CN115206688A - 一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用 - Google Patents

一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及纳米金属磷化物制备技术领域，具体为在多孔石墨烯表面原位制备纳米二维金属有机框架，通过高温热解，实现纳米金属磷化物的快速可控制备，并用于超级电容器的应用研究。其中金属有机框架材料与石墨烯的比例为：1:0.01～1:1。煅烧温度为：100～1000℃。本发明通过选择调控金属有机框架材料的大小，在高温煅烧条件下在多孔氧化石墨烯表面原位制备大小可控均匀分散的纳米金属磷化物材料，实现金属磷化物的可控制备，并用于超级电容器储能的应用研究。

Description

一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于金属磷化物制备领域，本发明涉及一种以二维金属有机框架材料为模板制备纳米金属磷化物的方法。
背景技术
磷作为配位化学中最成熟的供电子原子，所形成的过渡金属磷化物可以追溯到18世纪。经过200多年的发展，过渡金属磷化物可以用于脱硫、脱氮、光电催化以及能源存储等领域。目前，过渡金属磷化物需要很高的温度合成，主要通过次磷酸氢二钠、单质磷和各种有机磷前驱体作为磷源与金属离子在高温条件下来制备过渡金属磷化物。由于过渡金属磷化物表面具有丰富的电子，其具有优异的电化学活性。超级电容器(SC)作为一种新兴电化学储能装置，具有高功率密度、快速的充放电速率和良好的循环稳定性等优点，而设计并制备出新型电极材料是制造高性能超级电容器的关键。磷化镍作为超级电容器的电极材料虽然具有高的能量密度，但是在充放电过程中易发生体积膨胀，导致其性能衰减过快，寿命稳定性差，而且由于材料制备过程中很难控制各种参数，前期的研究中磷化物都存在尺寸较大或小尺寸易于团聚的问题。因此，如何合理设计制备均匀分散的纳米磷化镍具有重要的研究意义。
金属有机框架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体自组装形成的晶态多孔材料，具有规则的孔道结构、丰富的金属活性位点、高比表面积以及可控的形貌等优势，在电化学能源存储、光电催化、污染物治理和气体分离与纯化等领域具有巨大的应用前景。近年来，MOFs作为模板制备金属磷化物具有特殊的优势，Ramaraju Bendi等人首先以Ni-BTC为模板制备了NixPyOz材料，并将其作为超级电容的电极材料，该材料具有优异的比电容(1627F g-1)。随后，越来越多的科研团队将具有不同金属离子与不同有机配体的金属有机框架材料作为模板，经过与磷化物前驱体煅烧，可以得到电化学性能优异的金属磷化物。虽然常见的金属有机框架材料(ZIF-8、ZIF-67等)作为前驱体制备金属磷化物已被广泛研究，但是对于MOFs前驱体的尺度、结构及组成的设计还不够精确，材料的性能开发还不够充分。同时，经过煅烧的MOFs前驱体结构易被破坏，难以利用MOFs规则孔道结构，不利于活性位点的充分暴露。因此，由MOFs前驱体实现金属磷化物的可控制备和结构优化对推动金属磷化物的应用起到至关重要的作用。
多孔氧化石墨烯(Holey Graphene Oxide，HGO)是一种经化学氧化还原得到的具有丰富羧酸位点的二维石墨烯类材料，其表面大量的官能团可以实现纳米金属有机框架材料的制备。以多孔氧化石墨烯为模板可以制备大小可控的MOF纳米晶，且MOF纳米晶可以均匀分散在多孔氧化石墨烯表面。通过构建金属有机框架与多孔氧化石墨烯复合材料，揭示MOFs在制备金属磷化物复合材料时的导向作用及超级电容器储能机制，实现高效的电化学储能性能。本专利发明了一种金属有机框架纳米片构筑纳米金属磷化物材料的方法，通过引入多孔氧化石墨烯作为模板制备纳米金属有机框架纳米片，在不同磷化条件下将纳米二维金属有机框架上原位转化为金属磷化物材料，实现纳米金属磷化物可控制备，并用于超级电容器的储能研究。
本专利中涉及的合成条件需要精确调控，包括：温度、时间、气氛等因素。通过纳米金属有机框架材料模板制备的纳米金属磷化物只具有磷化物单独物相，并在石墨烯表面分散良好，克服了其易团聚等问题，具有优异的结构稳定性，将其作为超级电容器的电极材料具有优异的倍率性能以及稳定性，可应用于电化学能源存储和光电催化领域，为金属磷化物的设计和大规模应用指明了方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米金属磷化物的制备方法，以解决上述背景技术中由于金属磷化物比表面积低，在充放电过程中易发生体积膨胀，导致其性能衰减过快，寿命稳定性差等问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种纳米金属磷化物的制备方法及应用，其特征在于：将金属有机框架-多孔氧化石墨烯复合材料与次亚磷酸氢二钠分别放入两个瓷舟中，同时将上述两个瓷舟放入管式炉中进行高温煅烧一定时间，煅烧完毕后，将制备的材料进行洗涤干燥，最终得到纳米金属磷化物材料与石墨烯的复合材料，其中金属有机框架材料与多孔氧化石墨烯的质量比例为1:0.01～1:1，次亚磷酸氢二钠与金属有机框架-多孔氧化石墨烯复合材料的质量比为1:1-1:100，煅烧温度为100～1000℃。煅烧时间为1～24h。
进一步的，所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述金属磷化物的利用金属有机框架材料作为前驱体所使用的金属盐包括镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、铁(Fe)、锌(Zn)等金属离子对应金属盐，其中Ni对应金属盐包括：NiCl2、Ni(NO3)2、Ni(acac)2等，Co对应的金属盐包括 CoCl2、Co(NO3)2、Co(CH3COO)2等，Cu离子对应金属盐包括CuCl2、Cu(NO3)2、Cu(CH3COO)2等，Fe对应金属盐FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3等，Zn对应的金属盐包括ZnCl2、Zn(NO3)2、Zn(CH3COO)2等。
进一步的，所述金属磷化物的利用金属有机框架材料作为前驱体所使用的有机配体包括：对苯二甲酸(H2BDC)、氨基对苯二甲酸(H2BDC-NH2)、均苯三甲酸(BTC)、六(异烟酰)-环三苯甲基(hnctc)、1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(tib)、联吡啶(bpy)、1,3-二(4-羧基苯基)咪唑(L)、4-羧基苯甲酸(H2cpoa)、三联苯-3,3,5,5-四甲酸、1,3,5-三(3,5-二羧酸酯-对联苯)苯、二甲基咪唑、1,3,5-三(4- 吡啶基)苯、2,4,2',4'-联苯四羧酸(H4bptc)、2,5-二氯-3,6-二羟基-1,4-苯醌 (H2can)、2-卟啉乙硫醇(Hpzt)。
进一步的，所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述多孔氧化石墨烯的种类包括多孔氧化石墨烯、多孔氟化石墨烯、多孔氧化石墨烯条带、多孔羧酸石墨烯等，其中优选为多孔氧化石墨烯。
进一步的，所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于，所述金属磷化物包括：磷化镍、磷化钴、磷化铜、磷化铁、磷化锌及其衍生的所有与其相关的化合物。
进一步的，所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述纳米金属磷化物的大小优选为1nm～1000nm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所述方法具有操作方便、反应装置简单，金属磷化物结构大小可控。金属有机框架能够分散金属离子，且纳米化的金属有机框架可以促进纳米金属磷化物的形成，在不同的煅烧温度条件下，金属磷化物材料的物相不同，石墨烯模板构筑的纳米金属框架材料作为前驱体可以抑制金属磷化物的堆叠，为纳米金属磷化物材料的可控制备提供了新的方法。所制备出的复合材料展现出超高的导电性，具有高稳定性以及优异的倍率性能，在电化学领域尤其是超级电容器领域具有良好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为一种纳米金属磷化物的制备方法
图2为实施例制备Ni2P@HGO的X射线衍射图谱；
图3为实施例制备Ni2P@HGO的扫描电子显微镜图像；
图4为实施例制备Ni2P@HGO的氮气吸脱附曲线图；
图5为实施例制备Ni2P@HGO的超级电容器容量图；
图6为实施例制备Ni2P@HGO的超级电容器循环寿命图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1-6，本发明提供的一种实施例：本发明以实施例为例，给出实施例的X射线衍射图谱、扫描电子显微镜图、氮气吸脱附曲线图、超级电容器容量图、超级电容器循环寿命图，举例说明金属磷化物具有较高的能源存储能力。
本发明通过利用二维金属有机框架材料规则的孔道结构、丰富的金属活性位点、高比表面积以及可控的形貌等优势，将其作为模板热解，实现纳米金属磷化物的制备，合成路径简单快速，物相纯。制备出的纳米金属磷化物展现出优秀的能源存储性能。Ni2P@HGO应用于超级电容器中具有高容量和高倍率，在充放电循环10000次后仍有较高的容量保持率，说明合成出的纳米金属磷化物纯度高，电化学活性强，稳定性高，可应用前景大。
图2为实施例制备Ni2P@HGO的X射线衍射图谱，图中Ni2P@HGO的衍射峰位置与Ni2P的标准衍射峰位置一致，说明经过热解磷化后，MOF完全分解，Ni原子被充分利用，在复合材料中成功合成了纯相的Ni2P。其中，Ni2P 在镍基磷化物中结构稳定性强、电化学活性强，在储能领域具有广泛应用。
图3为实施例制备Ni2P@HGO的扫描电子显微镜图像，由图3(a)可以看出，未进行热解磷化前的MOF-HGO中，60nm大小的金属有机框架纳米材料均匀分布在HGO表面，呈多孔层状结构，堆叠程度较小。图3(b)为热解磷化后的Ni2P@HGO，可以看出，经过热解磷化后材料呈珊瑚状，在HGO 的基体上，由MOF热解后外部形成包裹的碳而形成相互连接的纳米粒子。对反应条件的调控保留了MOF-HGO材料中的多层孔隙丰富的结构，有效缓解热解过程颗粒长大的现象，最终形成了约50nm大小的Ni2P颗粒，可以提供高比表面积和丰富的电化学活性位点。
图4为实施例制备Ni2P@HGO的氮气吸脱附曲线图，氮气吸脱附曲线证明了Ni2P@HGO的复合材料具有高比表面积和规则的孔道特征。Ni2P@HGO的比表面积为164.47m2 g-1，与MOF-HGO(163.35m2 g-1)比表面面积近似，说明热解过程没有破坏MOF-HGO的大致结构，MOF的颗粒结构被保留，避免了平面的相互覆盖和死体积的产生，暴露了更多的比表面积。
图5为实施例制备Ni2P@HGO的超级电容器容量图，与MOF-HGO相比，纳米金属磷化物电极材料具有优异的电化学储能容量，在1A g-1的条件下可以提供2233.3F g-1的容量，即使在20A g-1的电流密度下仍保有1164.4F g-1的容量，远高于MOF-HGO，体现出其能源存储方向的应用潜力。
图6为实施例制备Ni2P@HGO的超级电容器循环寿命图，经过10000次循环测试后，Ni2P@HGO的比容量保持率为88.2％，而MOF-HGO在经历5000 次循环后的保持率就已小于此值(83.0％)，说明热解法构筑的磷化物纳米粒子具有优异的稳定性。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (6)

1.一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：将金属有机框架-多孔氧化石墨烯复合材料与次亚磷酸氢二钠分别放入两个瓷舟中，同时将上述两个瓷舟放入管式炉中进行高温煅烧一定时间，煅烧完毕后，将制备的材料进行洗涤干燥，最终得到纳米金属磷化物材料与石墨烯的复合材料，其中金属有机框架材料与多孔氧化石墨烯的质量比例为1:0.01～1:1，次亚磷酸氢二钠与金属有机框架-多孔氧化石墨烯复合材料的质量比为1:1-1:100，煅烧温度为100～1000℃。煅烧时间为1～24h。
2.根据权利要求1所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述金属磷化物的利用金属有机框架材料作为前驱体所使用的金属盐包括镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、铁(Fe)、锌(Zn)等金属离子对应金属盐，其中Ni对应金属盐包括：NiCl2、Ni(NO3)2、Ni(acac)2等，Co对应的金属盐包括CoCl2、Co(NO3)2、Co(CH3COO)2等，Cu离子对应金属盐包括CuCl2、Cu(NO3)2、Cu(CH3COO)2等，Fe对应金属盐FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3等，Zn对应的金属盐包括ZnCl2、Zn(NO3)2、Zn(CH3COO)2等。
3.根据权利要求1所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述金属磷化物的利用金属有机框架材料作为前驱体所使用的有机配体、包括对苯二甲酸(H2BDC)、氨基对苯二甲酸(H2BDC-NH2)、均苯三甲酸(BTC)、六(异烟酰)-环三苯甲基(hnctc)、1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(tib)、联吡啶(bpy)、1,3-二(4-羧基苯基)咪唑(L)、4-羧基苯甲酸(H2cpoa)、三联苯-3,3,5,5-四甲酸、1,3,5-三(3,5-二羧酸酯-对联苯)苯、二甲基咪唑、1,3,5-三(4-吡啶基)苯、2,4,2',4'-联苯四羧酸(H4bptc)、2,5-二氯-3,6-二羟基-1,4-苯醌(H2can)、2-卟啉乙硫醇(Hpzt)。
4.根据权利要求1所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述多孔氧化石墨烯的种类包括多孔氧化石墨烯、多孔氟化石墨烯、多孔氧化石墨烯条带、多孔羧酸石墨烯等，其中优选为多孔氧化石墨烯。
5.根据权利要求1所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述金属磷化物包括：磷化镍、磷化钴、磷化铜、磷化铁、磷化锌及其衍生的所有与其相关的化合物。
6.根据权利要求1所述的一种纳米金属磷化物的制备方法及其应用，其特征在于：所述纳米金属磷化物的大小优选为1nm～1000nm。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108360091A (zh) * 2018-02-13 2018-08-03 浙江工业大学 一种金属磷化物多孔框架/石墨烯复合纤维的制备方法及其应用
CN110124702A (zh) * 2019-04-22 2019-08-16 浙江大学 一种双金属磷化物复合还原石墨烯纳米电催化材料的制备方法
US20190381487A1 (en) * 2018-06-14 2019-12-19 Soochow University Carbon nitride membrane composite material modified by black phosphorus/ metal organic framework, and preparation method thereof and application in waste gas treatment
CN111446087A (zh) * 2020-04-10 2020-07-24 中国矿业大学 一种纳米花状NiCoP超级电容器电极材料及其制备方法和应用
CN114507358A (zh) * 2022-03-22 2022-05-17 中国石油大学(华东) 一种以石墨烯为模板制备二维金属有机框架纳米材料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108360091A (zh) * 2018-02-13 2018-08-03 浙江工业大学 一种金属磷化物多孔框架/石墨烯复合纤维的制备方法及其应用
US20190381487A1 (en) * 2018-06-14 2019-12-19 Soochow University Carbon nitride membrane composite material modified by black phosphorus/ metal organic framework, and preparation method thereof and application in waste gas treatment
CN110124702A (zh) * 2019-04-22 2019-08-16 浙江大学 一种双金属磷化物复合还原石墨烯纳米电催化材料的制备方法
CN111446087A (zh) * 2020-04-10 2020-07-24 中国矿业大学 一种纳米花状NiCoP超级电容器电极材料及其制备方法和应用
CN114507358A (zh) * 2022-03-22 2022-05-17 中国石油大学(华东) 一种以石墨烯为模板制备二维金属有机框架纳米材料的方法

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