2、浓缩处理

对S1获得的第二滤液进行蒸发浓缩，获得浓缩液和蒸发液。

对S1获得的第二滤液进行蒸发浓缩，可以获得硫酸铵，对浓缩液进行结晶处理获得磷酸一铵和硫酸铵。

本申请不限制如何对第二滤液进行蒸发浓缩，相关人员可以根据需要进行相应的调整。

在一些可能的实施方式中，可以对第二滤液进行第一膜处理，浓缩，获得第一浓缩液和第一淡水液。然后对第一浓缩液进行蒸发，浓缩，获得浓缩液和蒸发液。

对第二滤液进行第一膜处理，能够对第二滤液进行第一次浓缩，以减少后续蒸发浓缩处理时的处理量，减少蒸发处理的难度。

进一步的，由于磷酸铁洗液中的杂质含量相对较少，可以对磷酸铁洗液预处后获得的第二洗液滤液进行第二膜处理，获得洗液浓缩液和洗液淡水液。然后将第二膜处理后获得的洗液浓缩液与预处理后获得的第二母液滤液进行混合，对混合溶液进行第一膜处理，可以进一步降低后续进行蒸发处理时的处理量，降低蒸发处理成本(进行蒸发处理的液体的总量减少，减少蒸发处理的设备运行时间和耗费量，降低蒸发处理的成本)。

示例性的，可以利用RO膜，对第二洗液滤液进行第二膜处理。

示例性的，可以利用DTRO膜对洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第一膜处理，获得第一浓缩液和第一淡水液。

本申请不限制利用RO膜对第二洗液滤液进行第二膜处理时的浓缩程度，在一些可能的实施方式中，利用RO膜对第二洗液滤液进行第二膜处理，浓缩至10％-12％。

示例性的，利用RO膜对第二洗液滤液进行第二膜处理，浓缩至 10％、10.5％、11％、11.5％和12％中的一者或任意两者之间的范围。

本申请不限制利用DTRO膜对洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第一膜处理时的浓缩程度，在一些可能的实施方式中，利用 DTRO膜对洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第一膜处理，浓缩至16％以上。

示例性的，利用DTRO膜对洗液浓缩液与第二母液滤液的混合液进行第一膜处理，浓缩至16％、16.5％、17％、18.5％或20％等。

进一步的，在对第二滤液进行第一膜处理时，可以将第二滤液的 pH调节至5-7，以减小膜处理时出现结垢的几率。

示例性的，将第二滤液的pH调节至5、5.5、6、6.5或7中的一者或任意两者之间的范围。

进一步的，可以将磷酸铁洗液预处理获得的第二洗液滤液的pH 调节至5-7，然后再进行第二膜处理，获得洗液浓缩液和洗液淡水液。进一步的，可以将磷酸铁母液预处理获得的第二母液滤液的pH调节至5-7，与洗液浓缩液混合，进行第二膜处理。或者，可以将磷酸铁母液预处理获得的第二母液滤液与洗液浓缩液混合后，再将混合后的混合液的pH调节至5-7。

本申请不限制如何将进行膜处理前的第二滤液(第二母液滤液和洗液浓缩液的混合液)的pH调节至5-7，相关人员可以根据需要进行相应的选择。

在一种可能的实施方式中，为了避免对第二滤液引入新的杂质，可以利用硫酸将第二滤液的pH调节至5-7。

本申请不限制如何对第一浓缩液进行蒸发，浓缩，获得浓缩液和蒸发液。

在一种可能的实施方式中，利用MVR蒸发装置，对第一浓缩液进行蒸发浓缩，以获得浓缩液和蒸发液。

进一步的，本申请不限制利用MVR蒸发装置对第一浓缩液进行蒸发浓缩的浓缩程度，在一些可能的实施方式中，将第一浓缩液浓缩至40％以上。

进一步的，将第一浓缩液浓缩至40％-50％，可以使浓缩液析出硫酸铵的第二固体产物。

在蒸发处理时析出的第二固体产物中，含有较高纯度的硫酸铵，可用作肥料，提高副产物的利用率。

为了进一步提高副产物的利用率，可以对分离出第二固体产物后的浓缩液进行冷却结晶，调整浓缩液的温度，以析出磷酸一铵和硫酸铵等第三固体产物。

进一步的，可以将浓缩液冷却结晶后的滤液与第一浓缩液混合，重新进行蒸发浓缩。

进一步的，可以对第一固体产物、第二固体产物和第三固体产物进行干燥。

S3、后处理

对蒸发液进行过滤。

对S2蒸发处理后获得的蒸发液进行过滤，可以进一步去除蒸发液中的杂质含量，获得能够安全排放和循环使用的纯水。

进一步的，可以将S2中，膜处理时获得的第一淡水液和洗液淡水液，与蒸发处理时获得的蒸发液混合，进行过滤处理。

本申请不限制如何对蒸发液，或者蒸发液与第一淡水液和洗液淡水液的混合液进行过滤。

在一些可能的实施方式中，将蒸发液，或者蒸发液与第一淡水液和洗液淡水液的混合液依次进行至少两级RO膜处理。每级RO膜处理产生浓水和淡水，将浓水返回上一级PO膜处理，将淡水进行下一级RO膜。

示例性的，将洗水淡水液、第一淡水液和蒸发液通入一级产水池，进行混合。然后将一级产水池内的水通入二级产水池，并在二级产水池中设置RO膜。将二级产水池中的浓水通向第一膜处理(或者一级产水池)，将二级产水池中的淡水通向设置有RO膜的三级产水池。将三级产水池中的浓水返回一级产水池，将三级产水池中的淡水通向四级产水池，或者直接排放或利用。

以下结合实施例对本申请的磷酸铁废水的处理方法和利用磷酸铁废水制备肥料的方法作进一步的详细描述。

实施例1

本实施例提供一种磷酸铁废水的处理方法，包括：

步骤(1)、前处理

一段pH调节：使用氨水，分别将磷酸铁母液和磷酸铁洗液的pH 调节至5，板框过滤后分别得到磷酸铁母液和磷酸铁洗液的一段滤液和一段污泥，一段污泥作为固废处理。

二段pH调节：使用氨水，分别将磷酸铁母液和磷酸铁洗液的一段滤液的pH调节至8.5，板框过滤后分别得到磷酸铁母液的第二母液滤液，磷酸铁洗液的第二洗液滤液，和磷酸镁铵。磷酸镁铵再经过盘式干燥机得到副产肥料级的磷酸镁铵。

步骤(2)、浓缩处理

使用硫酸，将第二洗液滤液pH调节至5，过一级RO膜，浓缩，浓缩至10％，获得洗液浓缩液和洗液淡水液。使用硫酸，将第二母液滤液的pH调节至5，与洗液浓缩液混合，过DTRO膜，浓缩，浓缩至20％，获得第一浓缩液和第一淡水液。

第一浓缩液进MVR蒸发，浓缩至45％，析出硫酸铵，获得蒸发液。经过离心分离，得到硫酸铵副产物的第二固体产物和硫酸铵和磷铵的共饱和浓缩液。硫酸铵经过干燥后得到副产肥料级的I型的硫酸铵，共饱和浓缩液在40℃以下经过冷却结晶，得到磷铵杂盐，再经过干燥得到副产磷铵杂盐。剩余母液返回MVR蒸发系统继续蒸发。

步骤(3)、后处理

将步骤(2)中的洗水淡水液、第一淡水液和蒸发液通入一级产水池，进行混合。然后将一级产水池内的水通入二级产水池，并在二级产水池中设置RO膜。将二级产水池中的浓水通向步骤(2)中的一级RO膜，将二级产水池中的淡水通向设置有RO膜的三级产水池。将三级产水池中的浓水返回一级产水池，获得三级产水池中的淡水。三级产水池中的淡水的电导率小于10us/cm。

对比例1

对比例1与实施例1的区别在于：

步骤(1)中，使用氨水，分别将磷酸铁母液和磷酸铁洗液的pH 调节至8.5，板框过滤后分别得到磷酸铁母液的第一母液滤液，磷酸铁洗液的第一洗液滤液，和第一固体产物。

步骤(2)中，将第一洗液滤液过一级RO膜，浓缩，浓缩至10％，获得洗液浓缩液和洗液淡水液。将第一母液滤液与洗液浓缩液混合，过DTRO膜，浓缩，浓缩至12％，获得第一浓缩液和第一淡水液。

实验例1

对实施例1和对比例1提供的磷酸铁废水处理过程中的第一固体产物进行含量测试，测试结果如表1所示。

表1

	Fe	Mg	Mn	P
					实施例1	0.01％	8.70％	0.01％	11.25％
对比例1	2.77％	6.77％	0.89％	10.43％

结果分析：从表1可知，实施例1提供的第一固体产物中Fe和 Mn元素的含量，远低于对比例1提供的第一固体产物中Fe和Mn元素的含量。实施例1提供的第一固体产物中磷酸铵镁的纯度更高。

实验例2

对实施例1和对比例1提供的磷酸铁废水处理过程中的成本进行统计，统计结果如表2所示。

其中，花费为“+”，收益为“-”，单位为：元/吨水。

表2

成本项	实施例1	对比例1
			蒸汽	1.6	2.8
20％氨水	61.0	56.3
			98％硫酸	3.2	0.6
人工	4.1	3.6
			污泥费	13.6	20.5
烘干费	6.4	3.2
			磷酸镁铵	-23.8	0.0
肥料级1型硫酸铵	-36.0	-21.6
			杂盐	-2.8	-6.7
成本小计	27.2	58.6

结果表示：利用本申请提供的磷酸铁废水的处理方法进行磷酸铁废水处理，在处理过程中可以获得含有较高纯度的磷酸镁铵的第一固体产物、肥料级1型硫酸铵的第二固体产物以及磷酸一铵和硫酸铵的第三固体产物，可以大幅缩小废水处理成本。

以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，包括：

预处理：调节所述磷酸铁废水的pH至5-5.5，固液分离获得第一滤液；调节所述第一滤液的pH值至8.5-9，过滤获得第二滤液；

浓缩处理：对所述第二滤液进行蒸发浓缩，获得浓缩液和蒸发液；

后处理：对所述蒸发液进行过滤。

2.根据权利要求1所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，所述浓缩处理包括：

膜处理：对所述第二滤液进行第一膜处理，浓缩，获得第一浓缩液和第一淡水液；

对所述第一浓缩液进行蒸发，浓缩，获得所述浓缩液和所述蒸发液。

3.根据权利要求2所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，所述膜处理时，调节所述第二滤液的pH至5-7，进行所述第一膜处理。

4.根据权利要求3所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，所述磷酸铁废水包括磷酸铁母液和磷酸铁洗液；分别对所述酸铁母液和所述磷酸铁洗液进行所述预处理，获得第二母液滤液和第二洗液滤液；

所述浓缩处理包括：

调节所述第二洗液滤液的pH至5-7，进行第二膜处理，浓缩，获得洗液浓缩液和洗液淡水液；

调节所述第二母液滤液的pH至5-7，与所述洗液浓缩液混合，进行所述第一膜处理。

5.根据权利要求4所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，利用RO膜对所述第二洗液滤液进行所述第二膜处理，浓缩至10％-12％；

利用DTRO膜对所述洗液浓缩液与所述第二母液滤液的混合液进行所述第一膜处理，浓缩至16％以上。

6.根据权利要求5所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，对所述第一浓缩液进行蒸发，浓缩至40％以上，获得所述浓缩液和所述蒸发液。

7.根据权利要求6所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，所述后处理包括：对所述蒸发液依次进行至少两级RO膜处理；其中，每级所述RO膜处理产生浓水和淡水，将所述浓水返回上一级所述RO膜处理，将所述淡水进行下一级所述RO膜。

8.根据权利要求7所述的磷酸铁废水的处理方法，其特征在于，将所述洗液淡水液、所述第一淡水液和所述蒸发液混合，依次进行至少两级所述RO膜处理。

9.一种利用磷酸铁废水制备肥料的方法，其特征在于，包括：

预处理：调节所述磷酸铁废水的pH至5-5.5，固液分离获得第一滤液；调节所述第一滤液的pH至8.5-9，固液分离获得第二滤液和第一固体产物；所述第一固体产物包括磷酸镁铵。

10.根据权利要求9所述的利用磷酸铁废水制备肥料的方法，其特征在于，所述方法还包括浓缩处理和结晶处理；

所述浓缩处理包括：将所述第二滤液进行蒸发，浓缩至40％～50％，固液分离，获得第二固体产物和第三滤液；所述第二固体产物包括硫酸铵；

所述结晶处理包括：将所述第三滤液进行冷却结晶，获得第三固体产物；所述第三固体产物包括磷酸一铵和硫酸铵；

可选地，所述浓缩处理包括：调节所述第二滤液的pH至5-7，进行第一膜处理，浓缩，获得第一浓缩液；对所述第一浓缩液进行蒸发，获得所述第二固体产物和所述第三滤液。

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