CN115181238B - 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115181238B
CN115181238B CN202210802344.9A CN202210802344A CN115181238B CN 115181238 B CN115181238 B CN 115181238B CN 202210802344 A CN202210802344 A CN 202210802344A CN 115181238 B CN115181238 B CN 115181238B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resistant
hydrolysis
polyurethane resin
weight
wear
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210802344.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115181238A (zh
Inventor
王传勇
袁刚
欧阳快华
蒋红梅
唐劲松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Huafon New Material Research & Development Technology Co ltd
Original Assignee
Shanghai Huafon New Material Research & Development Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Huafon New Material Research & Development Technology Co ltd filed Critical Shanghai Huafon New Material Research & Development Technology Co ltd
Priority to CN202210802344.9A priority Critical patent/CN115181238B/zh
Publication of CN115181238A publication Critical patent/CN115181238A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115181238B publication Critical patent/CN115181238B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D06N3/0059—Organic ingredients with special effects, e.g. oil- or water-repellent, antimicrobial, flame-resistant, magnetic, bactericidal, odour-influencing agents; perfumes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0095—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by inversion technique; by transfer processes
    • D06N3/0097—Release surface, e.g. separation sheets; Silicone papers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/147—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the isocyanates used
    • D06N3/148—(cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/10—Properties of the materials having mechanical properties
    • D06N2209/103—Resistant to mechanical forces, e.g. shock, impact, puncture, flexion, shear, compression, tear
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/14—Properties of the materials having chemical properties
    • D06N2209/143—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion resistant
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/16—Properties of the materials having other properties
    • D06N2209/1685—Wear resistance
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/10—Clothing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/10—Clothing
    • D06N2211/106—Footwear
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

本发明提供一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料包括聚合物二元醇16.5～22.5重量份、醇类扩链剂1.3～2.7重量份、羧酸类扩链剂0.03～0.15重量份、二异氰酸酯6.2～10.8重量份、促进剂0.15～0.27重量份和封端剂0.05～0.25重量份；通过在制备原料中添加羧酸类扩链剂、醇类扩链剂以及促进剂，使得到聚氨酯树脂不仅具有优异的耐磨和耐水解的性能，而且还具有较高的撕裂强度，满足作为聚氨酯合成革面层材料的使用要求。

Description

一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚氨酯技术领域，具体涉及一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯合成革是由聚氨酯涂层和基材组成的复合材料，一般情况下分为面层聚氨酯和粘结层聚氨酯，粘结层聚氨酯树脂的作用是将面层聚氨酯与基材粘合在一起，而面层则主要担任着保护合成革的主要作用，因此，面层对于整个聚氨酯合成革制品的品质起到了至关重要的作用，尤其是高端合成革领域，对面层聚氨酯具有耐磨、耐水解性能也提出了更高的要求。
鞋用、沙发用合成革对于耐磨、耐水解等物理机械性能要求很高。其中，普通聚醚型聚氨酯具有较好的低温绕曲、耐水解性能，但在耐磨与耐高温方面表现较差；普通聚酯型聚氨酯在耐磨、撕裂等方面性能突出，但耐水解与耐低温绕曲较差；聚醚/聚酯共聚型聚氨酯虽有较平衡的综合物性，但也牺牲了某些特定性能的优势。
目前，耐磨等性能虽也能通过添加有机硅助剂的方式达到。CN111746056A 公开了一种有机硅改性高耐磨合成革，包括基布层，所述基布层下端面固定连接有透气层，所述基布层上端面固定连接有弹性层，所述弹性层内设有空腔，且空腔的内底壁上固定连接有多组弹性块，多组所述弹性块的顶端均与空腔的内顶壁固定连接，所述弹性块的侧壁上开设有微型孔，所述弹性层的上端面固定连接有防护层，所述防护层包括防油层和防水层，所述防水层与弹性层的上端面固定连接，所述防水层的上端面固定连接有防油层，该发明通过耐磨层、耐磨凸、防护层和弹性层，能够使合成革具有高耐磨性，提高合成革产品的使用寿命，能够使合成革具有良好的手感，且显著地提高了合成革的防油防水效果。但是，有机硅助剂容易迁移到面层表面而导致析出发雾的现象，而由于析出发雾的现象在短期内无法被察觉，经过一段时间的聚集，会明显在皮革表面出现一层有机硅聚集层，这样不仅影响合成革制品的外观，而且会造成大量成品革的浪费，给制革厂和树脂厂带来巨大损失。
因此，开发一种耐磨、耐水解且撕裂强度高的聚氨酯树脂，是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用，通过在制备原料中添加两种扩链剂以及促进剂，使得到聚氨酯树脂不仅具有耐磨和耐水解性能，且还具有较高的撕裂强度，满足作为合成革面层材料的使用要求。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料按照重量份包括如下组分：
其中，所述聚合物二元醇可以为17重量份、17.5重量份、18重量份、18.5 重量份、19重量份、19.5重量份、20重量份、20.5重量份、21重量份、21.5 重量份或22重量份等。
所述醇类扩链剂可以为1.5重量份、1.7重量份、1.9重量份、2.1重量份、 2.3重量份或2.5重量份等。
所述羧酸类扩链剂可以为0.05重量份、0.07重量份、0.09重量份、0.11重量份或0.13重量份等。
所述二异氰酸酯可以为6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5 重量份、9重量份、9.5重量份、10重量份或10.5重量份等。
所述封端剂可以为0.07重量份、0.09重量份、0.11重量份、0.13重量份、 0.15重量份、0.17重量份、0.19重量份、0.21重量份或0.23重量份等。
所述促进剂可以为0.17重量份、0.19重量份、0.21重量份、0.23重量份或 0.25重量份等。
本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂在制备原料中通过选择醇类扩链剂和羧酸类扩链剂进行搭配，并加入一定份数的促进剂，可有效促使体系中剩余的 -NCO与-COOH进行反应，进而形成可控微交联结构，上述微交联结构不仅对树脂的状态没有影响，且增加了一定的交联，从而有效改善了最终得到的聚氨酯树脂的物理机械性能，进而使得制备得到的聚氨酯树脂具有优异的耐磨性能、耐水解性能，且还具有较高的撕裂强度，满足作为合成革面层材料的使用要求。
优选地，所述聚合物二元醇包括聚酯二元醇和聚醚二元醇的组合。
优选地，所述聚酯二元醇和聚醚二元醇的质量比为1:(2～3)，例如1:2.1、 1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8或1:2.9等。
优选地，所述聚醚二元醇包括聚四氢呋喃二醇。
优选地，所述聚醚二元醇的数均分子量为1000～3500，例如1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、3000、3200或3400等。
优选地，所述聚酯二元醇包括聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸1,6- 己二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸戊二酸1,4-丁二醇酯二醇或聚己二酸戊二酸1,6-己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇和/或聚己二酸戊二酸1,4-丁二醇酯二醇；
优选地，所述聚酯二元醇的数均分子量为1000～3500，例如1200、1400、 1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、3000、3200或3400等，进一步优选为1800～2200。
优选地，所述醇类扩链剂包括乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或新戊二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述羧酸类扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸和/或2,2-二羟甲基丁酸，进一步优选为2,2-二羟甲基丁酸。
优选地，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，进一步优选为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
优选地，所述封端剂包括甲醇。
优选地，所述促进剂包括乙酸锌。
优选地，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中还包括抗氧剂和/或溶剂。
优选地，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中抗氧剂的含量为 0.02～0.05重量份，例如0.023重量份、0.026重量份、0.029重量份、0.031重量份、0.034重量份、0.037重量份、0.04重量份、0.043重量份、0.046重量份或 0.049重量份等。
优选地，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂，进一步优选为抗氧剂BHT。
优选地，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中溶剂的含量为64～75重量份，例如65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份或74重量份等。
优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、丁酮或乙酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的固含量为30～35％，例如30.5％、 31％、31.5％、32％、32.5％、33％、33.5％、34％或34.5％等。
优选地，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的粘度为80～120Pa·s，例如85Pa·s、90Pa·s、95Pa·s、100Pa·s、105Pa·s、110Pa·s或115Pa·s等。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚合物二元醇、醇类扩链剂、羧酸类扩链剂、促进剂和任选地抗氧剂在溶剂中混合，加入二异氰酸酯进行反应，得到预聚物1；
(2)将步骤(1)得到的预聚物1和促进剂反应，得到预聚物2；
(3)将步骤(2)得到的预聚物2、封端剂和任选地溶剂进行反应，得到所述耐磨耐水解聚氨酯树脂。
优选地，步骤(1)所述混合的的温度为50～60℃，例如51℃、52℃、53℃、 54℃、55℃、56℃、57℃、58℃或59℃等。
优选地，步骤(1)所述二异氰酸酯分2批、3批或4批加入。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为70～80℃，例如71℃、72℃、73℃、 74℃、75℃、76℃、77℃、78℃或79℃等。
优选地，步骤(1)所述反应的时间为4～6h，例如4.2h、4.4h、4.6h、4.8 h、5h、5.2h、5.4h、5.6h或5.8h等。
优选地，步骤(2)所述反应的时间为1～2h，例如1.1h、1.2h、1.3h、1.4 h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h或1.9h等。
优选地，步骤(3)所述反应的时间为1～2h，例如1.1h、1.2h、1.3h、1.4 h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h或1.9h等。
第三方面，本发明提供一种聚氨酯合成革，所述聚氨酯合成革包括依次设置的基材、粘结层和面层；
所述面层的制备原料按照重量份包括如下组分：
如第一方面所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂 44～54重量份
溶剂 43～53重量份。
其中，所述如第一方面所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂可以为45重量份、46 重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份或53重量份等。
所述溶剂可以为44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、 49重量份、50重量份、51重量份或52重量份等。
优选地，所述溶剂包括二甲基甲酰胺和/或丁酮。
优选地，所述面层的制备原料中还包括功能助剂和/或色片。
优选地，面层的制备原料中色片的含量为2～4重量份，例如2.2重量份、 2.4重量份、2.6重量份、2.8重量份、3重量份、3.2重量份、3.4重量份、3.6 重量份或3.8重量份等。
优选地，所述色片为黑色色片。
优选地，所述面层的制备原料中功能助剂的含量为0.02～0.04重量份，例如0.022重量份、0.024重量份、0.026重量份、0.028重量份、0.03重量份、0.032 重量份、0.034重量份、0.036重量份或0.038重量份等。
优选地，所述功能助剂包括有机硅类功能助剂。
第四方面，本发明提供一种如第三方面所述的聚氨酯合成革在服装鞋帽中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料包括聚合物二元醇、醇类扩链剂、羧酸类扩链剂、二异氰酸酯、封端剂和促进剂；通过在制备原料中添加醇类扩链剂搭配羧酸类扩链剂，并添加特定份数的促进剂，使得到聚氨酯树脂不仅具有优异的耐磨和耐水解性能，且还具有较高的撕裂强度，满足作为合成革面层材料的使用要求。
(2)通过进一步对制备原料进行特定选择，可以使得采用本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂制备得到的合成革的常温耐折达到25～30万次，低温耐折达到35000～40000次，径向撕裂强度为190～243N，纬向撕裂强度为191～251N，耐磨测试为1600～2500次。
(3)通过进一步对制备原料进行特定选择，还可以使得采用本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯镜面胶膜的断裂强度为41.5～51.8 MPa，耐水解性为33.3～42.2MPa，软化点为195～240℃。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其制备方法包括如下步骤：
(1)将504g聚四亚甲基醚二醇(数均分子量为2000，BASF)、216g聚己二酸丁二醇酯二醇(数均分子量为2000，浙江华峰新材料有限公司，PE-3020)、 75g乙二醇、1.2g的2,2-二羟甲基丁酸、1g抗氧剂BHT和1568g的N,N-二甲基甲酰胺在55℃下混合均匀，分3批次加入402.5g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至75℃反应5h，得到预聚物1；
(2)向步骤(1)得到的预聚物1中加入6g乙酸锌，在75℃下进行反应 1h，得到预聚物2；
(3)向步骤(2)得到的预聚物2中加入672g的N,N-二甲基甲酰胺和560 g丁酮来调整粘度，再加入4g甲醇，得到所述耐磨耐水解聚氨酯树脂。
实施例2
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，步骤(2)中乙酸锌的添加量为8.4g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例3
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(2)中乙酸锌的添加量为10.8g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例4
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为3.6g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例5
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为3.6g，步骤(2)中乙酸锌的添加量为8.4g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例6
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为3.6g，步骤(2)中乙酸锌的添加量为10.8g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例7
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为6g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例8
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为6g，步骤(2)乙酸锌的添加量为8.4g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例9
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，步骤(1)中2,2- 二羟甲基丁酸的添加量为6g，步骤(2)中乙酸锌的添加量为108g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例10
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，采用甲苯二异氰酸酯替换4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，其他组分、用量和制备方法均与实施例 1相同。
实施例11
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加聚四亚甲基醚二醇，聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇的添加量为720g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例12
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇，聚四亚甲基醚二醇的添加量为720g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例13
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，采用2,2-二羟甲基丙酸替换2,2-二羟甲基丁酸，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加2,2-二羟甲基丁酸和乙酸锌，乙二醇的添加量为76.2g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加2,2-二羟甲基丁酸，乙二醇的添加量为76.2g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1 相同。
对比例3
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加乙二醇， 2,2-二羟甲基丁酸的添加量为76.2g，其他组分、用量和制备方法均与实施例1 相同。
对比例4
一种耐磨耐水解聚氨酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加乙酸锌，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
应用例1
一种聚氨酯合成革，其制备方法包括如下步骤：
(1)将100重量份的耐磨耐水解聚氨酯树脂(实施例1)、70重量份二甲基甲酰胺、30重量份丁酮、0.05重量份流平剂BYK-L9565和6重量份黑色片SP-1698按顺序投入打样杯，通过分散机搅拌混合均匀后得到树脂浆料1，按照 0.18mm的涂布厚度将树脂浆料1涂覆在离型纸上，在130℃下烘烤3～5min，形成胶膜；
(2)在步骤(1)形成的胶膜上继续涂覆一层厚度为0.18mm的树脂浆料 1，在130℃下烘烤3～5min取出，继续涂覆一层厚度为0.15mm的粘结剂 JF-HSY-AD45P2(上海华峰材料科技有限公司)，形成粘结层；
(3)最后在步骤(2)形成的粘结层上贴合厚度为0.8mm的HQ超纤基材(上海华峰超纤材料股份有限公司)，用辊压棒来回辊压3～5次，145℃下烘烤 6～10min，然后从离型纸上离型，得到所述聚氨酯合成革。
应用例2～13
一种聚氨酯合成革，其与应用例1的区别在于，分别采用实施例2～13得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂替换实施例1得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与应用例1相同。
对比应用例1～4
一种聚氨酯合成革，其与应用例1的区别在于，分别采用对比例1～4得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂替换实施例1得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与应用例1相同。
应用例14
一种聚氨酯镜面胶膜，其制备方法包括：将实施例1得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂按照0.15mm的涂布厚度涂覆在镜面离型纸上，于90℃下烘烤3～5 min，然后在130℃条件下5～10min，然后从离型纸上取出，得到所述聚氨酯镜面胶膜。
应用例15～26
一种聚氨酯镜面胶膜，其与应用例14的区别在于，分别采用实施例2～13 得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂替换实施例1得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与应用例14相同。
对比应用例5～8
一种聚氨酯镜面胶膜，其与应用例14的区别在于，分别采用对比例1～4得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂替换实施例1得到的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其他组分、用量和制备方法均与应用例14相同。
性能测试：
(1)常温耐折性能：使用耐折裁样模具(45×70mm)在聚氨酯合成革上裁若干数量样片，其中，经向和纬向样片数量各一半，在25℃温度和55％RH 湿度条件下分别将裁好的样片安装在常温耐折试验机(高铁，设备型号 GT-7071-B)上进行测试，根据测试情况，记录耐折结果；
(2)低温耐折性能：使用耐折裁样模具(45×70mm)在合成革上裁若干数量样片，其中，经向和纬向样片数量各一半，在-15℃下分别将裁好的样片安装在耐折试验机(高铁，设备型号GT-7071-B)上进行测试，根据测试情况，记录耐折结果；
(3)撕裂强度：将上述聚氨酯合成革制品剪裁为矩形样片，在样片一端中间剪切一条3～5cm的切口，夹持T型样片的两条腿，使样片切口线在上下夹具之间呈直线。开动仪器(岛津AGS-X 10KN)将拉力施加于切口方向，记录直至撕裂到规定长度内的撕破强力，并记录数据；
(4)耐磨性：将上述制备好的聚氨酯合成革裁剪为直径110mm的圆形样品，中间留孔8mm。使用Taber-5135耐磨机进行测试，测试条件为H-22磨砂轮，1kg砝码，并记录结果。
按照上述测试方法对应用例1～13和对比应用例1～4得到的合成革进行测试，测试结果如表1所示：
表1
(5)断裂强度：将上述制备好的聚氨酯镜面胶膜放置恒温恒湿房间(25℃、 55％RH)中24h，然后裁成哑铃状样条若干，将样条置于万能拉力机(岛津 AGS-X 10KN)进行测试，并记录数据结果；
(6)耐水解性能：将上述制备好的聚氨酯镜面胶膜悬挂于70℃、95％RH 的恒温恒湿箱(上海一华仪器设备有限公司，HS/YH-50)中，14天后取出放置在25℃、55％RH恒温恒湿房24h，然后裁成哑铃状样条若干，将样条置于万能拉力机(岛津AGS-X 10KN)进行测试，并记录数据；
(7)软化点：将上述制成的聚氨酯镜面胶膜裁剪为3cm宽的长形样条，安订在中空的固定装置上，使涂膜保持水平。将装有涂膜的装置放入150℃烘箱中保持温度5min，然后取出观察涂膜下塌情况。每次升高烘箱温度5℃，记录下塌的温度。
按照上述测试方法对应用例14～26和对比应用例5～8得到的聚氨酯镜面胶膜进行测试，测试结果如表2所示：
表2
首先，根据表1可以看出，采用本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂制备得到的合成革具有优异的常温耐折性和低温耐折性，较高的径向、纬向撕裂强度以及加高的耐磨性能；具体根据应用例1～9的数据可以看出，应用例1～9得到的合成革的常温耐折可以达到25～30万次，低温耐折可以达到35000～40000 次，径向撕裂强度为190～243N，纬向撕裂强度为191～251N，耐磨性测试为 1600～2500次。
其次，根据表2数据可以看出，采用本发明提供的耐磨耐水解聚氨酯树脂制备得到的聚氨酯镜面胶膜具有较高的断裂强度、优异的耐水解性和较高的软化点；进一步根据应用例14～22的数据可以看出，应用例14～22得到的聚氨酯镜面胶膜的断裂强度为41.5～51.8MPa，耐水解性为33.3～42.2MPa，软化点为 195～240℃。
再次，比较表1中应用例1和对比应用例1～4的数据、比较表2中应用例 14和对比应用例5～8的数据，可以看出，制备原料缺少醇类扩链剂、羧酸类扩链剂或者促进剂中的任意一种或多种均会导致最终得到的制品的耐折性、耐低温性、耐磨性、耐水解性以及断裂前度发生下降。
最后，比较表1中应用例1和应用例9～13、比较表2中应用例14和应用例23～26，可以发现，制备原料中异氰酸酯的种类、聚合物二元醇的种类以及羧扩链剂的种类也会对最终制品的性能产生影响。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (33)

1.一种用于合成革面层的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料按照重量份包括如下组分：
所述促进剂为乙酸锌；
所述聚合物二元醇包括聚酯二元醇和聚醚二元醇的组合；
所述聚酯二元醇和聚醚二元醇的数均分子量各自独立地为1800～2200；
所述醇类扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或新戊二醇中的任意一种或至少两种的组合；
所述羧酸类扩链剂为2,2-二羟甲基丙酸和/或2,2-二羟甲基丁酸。
2.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯二元醇和聚醚二元醇的质量比为1:(2～3)。
3.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚醚二元醇包括聚四氢呋喃二醇。
4.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯二元醇包括聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸戊二酸1,4-丁二醇酯二醇或聚己二酸戊二酸1,6-己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯二元醇为聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇和/或聚己二酸戊二酸1,4-丁二醇酯二醇。
6.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述醇类扩链剂为乙二醇。
7.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述羧酸类扩链剂为2,2-二羟甲基丁酸。
8.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
9.根据权利要求8所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
10.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述封端剂包括甲醇。
11.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中还包括抗氧剂和/或溶剂。
12.根据权利要求11所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中抗氧剂的含量为0.02～0.05重量份。
13.根据权利要求11所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂。
14.根据权利要求13所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂BHT。
15.根据权利要求11所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备原料中溶剂的含量为64～75重量份。
16.根据权利要求11所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、丁酮或乙酸乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
17.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的固含量为30～35％。
18.根据权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂，其特征在于，所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的粘度为80～120Pa·s。
19.一种如权利要求1所述耐磨耐水解聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚合物二元醇、醇类扩链剂、羧酸类扩链剂和任选地抗氧剂在溶剂中混合，加入二异氰酸酯进行反应，得到预聚物1；
(2)将步骤(1)得到的预聚物1和促进剂反应，得到预聚物2；
(3)将步骤(2)得到的预聚物2、封端剂和任选地溶剂进行反应，得到所述耐磨耐水解聚氨酯树脂。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合的温度为50～60℃。
21.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述二异氰酸酯分2～4批加入。
22.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为70～80℃。
23.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为4～6h。
24.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为1～2h。
25.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述反应的时间为1～2h。
26.一种聚氨酯合成革，其特征在于，所述聚氨酯合成革包括依次设置的基材、粘结层和面层；
所述面层的制备原料按照重量份包括如下组分：
如权利要求1所述的耐磨耐水解聚氨酯树脂 44～54重量份
溶剂 43～53重量份。
27.根据权利要求26所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述溶剂包括二甲基甲酰胺和/或丁酮。
28.根据权利要求26所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述面层的制备原料中还包括功能助剂和/或色片。
29.根据权利要求28所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述面层的制备原料中色片的含量为2～4重量份。
30.根据权利要求28所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述色片包括黑色色片。
31.根据权利要求28所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述面层的制备原料中功能助剂的含量为0.02～0.04重量份。
32.根据权利要求28所述的聚氨酯合成革，其特征在于，所述功能助剂包括有机硅类功能助剂。
33.一种如权利要求28所述的聚氨酯合成革在服装鞋帽中的应用。
CN202210802344.9A 2022-07-07 2022-07-07 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用 Active CN115181238B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210802344.9A CN115181238B (zh) 2022-07-07 2022-07-07 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210802344.9A CN115181238B (zh) 2022-07-07 2022-07-07 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115181238A CN115181238A (zh) 2022-10-14
CN115181238B true CN115181238B (zh) 2024-03-08

Family

ID=83517265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210802344.9A Active CN115181238B (zh) 2022-07-07 2022-07-07 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115181238B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977318A (zh) * 2013-01-05 2013-03-20 旭川化学（苏州）有限公司 一种服装合成革用耐水解聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN103044652A (zh) * 2013-01-05 2013-04-17 旭川化学（苏州）有限公司 一种合成革用高光泽水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN104140516A (zh) * 2014-04-18 2014-11-12 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂及其制备方法
CN104987489A (zh) * 2015-07-14 2015-10-21 福建国邦树脂有限公司 一种高耐磨、耐低温、耐曲折、耐水解聚氨酯面层树脂
CN109134810A (zh) * 2017-06-27 2019-01-04 旭川化学（苏州）有限公司 一种耐水解聚氨酯树脂及其制备方法、应用该耐水解聚氨酯树脂制备鞋革的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977318A (zh) * 2013-01-05 2013-03-20 旭川化学（苏州）有限公司 一种服装合成革用耐水解聚氨酯树脂及其制备方法与应用
CN103044652A (zh) * 2013-01-05 2013-04-17 旭川化学（苏州）有限公司 一种合成革用高光泽水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN104140516A (zh) * 2014-04-18 2014-11-12 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂及其制备方法
CN104987489A (zh) * 2015-07-14 2015-10-21 福建国邦树脂有限公司 一种高耐磨、耐低温、耐曲折、耐水解聚氨酯面层树脂
CN109134810A (zh) * 2017-06-27 2019-01-04 旭川化学（苏州）有限公司 一种耐水解聚氨酯树脂及其制备方法、应用该耐水解聚氨酯树脂制备鞋革的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115181238A (zh) 2022-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110835401B (zh) 一种水性聚氨酯面层树脂及其制备方法
EP1731658A1 (en) Process for producing leather-like sheet
CN110229301A (zh) 一种水性聚氨酯树脂及其合成革的制备方法
CN113528001B (zh) 沥青聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN116143994B (zh) 水性有机硅改性聚氨酯分散体、其制备方法、含有其的合成革面层以及箱包革
CN110698637B (zh) 一种湿式高剥离强度聚氨酯树脂及其制备方法
WO2011105595A1 (ja) 透湿防水布帛
CN111108245B (zh) 合成皮革的制造方法
CN115354505B (zh) 一种合成革用生物基无溶剂聚氨酯面层树脂及其制备方法
CN112831018B (zh) 无溶剂合成革聚氨酯组合料及其制备方法
CN113788925A (zh) 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN111619257B (zh) 一种烫画膜及其生产工艺
KR20180078057A (ko) 크래쉬 패드용 인조피혁 및 이를 포함하는 크래쉬 패드
CN115181238B (zh) 一种耐磨耐水解聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN113307928B (zh) 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN113402963B (zh) 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法
CN108219103B (zh) 水性聚氨酯树脂及其制备方法与应用
EP3666844A1 (en) Polyurethane hot-melt adhesive agent, layered product using same, and production method for layered product
CN105801790A (zh) 一种水性聚氨酯及其制备方法和水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂及其制备方法
CN116410433A (zh) 一种含硅聚氨酯树脂及其制备方法、合成革贝斯
CN112961307B (zh) 一种无溶剂型聚氨酯树脂、含浸浆料及其制备方法和应用
CN111334235B (zh) 一种双预聚体结构的聚氨酯水性粘胶剂及其制备方法
CN112900107A (zh) 一种水性聚氨酯/有机硅复合镜面革及其制备方法
CN110591044B (zh) 一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法
CN114149558B (zh) 水性聚氨酯分散体及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant