CN115216620A - 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 - Google Patents
一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115216620A CN115216620A CN202210810149.0A CN202210810149A CN115216620A CN 115216620 A CN115216620 A CN 115216620A CN 202210810149 A CN202210810149 A CN 202210810149A CN 115216620 A CN115216620 A CN 115216620A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- manganese
- nickel
- reaction
- filtration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 68
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 58
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 56
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 49
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 43
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 claims description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M acetylcholine chloride Chemical compound [Cl-].CC(=O)OCC[N+](C)(C)C JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960004266 acetylcholine chloride Drugs 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940120904 succinylcholine chloride Drugs 0.000 claims description 2
- YOEWQQVKRJEPAE-UHFFFAOYSA-L succinylcholine chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)CCC(=O)OCC[N+](C)(C)C YOEWQQVKRJEPAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- XXRMYXBSBOVVBH-UHFFFAOYSA-N bethanechol chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(C)OC(N)=O XXRMYXBSBOVVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002123 bethanechol chloride Drugs 0.000 claims 1
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(III) oxide Inorganic materials O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 11
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Li].[Mn].[Co].[Ni] SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical group [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxalate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C([O-])=O DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- GPKIXZRJUHCCKX-UHFFFAOYSA-N 2-[(5-methyl-2-propan-2-ylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1OCC1OC1 GPKIXZRJUHCCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPJXQGSRWJZDOB-UHFFFAOYSA-O 2-carbamoyloxyethyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CCOC(N)=O VPJXQGSRWJZDOB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- UPPLJLAHMKABPR-UHFFFAOYSA-H 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[Ni+2].