CN115197364A - 一种水溶性压裂暂堵剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于压裂暂堵剂技术领域，提出了一种水溶性压裂暂堵剂及其制备方法。S1.中间体的制备：将季戊四醇和丙烯酸反应，制得中间体；S2.水溶性压裂暂堵剂的制备：将丙烯酸溶于水中，调节pH值为碱性，依次加入丙烯酰胺、乙烯苯磺酸和中间体，惰性气体保护下，加热，加入引发剂，保温反应，过滤，洗涤，干燥，粉碎，制得水溶性压裂暂堵剂。本发明制得的水溶性压裂暂堵剂具有各向同性，具有优良的热稳定性能、抗污染能力、携带能力，解除堵塞时间短，不需借助破胶剂实现自动解堵，承压强度高、封堵强度高，在盐浓度下具有更高的膨胀倍数保留率以及抗剪切强度保留率，具有广阔的应用前景。

Description

一种水溶性压裂暂堵剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及压裂暂堵剂技术领域，具体涉及一种水溶性压裂暂堵剂及其制备方法。
背景技术
石油资源作为国家重要的战略资源，对于国民经济的发展与一个国家的国际地位起着极其重要的作用。然而，目前许多油田进入了开发的中后期，各种问题日益凸显，即老裂缝中的原油将近采出完全，长期的注水开采导致综合含水量升高，使得整体开发效益降低，尤其是对于非均质性较严重的砂岩地层而言，而普通的压裂方式只是在前次压裂基础上扩大加砂规模，从而产生更长更宽的裂缝，但这样不能解决油田中的高含水和低采收率的问题。
我国低渗透油田石油地质储量丰富，其资源量约占全国石油总资源量的30％，在已探明储量中，低渗透油藏的比例约占全国储量的2/3以上，开发潜力巨大。大多数低渗透储层在压裂改造后虽增产幅度较大，但产量仍然不高。近些年，各大油田均在压裂施工中采用段内多裂缝技术或是裂缝转向技术，加大对低渗储层的改造力度，将储层产量最大化。转向压裂技术是根据储层平面和纵向上的非均质性，以及不同区域、层位动用程度存在的差异，采用暂堵材料使裂缝方位发生偏离、转向，形成新的人工裂缝，打开新的油气渗流通道，更大限度地沟通动用程度低，甚至未动用的储层，以达到增产的目的。
低渗透油藏物性差，孔隙度低，渗透率低，自然产量低。为了改善低渗透油藏开发效果，油井在投产前一般需要经过压裂。由于受储层物性、开发工艺等因素影响，常规压裂形成的人工裂缝复杂程度较低、导流能力较低，部分油井压裂投产后产量仍然较低、稳产期较短，开发效益不理想。采用暂堵剂构建复杂缝网是大幅提高人工裂缝导流能力、提高单井产量、延长稳产期的有效手段。
目前，暂堵剂主要分为非交联类暂堵剂和交联类暂堵剂。非交联类暂堵剂通常利用物理堵塞形成封堵，主要由在储层条件下可溶、可降解的材料制成。
如采用聚乙烯蜡或石油树脂制成的颗粒暂堵剂，能通过堆积对裂缝端面形成封堵，同时能在储层温度下溶于原油，从而实现解堵。由碳酸钙或碳酸镁制成的暂堵剂在后续酸液段塞作用下，可实现解堵。脂肪醇、脂肪酸盐、纤维素等材料由于在储层条件下易发生降解，可用于制备可降解暂堵剂。但由于上述材料质地较软，所制得的暂堵剂封堵强度较低。交联类暂堵剂是利用交联剂使聚合物大分子链相互交联从而提高暂堵剂的强度，以满足转向压裂施工的要求。这类暂堵剂在施工结束后，需要利用破胶剂进行破胶。常用的交联剂主要有酚醛树脂、脲醛树脂、醋酸铬和有机锆等，这些交联剂会对环境造成一定的污染。此外，N，N'-亚甲基双丙烯酰胺常被用于制备颗粒类交联型暂堵剂，也需要外加破胶剂实现解堵。与非交联类暂堵剂相比，交联类暂堵剂封堵强度更高，但破胶问题没有得到有效解决。
因此，为了改善低渗透油藏压裂开发效果，亟需研发一种性能更加优异的压裂暂堵剂。
发明内容
本发明的目的在于提出一种水溶性压裂暂堵剂及其制备方法，具有各向同性，有优良的热稳定性能、抗污染能力、携带能力，解除堵塞时间短，不需借助破胶剂实现自动解堵，承压强度高、封堵强度高，在盐浓度下有更高的膨胀倍数保留率以及抗剪切强度保留率，有广阔的应用前景。
本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，包括四元共聚暂堵剂和氧化石墨烯改性淀粉载体；所述四元共聚暂堵剂的结构式如式Ⅰ所示：
Figure 748181DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ；
其中，a，b，c,d,e,f,g,h,i,j,k,l=1-100。
作为本发明的进一步改进，所述四元共聚暂堵剂和氧化石墨烯改性淀粉载体的质量比为5-10:7-12。
作为本发明的进一步改进，所述四元共聚暂堵剂的制备方法包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将季戊四醇和丙烯酸反应，制得中间体，其结构如下：
Figure 665321DEST_PATH_IMAGE002
；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将丙烯酸溶于水中，调节pH值为碱性，依次加入丙烯酰胺、乙烯苯磺酸和中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为20-30%，惰性气体保护下，加热至40-50℃后，加入引发剂，保温反应2-4h，过滤，洗涤，干燥，粉碎，制得四元共聚暂堵剂。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中所述中间体的制备方法具体如下：将1摩尔当量季戊四醇溶于甲苯中，加入0.1-0.3摩尔当量对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1-4.4摩尔当量丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体。
作为本发明的进一步改进，步骤S2中所述调节pH值为7.2-7.5，所述调节pH值的方法为加入NaOH，所述丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯苯磺酸、中间体和引发剂的质量比为13-20:15-20:7-12:2-3：0.01-0.03；所述惰性气体选自氮气、氩气、氦气中的至少一种；所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、亚硫酸氢钠中的至少一种。
作为本发明的进一步改进，所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为1-3:1。
优选地，所述四元共聚暂堵剂的制备方法具体包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1摩尔当量季戊四醇溶于甲苯中，加入0.1-0.3摩尔当量对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1-4.4摩尔当量丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将13-20重量份丙烯酸溶于50重量份水中，加入NaOH调节pH值为7.2-7.5，依次加入15-20重量份丙烯酰胺、7-12重量份乙烯苯磺酸和2-3重量份步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为20-30%，惰性气体保护下，加热至40-50℃后，加入0.01-0.03重量份引发剂，保温反应2-4h，过滤，洗涤，干燥，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；
所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为1-3:1。
作为本发明的进一步改进，所述氧化石墨烯改性淀粉载体的制备方法如下：将氧化石墨烯、淀粉、金属盐混合均匀，加入水，搅拌反应，形成凝胶，干燥，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体。
作为本发明的进一步改进，所述氧化石墨烯、淀粉、金属盐和水的质量比为5-10:12-20:0.3-0.5：20-30；所述金属盐选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氯化铁、硝酸铁、硫酸铁、氯化钙、硝酸钙、硫酸钙中的至少一种；所述反应的时间为0.5-1h，反应的温度为45-55℃。
本发明进一步保护一种上述水溶性压裂暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：包括以下步骤：将5-10重量份四元共聚暂堵剂与7-12重量份氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入20-25重量份水，搅拌0.5-1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，干燥至恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
优选地，具体包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1摩尔当量季戊四醇溶于甲苯中，加入0.1-0.3摩尔当量对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1-4.4摩尔当量丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将13-20重量份丙烯酸溶于50重量份水中，加入NaOH调节pH值为7.2-7.5，依次加入15-20重量份丙烯酰胺、7-12重量份乙烯苯磺酸和2-3重量份步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为20-30%，惰性气体保护下，加热至40-50℃后，加入0.01-0.03重量份引发剂，保温反应2-4h，过滤，洗涤，干燥，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；
所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为1-3:1；
S3.氧化石墨烯改性淀粉载体的制备：将5-10重量份氧化石墨烯、12-20重量份淀粉、0.3-0.5重量份金属盐混合均匀，加入20-30重量份水，45-55℃搅拌反应0.5-1h，形成凝胶，干燥，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体；
S4.水溶性压裂暂堵剂的制备：将5-10重量份步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与7-12重量份步骤S3制得的氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入20-25重量份水，搅拌0.5-1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，干燥至恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
本发明有如下有益效果：本发明合成了一种中间体，带有4个双键和4个酯基，可用于聚合物分子链的网状交联，从而制得的性能较好的暂堵剂，经过吸水后成为水膨体，分子中的酯键，使其可以在适宜的温度和水的作用下水解，水膨体失去交联作用变为低分子量聚合物溶液，从而不需借助破胶剂实现自动解堵。
本发明压裂暂堵分子中还添加了有磺酸结构和苯基结构的乙烯苯磺酸，磺酸结构一方面可以减小暂堵剂分子链在盐溶液中卷曲，减弱盐溶液对暂堵剂的影响，使其在盐浓度下有更高的膨胀倍数保留率以及抗剪切强度保留率，另外，苯基结构能够增强分子链的刚性，从而提高暂堵剂的封堵能力。
本发明另外制备了一种氧化石墨烯改性淀粉载体，氧化石墨烯含有大量的羧基、羟基类含氧基团，在水中有良好的分散稳定性和可加工性，加入到淀粉中不仅兼容了凝胶材料的感温性，而且明显改善了高分子材料的物理性能和抗剪切性能，在氧化石墨烯和淀粉中通过加入金属离子形成交联点，从而形成水凝胶结构，是压裂暂堵分子良好的载体，经过混合后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，具有各向同性，有优良的热稳定性能、抗污染能力、携带能力。
本发明制得的水溶性压裂暂堵剂具有各向同性，有优良的热稳定性能、抗污染能力、携带能力，解除堵塞时间短，不需借助破胶剂实现自动解堵，承压强度高、封堵强度高，在盐浓度下有更高的膨胀倍数保留率以及抗剪切强度保留率，有广阔的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明测试例3中各组水溶性压裂暂堵剂的膨胀倍数随时间的变化图；
图2为本发明实施例1中水溶性压裂暂堵剂的合成路线图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
改进的Hummers法制备氧化石墨烯：
步骤一、称取天然石墨粉10g，过硫酸钾4g，五氧化二磷10g，在搅拌的情况下加入到装有25mL硫酸的三口烧瓶里，先在60℃恒温水浴中反应3h，然后再将三口烧瓶移入25℃的恒温水浴中反应5h，抽滤，并用离子水清洗到中性，在空气中干燥，得到预氧化石墨；
步骤二、称取lg的预氧化石墨，在搅拌的情况下加入到装有25mL硫酸的三口烧瓶里，放入冰水浴中，待预氧化石墨全部溶解以后，加入3g的高锰酸钾，反应2h，再将三口烧瓶移至35℃的恒温水浴中反应40min，最后加入去离子水，继续35℃反应1h，最后滴加30％的H2O2，使得不再有气体生成为止，溶液变为亮黄色。趁热离心过滤，并用大量的5％盐酸和去离子水清洗至中性。将最终的沉淀物经过lh的超声震荡后，倒入培养皿中90℃下干燥24h得到片状的氧化石墨。
淀粉为玉米淀粉，购于河南聚硕生物科技有限公司，含量大于99%。
实施例1
本实施例提供一种四元共聚暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.1mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；ESI-MS（电喷雾质谱）计算值：C24H43N4O3(M+H)+ 353.12，实测值：353.1，收率为97.8%。
制得的中间体的核磁结果：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ 6.44(dd,J=6.5Hz,4.2Hz,4H),6.02(dd,J=6.4Hz,3.8Hz,4H), 5.81(dd,J=4.3Hz,3.9Hz,4H), 4.05(s,8H)。
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将13g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.2，依次加入15g丙烯酰胺、7g乙烯苯磺酸和2g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为20%，氮气保护下，加热至40℃后，加入0.01g过硫酸铵，保温反应2h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂。
制得的四元共聚暂堵剂FTIR表征结果：3410.2cm-1处的吸收峰为NH的反对称伸缩振动；3182.5cm-1处的吸收峰为伯酰胺中NH的对称伸缩振动；2925.1cm-1处的吸收峰为烷烃CH的反对称伸缩振动；1670.4cm-1处的吸收峰为C=O的伸缩振动；1402.7cｍ-1处的吸收峰为伯酰胺中C-N的伸缩振动；1312.9cm-1处的吸收峰为C-O的伸缩振动；1178.5cm-1处的吸收峰为酯键的伸缩振动；1115.7cm-1处的吸收峰为NH2的面内摇摆振动；1035.1cm-1处的吸收峰为C-C的伸缩振动；770.7cm-1处的吸收峰为NH2的面外摇摆振动；745.5cm-1和702.4cm-1为苯环的面外弯曲振动峰；667.2cm-1处的吸收峰为磺酸基的特征吸收峰；620.3cｍ-1处的吸收峰为NH2的面外摇摆振动。红外光谱官能团分析结果表明合成的产物结构如式Ⅰ所示。
实施例2
本实施例提供一种四元共聚暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.1mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；收率为97.5%。
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将20g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.5，依次加入20g丙烯酰胺、12g乙烯苯磺酸和3g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为30%，氮气保护下，加热至50℃后，加入0.03g引发剂，保温反应4h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为3:1。
实施例3
本实施例提供一种四元共聚暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；收率为98.2%。
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1。
对比例1
与实施例3相比，步骤S2中未添加乙烯苯磺酸，其他条件均不改变。
包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将25g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1。
对比例2
与实施例3相比，步骤S2中中间体由1,5-戊二醇二丙烯酸酯替代，其他条件均不改变。
包括以下步骤：
四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g 1,5-戊二醇二丙烯酸酯，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1。
对比例3
与实施例3相比，步骤S2中中间体由N,N'-亚甲基双丙烯酰胺替代，其他条件均不改变。
包括以下步骤：
四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂；所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1。
实施例4
本实施例提供一种水溶性压裂暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氩气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1；
S3.氧化石墨烯改性淀粉载体的制备：将5g氧化石墨烯、12g淀粉、0.3g氯化铁混合均匀，加入20g水，45℃搅拌反应0.5h，形成凝胶，70℃干燥2h，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体；
S4.水溶性压裂暂堵剂的制备：将5g步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与7g步骤S3制得的氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入20g水，搅拌0.5h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，70℃干燥4h，恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
实施例5
本实施例提供一种水溶性压裂暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氦气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1；
S3.氧化石墨烯改性淀粉载体的制备：将10g氧化石墨烯、20g淀粉、0.5g氯化钙混合均匀，加入30g水，55℃搅拌反应1h，形成凝胶，70℃干燥2h，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体；
S4.水溶性压裂暂堵剂的制备：将10g步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与12g步骤S3制得的氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入25g水，搅拌1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，70℃干燥4h，恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
实施例6
本实施例提供一种水溶性压裂暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1；
S3.氧化石墨烯改性淀粉载体的制备：将7g氧化石墨烯、15g淀粉、0.4g硝酸铝混合均匀，加入25g水，50℃搅拌反应1h，形成凝胶，70℃干燥2h，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体；
S4.水溶性压裂暂堵剂的制备：将7g步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与10g步骤S3制得的氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入22g水，搅拌1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，70℃干燥4h，恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
对比例4
与实施例6相比，由氧化石墨烯替代氧化石墨烯改性淀粉载体，其他条件均不改变。
包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1；
S3.水溶性压裂暂堵剂的制备：将7g步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与10g氧化石墨烯混合均匀，加入22g水，搅拌1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，70℃干燥4h，恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
对比例5
与实施例6相比，由淀粉替代氧化石墨烯改性淀粉载体，其他条件均不改变。
包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将1mol季戊四醇溶于200mL甲苯中，加入0.2mol对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.2mol丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将15g丙烯酸溶于50g水中，加入NaOH调节pH值为7.35，依次加入17g丙烯酰胺、10g乙烯苯磺酸和2.5g步骤S1制得的中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为25%，氮气保护下，加热至45℃后，加入0.02g引发剂，保温反应3h，过滤，洗涤，70℃干燥2h，粉碎，制得四元共聚暂堵剂所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为2:1；
S3.水溶性压裂暂堵剂的制备：将7g步骤S2制得的四元共聚暂堵剂与10g淀粉混合均匀，加入22g水，搅拌1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，70℃干燥4h，恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
测试例1 溶解性测试
将实施例1-6和对比例1-5制得的暂堵剂分别加入150mL模拟地层水（模拟地层水的总矿化度为7000mg/L）、含有0.6wt%胍胶的压裂液和煤油中，在35℃、45℃、60℃、80℃温度下测试其溶解时间，用过滤法测定水溶率。
结果见表1-3。
表1 各组在地层水中的溶解时间
组别 35℃ 45℃ 60℃ 80℃
实施例1 10 7 5 3
实施例2 10 7 4 3
实施例3 9 7 4 2
实施例4 9 6 4 2
实施例5 8 5 3 1
实施例6 7 5 2 1
对比例1 11 9 7 6
对比例2 12 10 6 5
对比例3 14 13 9 7
对比例4 10 8 6 5
对比例5 11 8 5 4
表2 各组在压裂液中的溶解时间
组别 35℃ 45℃ 60℃ 80℃
实施例1 11 9 7 5
实施例2 10 8 6 4.5
实施例3 10 8 6.5 4
实施例4 10 7 5 3
实施例5 9 6 4 2.5
实施例6 7.5 5.5 3 1.5
对比例1 13 11 9 7
对比例2 15 14 12 9
对比例3 17 15 13 10
对比例4 11 9 8 7
对比例5 12 10 7 5.5
表3 各组在煤油中的溶解时间
组别 35℃ 45℃ 60℃ 80℃
实施例1 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
实施例2 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
实施例3 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
实施例4 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
实施例5 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
实施例6 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
对比例1 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
对比例2 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
对比例3 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
对比例4 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
对比例5 基本不溶 基本不溶 基本不溶 基本不溶
水溶率是水溶性暂堵剂的重要指标之一。若水溶率低，即表示暂堵剂不易溶于地层水，影响渗透率的恢复，不易返排。由上表可知，本发明实施例1-6制得的暂堵剂能快速溶于模拟地层水和压裂液中，温度越高溶解越快，且基本不溶于煤油。
测试例2 膨胀性能
将5g实施例1-6和对比例1-5制得的暂堵剂分别加入模拟地层水（模拟地层水的总矿化度为7000mg/L）中，使其在20℃下充分膨胀，定时取出滤纸擦干，测试各组暂堵剂的膨胀倍数。结果见图1。
由图1可知，本发明实施例1-6制得的暂堵剂在280min后膨胀倍数基本保持不变，达到了14.5-15.5倍。
测试例3 抗剪切强度性能
将5g实施例1-6和对比例1-5制得的暂堵剂分别加入模拟地层水（模拟地层水的总矿化度为7000mg/L）中，使其在20℃下充分膨胀350min，膨胀倍数基本不变后，采用体膨颗粒强度剪切仪测定抗剪切强度，结果见表4。
表4
组别 抗剪切强度（N）
实施例1 187
实施例2 190
实施例3 192
实施例4 214
实施例5 216
实施例6 217
对比例1 162
对比例2 167
对比例3 145
对比例4 132
对比例5 149
由上表可知，本发明实施例1-6制得的暂堵剂有良好的抗剪切强度。
测试例4 耐盐性能
将5g实施例1-6和对比例1-5制得的暂堵剂分别加入到15g/L的氯化钠溶液中，使其在20℃下充分膨胀350min，膨胀倍数基本不变后，测试各组暂堵剂的膨胀倍数和抗剪切强度。结果见图2和表5。
表5
组别 抗剪切强度（N） 膨胀倍数（倍）
实施例1 162 12.4
实施例2 169 12.6
实施例3 172 12.7
实施例4 196 14.4
实施例5 200 14.5
实施例6 202 14.7
对比例1 110 8.9
对比例2 140 8.7
对比例3 119 6.7
对比例4 110 11.7
对比例5 118 11.2
由上表可知，本发明实施例1-6制得的暂堵剂有良好的耐盐性能。
测试例5 封堵和解堵性能
采用一维填砂模型研究暂堵剂的封堵性能及解堵性能。一维填砂模型的长度为50cm，内直径为2.5cm。用粒径为60-80目的陶粒填制填砂模型，填制压力为9MPa，记录所用陶粒的质量为m0，称重填砂模型，记录质量为m1；以0.025mL/s的流速向填砂模型注入地层水，直到注入压力趋于平稳，此时称重填砂模型，记录质量为m2，计算所得的渗透率为填砂模型陶粒初始渗透率K1：
用粒径为60-80目的陶粒与本发明实施例1-6和对比例1-5制得的暂堵剂混合物填制填砂模型，陶粒与暂堵剂的质量比为5:1，填制压力为9MPa，记录填入陶粒的质量为为m0；以0.025mL/s的流速向填砂模型注入地层水，直到注入压力趋于平稳，计算暂堵后的渗透率K2；再以0.025mL/s的流速向填砂模型注入地层水（或含破胶剂的地层水，对比例3中添加），直到注入压力趋于平稳，计算解堵后的渗透率K3。
渗透率计算公式：
K=µLQ/SP×10-1
其中，K为填砂模型中陶粒的渗透率，D；Q为在注入压力P下，通过填砂模型陶粒的流体流量，mL/s；S为填砂模型的内截面积，cm-2；L为填砂模型的长度，cm；µ为通过填砂模型陶粒的流体黏度，mPa×s；P为注入压力，MPa。
暂堵剂的封堵率计算公式：
θ=（K1-K2）/K1×100%
渗透恢复率计算公式：
ω=K3/K1×100%
θ为封堵率，%；ω为渗透率恢复率，%；K1为填砂模型陶粒初始渗透率，D；K2为填砂模型陶粒暂堵后的渗透率，D；K3为填砂模型陶粒解堵后的渗透率，D。
结果见表6。
表6
组别 填砂模型陶粒初始渗透率K<sub>1</sub>（D） 填砂模型陶粒暂堵后的渗透率K<sub>2</sub>（D） 填砂模型陶粒解堵后的渗透率K<sub>3</sub>（D） 封堵率θ（%） 渗透恢复率ω（%）
实施例1 14.5 11.2×10<sup>-5</sup> 13.8 99.99 95.2
实施例2 14.5 10.5×10<sup>-5</sup> 13.8 99.99 95.2
实施例3 14.5 10.2×10<sup>-5</sup> 13.9 99.99 95.9
实施例4 14.5 6.7×10<sup>-5</sup> 14.2 99.99 97.9
实施例5 14.5 6.4×10<sup>-5</sup> 14.2 99.99 97.9
实施例6 14.5 6.2×10<sup>-5</sup> 14.3 99.99 98.6
对比例1 14.5 14.5×10<sup>-5</sup> 13.6 99.99 93.8
对比例2 14.5 4.5×10<sup>-4</sup> 12.2 99.99 84.1
对比例3 14.5 2.2×10<sup>-4</sup> 10.2 99.99 72.4
对比例4 14.5 9.8×10<sup>-4</sup> 13.0 99.99 89.7
对比例5 14.5 1.2×10<sup>-5</sup> 12.7 99.99 87.6
由上表可知，本发明实施例1-6制得的暂堵剂有良好的封堵和解堵的性能。
对比例1与实施例3相比，步骤S2中未添加乙烯苯磺酸，其膨胀倍数下降，其耐盐效果和抗剪切强度明显下降，本发明压裂暂堵分子中还添加了有磺酸结构和苯基结构的乙烯苯磺酸，磺酸结构一方面可以减小暂堵剂分子链在盐溶液中卷曲，减弱盐溶液对暂堵剂的影响，使其在盐浓度下有更高的膨胀倍数保留率以及抗剪切强度保留率，另外，苯基结构能够增强分子链的刚性，从而提高暂堵剂的封堵能力。
对比例2与实施例3相比，步骤S2中中间体由1,5-戊二醇二丙烯酸酯替代，其膨胀倍数下降，抗剪切强度下降，耐盐效果下降，其封堵效果和解堵效果下降。对比例3与实施例3相比，步骤S2中中间体由N,N'-亚甲基双丙烯酰胺替代，其水溶性下降，膨胀倍数下降，抗剪切强度下降，耐盐效果下降，其解堵效果明显下降。带有2个双键和2个酯基的交联剂1,5-戊二醇二丙烯酸酯的效果不如本发明制得的中间体交联剂。N,N'-亚甲基双丙烯酰胺交联剂的使用需要加入外加破胶剂，且解堵效果不佳。本发明合成了一种中间体，带有4个双键和4个酯基，可用于聚合物分子链的网状交联，从而制得的性能较好的暂堵剂，经过吸水后成为水膨体，分子中的酯键，使其可以在适宜的温度和水的作用下水解，水膨体失去交联作用变为低分子量聚合物溶液，从而不需借助破胶剂实现自动解堵。
对比例4、5与实施例6相比，由氧化石墨烯或淀粉替代氧化石墨烯改性淀粉载体，其水溶性下降，膨胀倍数明显下降，实施例4中抗剪切强度明显下降，其封堵效果和解堵效果下降。本发明另外制备了一种氧化石墨烯改性淀粉载体，氧化石墨烯含有大量的羧基、羟基类含氧基团，在水中有良好的分散稳定性和可加工性，加入到淀粉中不仅兼容了凝胶材料的感温性，而且明显改善了高分子材料的物理性能和抗剪切性能，在氧化石墨烯和淀粉中通过加入金属离子形成交联点，从而形成水凝胶结构，是压裂暂堵分子良好的载体，经过混合后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，具有各向同性，有优良的热稳定性能、抗污染能力、携带能力。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，包括四元共聚暂堵剂和氧化石墨烯改性淀粉载体；所述四元共聚暂堵剂的结构式如式Ⅰ所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ；
其中，a，b，c,d,e,f,g,h,i,j,k,l=1-100。
2.根据权利要求1所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，所述四元共聚暂堵剂和氧化石墨烯改性淀粉载体的质量比为5-10:7-12。
3.根据权利要求1所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，所述四元共聚暂堵剂的制备方法包括以下步骤：
S1.中间体的制备：将季戊四醇和丙烯酸反应，制得中间体，其结构如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
；
S2.四元共聚暂堵剂的制备：将丙烯酸溶于水中，调节pH值为碱性，依次加入丙烯酰胺、乙烯苯磺酸和中间体，然后补充水使得单体总质量浓度为20-30%，惰性气体保护下，加热至40-50℃后，加入引发剂，保温反应2-4h，过滤，洗涤，干燥，粉碎，制得四元共聚暂堵剂。
4.根据权利要求3所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，步骤S1中所述中间体的制备方法具体如下：将1摩尔当量季戊四醇溶于甲苯中，加入0.1-0.3摩尔当量对甲苯磺酸，混合均匀后，加入4.1-4.4摩尔当量丙烯酸，加热回流反应，用分水器脱水，脱水量与理论值相当时，停止反应，减压蒸馏除去多余的丙烯酸、水、甲苯，得到中间体。
5.根据权利要求3所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，步骤S2中所述调节pH值为7.2-7.5，所述调节pH值的方法为加入NaOH，所述丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯苯磺酸、中间体和引发剂的质量比为13-20:15-20:7-12:2-3：0.01-0.03；所述惰性气体选自氮气、氩气、氦气中的至少一种；所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、亚硫酸氢钠中的至少一种。
6.根据权利要求5所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、亚硫酸氢钠的复配混合物，质量比为1-3:1。
7.根据权利要求1所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，所述氧化石墨烯改性淀粉载体的制备方法如下：将氧化石墨烯、淀粉、金属盐混合均匀，加入水，搅拌反应，形成凝胶，干燥，粉碎，得到氧化石墨烯改性淀粉载体。
8.根据权利要求7所述水溶性压裂暂堵剂，其特征在于，所述氧化石墨烯、淀粉、金属盐和水的质量比为5-10:12-20:0.3-0.5：20-30；所述金属盐选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氯化铁、硝酸铁、硫酸铁、氯化钙、硝酸钙、硫酸钙中的至少一种；所述反应的时间为0.5-1h，反应的温度为45-55℃。
9.一种如权利要求1-8任一项所述水溶性压裂暂堵剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将5-10重量份四元共聚暂堵剂与7-12重量份氧化石墨烯改性淀粉载体混合均匀，加入20-25重量份水，搅拌0.5-1h后，通过糅合造粒制备出粒径范围3-5mm的颗粒，干燥至恒重，得到水溶性压裂暂堵剂。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160032169A1 (en) * 2013-04-05 2016-02-04 M-I L.L.C. Polymeric compositions for downhole applications
CN106146731A (zh) * 2015-03-27 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 耐温耐盐粘弹性微球及其制备方法
CN112940698A (zh) * 2021-03-09 2021-06-11 中国地质调查局水文地质环境地质调查中心 干热岩压裂用耐超高温可降解暂堵剂及其制备方法和应用
CN114920876A (zh) * 2022-05-25 2022-08-19 东营施普瑞石油工程技术有限公司 一种暂堵剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160032169A1 (en) * 2013-04-05 2016-02-04 M-I L.L.C. Polymeric compositions for downhole applications
CN106146731A (zh) * 2015-03-27 2016-11-23 中国石油化工股份有限公司 耐温耐盐粘弹性微球及其制备方法
CN112940698A (zh) * 2021-03-09 2021-06-11 中国地质调查局水文地质环境地质调查中心 干热岩压裂用耐超高温可降解暂堵剂及其制备方法和应用
CN114920876A (zh) * 2022-05-25 2022-08-19 东营施普瑞石油工程技术有限公司 一种暂堵剂及其制备方法

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