[Ni+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O UPPLJLAHMKABPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- SCNCIXKLOBXDQB-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Co+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O SCNCIXKLOBXDQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- KVGMATYUUPJFQL-UHFFFAOYSA-N manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Mn++].[Mn++].[Mn++] KVGMATYUUPJFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
- C22B23/0469—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods by chemical substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
- C22B26/10—Obtaining alkali metals
- C22B26/12—Obtaining lithium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
- C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
- C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
- C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Abstract
本发明公开了一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，包括如下步骤：1)预处理：将废旧三元锂电池正负极粉末煅烧备用；2)配置镍钴锰浸出液：将氢键供体、氢键受体及稀释剂配置成镍钴锰浸出溶液备用；3)锂分离处理：将煅烧后的粉末加水进行浸出，浸出完成后进行第一次过滤得到的滤液为碳酸锂溶液；4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液混合进行反应，反应完成后进行第二次过滤得到镍化合物；将第二次过滤得到的滤液加钴沉淀剂沉淀反应后进行第三次过滤得到钴化合物和锰化合物。本发明实现锂镍钴锰的高效分步分离，回收率高，且避免强酸强碱等对设备的腐蚀，加工成本低。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池回收技术领域，具体涉及一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法。
背景技术
三元镍钴锰正极材料为重要的锂离子电池材料，其具有能量密度高、稳定性好、安全性高等重要优势。锂离子电池退役后如果不妥善处置会造成环境污染和资源浪费。镍钴锰三元锂电池中含有大量锂、钴、锰、锰等有价金属，与开采矿石相比，有价金属含量高且杂质少，因而具有很高的回收价值。
目前，工业上通常使用火法冶金、湿法冶金或两者的联用来回收废电池中的有价金属元素。火法冶金回收是将废旧锂离子电池放入温度高于1000℃的熔炼炉中进行高温冶炼，冶炼过程中，废旧锂离子电池中的有机物燃烧脱除，熔点低于反应温度的金属形成合金，低沸点的金属及其化合物通过冷凝回收，其它杂质转移到渣相或形成气体。火法回收应用广泛，可混合处理不同类型废旧锂离子电池，具有回收流程短、效率高等优点，但回收过程中仍有部分锰和锂损失在炉渣中，损失的有价金属偏多，同时会造成大气污染。湿法回收主要是借助湿法冶金的方法将废旧锂离子电池中的有价金属组分进行分离和富集，得到金属可溶性盐或沉淀等产品，具有投资少、生产灵活、金属回收率高等优点，然而在生产过程中需要用到强酸强碱以及萃取剂，易对生产设备造成腐蚀，同时存在环境污染和生产安全的风险。
如何解决现有回收废旧三元电池工艺中有价金属回收率低、设备腐蚀、成本高等问题是电池回收的难点。申请号为2020109779134的中国专利公开了一种三元锂电池正极材料的回收方法，包括如下步骤：(1)将锂电池正极粉末加入不含还原剂的无机酸中浸出，得到酸浸液；(2)酸浸液调pH，用P227作为萃取剂进行镍钴锰共萃取同时分离锂；(3)镍钴锰共萃取的有机相经酸反萃得到反萃液，草酸作为共沉淀剂沉淀反萃液制备镍钴锰前驱体；(4)再高温煅烧镍钴锰前驱体制备得到粉末状的锂电池正极材料。该技术方案通过溶剂萃取法实现了镍钴锰与锂的分离，同时还实现了不同型号三元电池正极材料的调控，然而该专利无法进一步实现镍钴锰的深度分离，因此，本发明旨在开发一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，以更好的满足实际生产需要。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，以实现镍钴锰的深度分离，提高回收率，降低回收成本。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，包括如下步骤：
1)预处理：将废旧三元锂电池正负极粉末煅烧备用；煅烧过程中，废旧三元锂电池正负极粉末煅烧前混合均匀，煅烧过程中锂转化为碳酸锂，高价的镍钴锰转化为低价的镍钴锰；
2)配置镍钴锰浸出液：将氢键供体、氢键受体及稀释剂配置成镍钴锰浸出溶液备用；镍钴锰浸出液和原料中的镍钴锰元素分别配位形成配合物，从而达到浸出的目的，而和镍元素形成的配合物在此浸出液中不溶解，所以同时达到沉淀分离镍元素的目的。
3)锂分离处理：将煅烧后的粉末加水进行浸出，浸出完成后进行第一次过滤得到的滤液为碳酸锂溶液；
4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液混合进行反应，反应完成后进行第二次过滤得到镍化合物；将第二次过滤得到的滤液加钴沉淀剂沉淀反应后进行第三次过滤得到钴化合物和锰化合物。
进一步地，步骤1)中，废旧三元锂电池正负极粉末煅烧全程在惰性气体的保护下进行。
进一步地，步骤1)中，煅烧温度为500～700℃。
进一步地，步骤1)中，升温速率为1～20℃/min。升温速率需控制在该范围内，加热速率过慢影响生产效率，而加热速率过快易造成局部温度过高，镍钴锰被还原成合金，影响后续产品分离。
进一步地，步骤1)中，煅烧时间为1～10小时。
进一步地，步骤2)中，镍钴锰浸出溶液中，稀释剂的质量分数为5％～50％。
进一步地，氢键受体、氢键供体的物质的量比为1～5：1～5。氢键受体与氢键供体的比例合适，才能保证良好的配位效果，实现高效浸出镍钴锰的目的。
进一步地，步骤2)中，所述氢键供体为甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、抗坏血酸中的一种或多种。
进一步地，步骤2)中，氢键受体为氯化胆碱、氯化琥珀胆碱、氯化乙酰胆碱、氯化胺甲酰胆碱的一种或多种。
进一步地，步骤2)中，稀释剂为二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺中的一种或多种。
优选的，镍钴锰浸出溶液配置时，先将氢键受体、氢键供体配置成混合溶液，往混合溶液中加入稀释剂，在50～80℃下搅拌0.5～1h。氢键受体和氢键供体混合后会通过氢键相互作用形成混合物，分开配置可以保证氢键受体和氢键供体混合更均匀，稀释剂作为溶剂起到降低粘度的作用。
进一步地，步骤3)中，煅烧后的粉末与水的质量比范围为1:5～50。
进一步地，步骤3)中，浸出时间为0.5～3h，浸出过程中搅拌速度为250～600r/min。
进一步地，步骤4)中，第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液的固液比范围为1：3～60。
进一步地，步骤4)中，第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液的反应温度为80～150℃。温度太低浸出不完全影响产率，温度太高形成的配合物会分解也会影响产率。
进一步地，步骤4)中，第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液的反应时间20～120min。
进一步地，步骤4)中，第二次过滤得到的滤渣为镍化合物和碳的混合物。
进一步地，步骤4)中，加热混合物使镍化合物分解得到氧化镍，碳被氧化成二氧化碳。
进一步地，步骤4)中，加热温度为600～700℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
进一步地，步骤4)中，钴沉淀剂为水，加水后水在体系中的质量分数为1％～50％，反应温度为40～90℃，反应时间60～240min。钴与镍钴锰浸出液形成的配合物，在加入水后，一部分配位基团被水取代而形成沉淀，水的质量分数控制较为重要，控制不当易导致钴沉淀不完全，影响钴的回收率。而温度太低配位基团置换不完全影响产率，温度太高和水形成的配合物分解也会影响产率。
优选的，反应时搅拌速度为250～600r/min。
进一步地，步骤4)中，第三次过滤得到的滤渣为钴化合物，将钴化合物加热分解得到四氧化三钴，加热温度为450～550℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
进一步地，步骤4)中，第三次过滤得到的滤液通过加入锰沉淀剂在常温下进行沉淀反应，锰沉淀剂为碱溶液，碱溶液浓度为0.1～5mol/L。反应时，搅拌速度为250～600r/min。
进一步地，步骤4)中，沉淀反应完成后得到锰化合物，将锰化合物加热分解得到四氧化三锰，加热温度为800～1000℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
进一步地，步骤3)及步骤4)的反应过程中均保持搅拌。
本发明中，镍钴锰元素都和镍钴锰浸出液配位，从而达到浸出的目的。镍形成的配合物不溶于浸出液而沉淀分离。在加入水后，配位环境发生变化，钴和浸出液形成的配合物，和钴配位的配位基团会被水取代，而形成沉淀。在此过程中，镍钴锰浸出剂的配置极为重要，其要求能同时和镍钴锰元素形成配合物；且和镍形成的配合物在此镍钴锰浸出液中溶解度很低，从而实现高效分离镍；并且和钴形成的配合物的基团可以被水替代，从而高效分离钴。
有益效果：本发明所述的实现镍钴锰的一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，利用不同金属离子与配位分子之间络合作用的差异，通过调节体系中过渡金属配合物的配位环境，实现分步分离废旧锂离子电池中的锂、镍、钴、锰，通过正负极混合极粉煅烧—选择性浸出分离锂—浸出镍钴锰并选择性沉淀分离镍—选择性沉淀分离钴—沉淀分离锰等过程，实现了锂镍钴锰的高效分步分离。
本发明所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，与传统的回收工艺相比，避免了强酸浸出、萃取剂对镍、钴、锰溶液进行多级萃取分离等工艺，可以减少设备腐蚀延长使用寿命，并降低生产成本。
本发明工艺操作简单、回收率高、生产成本低、设备使用寿命长、环境友好、易连续化生产，适合工业化生产。
附图说明
图1为本发明从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的示意图。
图2为实施例1中正负极混合粉末煅烧后的XRD图。
图3为实施例1中锂镍钴锰的回收率图。
图4为实施例2中锂镍钴锰的回收率图。
图5为对照实施例1中锂镍钴锰的回收率图
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
实施例1
本实施例所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，包括如下步骤：
1)预处理：将镍钴锰三元锂离子电池正负极粉末混合均匀，用ICP测得各组分的含量分别为：锂5.4％，镍22.1％，钴8.5％，锰11.5％。称取100g混合粉末放入马弗炉内，在氮气保护下，以5℃/min的升温速率升温至600℃，在600℃下，高温煅烧2h。
2)配置镍钴锰浸出液：将作为氢键供体的草酸和氢键受体的氯化胆碱按物质的量1：1混合后，在80℃下搅拌0.5h，配置成混合溶液，往混合溶液中加入作为稀释剂的二甲基亚砜，二甲基亚砜在体系里的质量分数为40％，在70℃下搅拌1h，混合后的溶液为镍钴锰浸出液。
3)锂分离处理：将煅烧后的粉末与水按固液比1:30的比例混合浸出锂，浸出在搅拌下进行，以500r/min的速度搅拌1h。浸出完成后进行第一次过滤，得到的滤液为碳酸锂溶液，将滤液蒸发结晶得到碳酸锂晶体，滤渣进入下一步反应。
4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与配置好的镍钴锰浸出溶液混合进行反应，固液比为1:10，反应温度为110℃，以350r/min的速度搅拌70min。反应完成后进行第二次过滤，第二次过滤得到的滤渣为草酸镍和碳的混合物，将该混合物在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到650℃后在650℃下反应2h，草酸镍分解得到氧化镍，碳被氧化成二氧化碳。
第二次过滤得到的滤液中加入钴沉淀剂进行沉淀，钴沉淀剂为水，加水后水在体系中的质量分数为30％，反应温度为50℃，反应时间120min，该过程中保持搅拌，搅拌速度为350r/min。反应完成后进行第三次过滤，第三次过滤得到的滤渣为草酸钴，草酸钴在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到550℃反应2h，分解得到四氧化三钴。
往第三次过滤得到的滤液中加入锰沉淀剂，锰沉淀剂为1mol/L氢氧化钠，得到含锰的化合物沉淀，含锰的化合物沉淀在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到800℃，反应2h得到四氧化三锰。
反应完成后，称量各产物的质量，得到碳酸锂26.4g，氧化镍27.2g，四氧化三钴11.2g，四氧化三锰14.9g，计算出各元素的回收率分别为，锂92％，镍97％，钴96％，锰93％。
图2为实施例1中正负极混合粉末煅烧后的XRD图。图3为实施例1中锂镍钴锰的回收率图。
实施例2
本实施例所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，包括如下步骤：
1)预处理：将镍钴锰三元锂离子电池正负极粉末混合均匀，用ICP测得各组分的含量分别为：锂5.4％，镍22.1％，钴8.5％，锰11.5％。称取100g混合粉末放入马弗炉内，在氮气保护下，以5℃/min的升温速率升温至700℃，在700℃下，高温煅烧1h。
2)配置镍钴锰浸出液：将作为氢键供体的柠檬酸和氢键受体的氯化胺甲酰胆碱按物质的量1：1混合后，在50℃下搅拌1h，配置成混合溶液，往混合溶液中加入作为稀释剂的二甲基乙酰胺，二甲基乙酰胺在体系里的质量分数为10％，在50℃下搅拌1h，混合后的溶液为镍钴锰浸出液。
3)锂分离处理：将煅烧后的粉末与水按固液比1:20的比例混合浸出锂，浸出在搅拌下进行，以500r/min的速度搅拌3h。浸出完成后进行第一次过滤，得到的滤液为碳酸锂溶液，将滤液蒸发结晶得到碳酸锂晶体，滤渣进入下一步反应。
4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与配置好的镍钴锰浸出溶液混合进行反应，固液比为1:60，反应温度为80℃，以600r/min的速度搅拌120min。反应完成后进行第二次过滤，第二次过滤得到的滤渣为柠檬酸镍和碳的混合物，将该混合物在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到700℃后在700℃下反应1h，柠檬酸镍分解得到氧化镍，碳被氧化成二氧化碳。
第二次过滤得到的滤液中加入钴沉淀剂进行沉淀，钴沉淀剂为水，加水后水在体系中的质量分数为10％，反应温度为90℃，反应时间60min，该过程中保持搅拌，搅拌速度为500r/min。反应完成后进行第三次过滤，第三次过滤得到的滤渣为柠檬酸钴，柠檬酸钴在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到500℃反应3h，分解得到四氧化三钴。
往第三次过滤得到的滤液中加入锰沉淀剂，锰沉淀剂为2mol/L氢氧化钠，得到含锰的化合物沉淀，含锰的化合物沉淀在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到1000℃，反应1h得到四氧化三锰。
反应完成后，称量各产物的质量，得到碳酸锂25.9g，氧化镍26.2g，四氧化三钴10.9g，四氧化三锰15.0g，计算出各元素的回收率分别为，锂90％，镍93％，钴93％，锰94％。
图4为实施例2中锂镍钴锰的回收率图。
对照实施例1
本对照实施例所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，包括如下步骤：
1)预处理：将镍钴锰三元锂离子电池正负极粉末混合均匀，用ICP测得各组分的含量分别为：锂5.4％，镍22.1％，钴8.5％，锰11.5％。称取100g混合粉末放入马弗炉内，在氮气保护下，以5℃/min的升温速率升温至600℃，在600℃下，高温煅烧2h。
2)配置镍钴锰浸出液：将作为氢键供体的草酸和氢键受体的氯化胆碱按物质的量1：1混合后，在80℃下搅拌0.5h，配置成混合溶液，往混合溶液中加入作为稀释剂的二甲基亚砜，二甲基亚砜在体系里的质量分数为40％，在70℃下搅拌0.5h，混合后的溶液为镍钴锰浸出液。
3)锂分离处理：将煅烧后的粉末与水按固液比1:30的比例混合浸出锂，浸出在搅拌下进行，以500r/min的速度搅拌1h。浸出完成后进行第一次过滤，得到的滤液为碳酸锂溶液，将滤液蒸发结晶得到碳酸锂晶体，滤渣进入下一步反应。
4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与配置好的镍钴锰浸出溶液混合进行反应，固液比为1:10，反应温度为30℃，以350r/min的速度搅拌70min。反应完成后进行第二次过滤，第二次过滤得到的滤渣为草酸镍和碳的混合物，将该混合物在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到650℃后在650℃下反应2h，草酸镍分解得到氧化镍，碳被氧化成二氧化碳。
第二次过滤得到的滤液中加入钴沉淀剂进行沉淀，钴沉淀剂为水，加水后水在体系中的质量分数为30％，反应温度为20℃，反应时间120min，该过程中保持搅拌，搅拌速度为350r/min。反应完成后进行第三次过滤，第三次过滤得到的滤渣为草酸钴，草酸钴在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到550℃反应2h，分解得到四氧化三钴。
往第三次过滤得到的滤液中加入锰沉淀剂，锰沉淀剂为1mol/L氢氧化钠，得到含锰的化合物沉淀，含锰的化合物沉淀在空气氛围下以5℃/min的升温速率加热到800℃，反应2h得到四氧化三锰。
反应完成后，称量各产物的质量，得到碳酸锂25.5g，氧化镍25.8g，四氧化三钴1.9g，四氧化三锰6.6g，计算出各元素的回收率分别为，锂89％，镍92％，钴16％，锰41％。
图5为对照实施例1中锂镍钴锰的回收率图。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)预处理：将废旧三元锂电池正负极粉末煅烧备用；
2)配置镍钴锰浸出液：将氢键供体、氢键受体及稀释剂配置成镍钴锰浸出溶液备用；
3)锂分离处理：将煅烧后的粉末加水进行浸出，浸出完成后进行第一次过滤得到的滤液为碳酸锂溶液；
4)镍钴锰分离处理：将第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液混合进行反应，反应完成后进行第二次过滤得到镍化合物；将第二次过滤得到的滤液加钴沉淀剂沉淀反应后进行第三次过滤得到钴化合物和锰化合物。
2.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤1)中，废旧三元锂电池正负极粉末煅烧全程在惰性气体的保护下进行，煅烧温度为500～700℃，升温速率为1～20℃/min，煅烧时间为1～10小时。
3.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤2)中，镍钴锰浸出溶液中，稀释剂的质量分数为5％～50％，氢键受体、氢键供体的物质的量比为1～5：1～5。
4.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氢键供体为甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、抗坏血酸中的一种或多种；氢键受体为氯化胆碱、氯化琥珀胆碱、氯化乙酰胆碱、氯化胺甲酰胆碱的一种或多种；稀释剂为二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤3)中，煅烧后的粉末与水的质量比范围为1:5～50，浸出时间为0.5～3h，浸出过程中搅拌速度为250～600r/min。
6.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤4)中，第一次过滤得到的滤渣与镍钴锰浸出溶液的固液比范围为1：3～60，反应温度为80～150℃，反应时间20～120min。
7.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤4)中，第二次过滤得到的滤渣为镍化合物和碳的混合物，加热混合物使镍化合物分解得到氧化镍，碳被氧化成二氧化碳，加热温度为600～700℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
8.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤4)中，钴沉淀剂为水，加水后水在体系中的质量分数为1％～50％，反应温度为40～90℃，反应时间60～240min；第三次过滤得到的滤渣为钴化合物，将钴化合物加热分解得到四氧化三钴，加热温度为450～550℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
9.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤4)中，第三次过滤得到的滤液通过加入锰沉淀剂在常温下进行沉淀反应，锰沉淀剂为碱溶液，碱溶液浓度为0.1～5mol/L，沉淀反应完成后得到锰化合物，将锰化合物加热分解得到四氧化三锰，加热温度为800～1000℃，升温速率为1～20℃/min，加热时间为1～3h。
10.根据权利要求1所述的从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法，其特征在于，步骤3)及步骤4)的反应过程中均保持搅拌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210810149.0A CN115216620B (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210810149.0A CN115216620B (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115216620A true CN115216620A (zh) | 2022-10-21 |
| CN115216620B CN115216620B (zh) | 2024-03-22 |
Family
ID=83610095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210810149.0A Active CN115216620B (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115216620B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115505757A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-23 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种低共熔溶剂回收废旧锰酸锂锂电池正极材料锂和锰的方法 |
| CN116239142A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-09 | 广西埃索凯循环科技有限公司 | 一种以工业含铊固废渣为原料制备碘化亚铊的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4680098A (en) * | 1985-03-18 | 1987-07-14 | Amoco Corporation | Aqueous recovery of cobalt or cobalt and manganese from solution also containing oxygenated aromatic compounds |
| CN111463475A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-07-28 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 一种选择性回收废旧动力锂电池正极材料的方法 |
| CN112195342A (zh) * | 2020-09-09 | 2021-01-08 | 江苏大学 | 一种酸性低共熔溶剂低温下浸出废旧锂电池中有价金属的方法 |
| CN113314777A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种固态电池材料的回收方法 |
| CN113930618A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-14 | 昆明理工大学 | 一种使用深共晶溶剂从废旧锂电池中浸出镍钴锰的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108011150A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-08 | 许昌学院 | 一种从废旧三元锂离子电池电极粉料中制取碳酸锂的方法 |
-
2022
- 2022-07-11 CN CN202210810149.0A patent/CN115216620B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4680098A (en) * | 1985-03-18 | 1987-07-14 | Amoco Corporation | Aqueous recovery of cobalt or cobalt and manganese from solution also containing oxygenated aromatic compounds |
| CN111463475A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-07-28 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 一种选择性回收废旧动力锂电池正极材料的方法 |
| CN112195342A (zh) * | 2020-09-09 | 2021-01-08 | 江苏大学 | 一种酸性低共熔溶剂低温下浸出废旧锂电池中有价金属的方法 |
| CN113314777A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-08-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种固态电池材料的回收方法 |
| CN113930618A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-14 | 昆明理工大学 | 一种使用深共晶溶剂从废旧锂电池中浸出镍钴锰的方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115505757A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-23 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种低共熔溶剂回收废旧锰酸锂锂电池正极材料锂和锰的方法 |
| CN116239142A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-09 | 广西埃索凯循环科技有限公司 | 一种以工业含铊固废渣为原料制备碘化亚铊的方法 |
| CN116239142B (zh) * | 2023-03-14 | 2024-03-22 | 广西埃索凯循环科技有限公司 | 一种以工业含铊固废渣为原料制备碘化亚铊的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115216620B (zh) | 2024-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111206148B (zh) | 一种利用废旧三元锂电池回收制备三元正极材料的方法 | |
| CN108878866B (zh) | 利用废旧锂离子电池三元正极材料制备三元材料前驱体及回收锂的方法 | |
| CN109449523B (zh) | 一种废旧锂离子电池综合回收方法 | |
| US11710857B2 (en) | Recycling of cobalt and nickel from lithium-ion batteries | |
| CN108550939B (zh) | 一种从废旧锂电池中选择性回收锂并制备碳酸锂的方法 | |
| CN115216620B (zh) | 一种从废旧三元锂电池中分步沉淀回收镍、钴和锰的方法 | |
| US20220223933A1 (en) | Process for the preparation of battery precursors | |
| CN106129511A (zh) | 一种从废旧锂离子电池材料中综合回收有价金属的方法 | |
| CN111254294B (zh) | 一种废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法 | |
| CN113444885B (zh) | 一种从废旧三元锂离子电池中优先提取金属锂以及同时得到电池级金属盐的方法 | |
| KR20170061206A (ko) | 폐 리튬 이온 전지를 이용한 전구체 원료의 회수 방법 | |
| US20230340637A1 (en) | Method for recycling lithium iron phosphate waste and application thereof | |
| CN115109936B (zh) | 一种废旧电池中有价金属的回收方法 | |
| CN114317977B (zh) | 从废旧钴酸锂电池中回收金属的方法 | |
| AU2011341871B2 (en) | Method for recovering nickel from raw material containing nickel | |
| CN1308971C (zh) | 由废旧锌锰电池制备铁氧体的方法 | |
| CN112481492A (zh) | 一种从废旧锂电池钴酸锂正极材料中回收有价金属的方法 | |
| CN115852152A (zh) | 一种协同处理电池黑粉与镍钴氢氧化物的方法 | |
| CN115321502A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池与镍钴锰三元电池综合回收工艺 | |
| CN112652807A (zh) | 一种利用路易斯酸选择性回收废旧锂离子电池正极材料中锂的方法 | |
| CN117418106A (zh) | 一种分步浸出法回收废旧三元锂电池中锂镍钴锰的方法 | |
| CN112481493A (zh) | 一种从废旧动力电池三元正极材料中回收有价金属的方法 | |
| CN113845455B (zh) | 一种福美渣的回收利用方法 | |
| KR20230165639A (ko) | 폐 배터리 내 리튬의 분리 회수를 위한 선택적 침출방법 및 이를 이용한 리튬화합물 제조방법 | |
| CN117509689A (zh) | 碳酸锂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230517 Address after: Area 4, Huangma Industrial Park, Qinbei District, Qinzhou City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant after: Essokai Recycling Energy Technology (Guangxi) Co.,Ltd. Address before: Guangxi Essokai Cycle Technology Co., Ltd., District 4, Huangma Industrial Park, Dayong Town, Qinbei District, Qinzhou City, Guangxi Zhuang Autonomous Region, 535000 Applicant before: Guangxi esokai Recycling Technology Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |