CN115151604A - 聚酯组合物和相应的制品 - Google Patents
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Abstract
本文描述了聚酯组合物,其包含半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和具有低Dk和低Df的玻璃纤维(“低Dk/Df玻璃纤维”)。半结晶聚酯和聚烯烃的浓度被选择为使得聚酯重量比是从70%至95%。出人意料地发现,当聚酯重量比在上述范围内时,聚酯组合物具有介电特性(Dk和Df)和机械特性(例如,缺口冲击强度)的优异平衡。还出人意料地发现,当聚酯组合物进一步包含高Dk/Df玻璃纤维时,当聚酯重量比是从75%至93%时,介电和机械特性的平衡仍得到进一步改进。至少部分由于介电和机械特性的优异平衡,聚酯组合物可以被希望地掺入移动电子装置部件中。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2020年3月9日提交的美国临时专利申请号62/986837以及2020年6月8日提交的欧洲专利申请号20178769.4的优先权,出于所有目的将这些申请中的每一个的全部内容通过援引并入本文。
技术领域
本发明涉及聚酯组合物,其包含半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和低Dk/Df玻璃纤维并且具有介电特性和机械特性的优异平衡。本发明还涉及掺有这些聚合物组合物的制品,如移动电子装置部件。
背景技术
随着5G通信的快速普及,持续需要可以被希望地掺入包括移动电子装置部件的应用设置中的聚合物材料。更特别地,移动电子装置要求机械强度和介电性能的良好平衡。关于前者,移动电子装置在使用过程中经常经受跌落和碰撞并暴露于大的温度变化。因此,掺入的聚合物材料必须具有良好的机械性能。同时,聚合物材料必须具有良好的介电性能(低Dk和Df),使得该材料不会不希望地干扰到达和来自移动电子装置的5G通信。
发明内容
在一方面,本发明涉及一种聚酯组合物,其包含:半芳香族半结晶聚酯;包含重复单元(RPO)的聚烯烃,该重复单元包括至少50mol%的包括至少4个碳、优选至少5个碳的重复单元(RPO),mol%是相对于该聚烯烃中重复单元的总数,该重复单元(RPO)由下式表示:
其中R5至R8独立地选自由氢和C1-C10烷基组成的组。该聚酯组合物进一步包含玻璃纤维,其具有如根据ASTM D150在1MHz下测量的不大于5.5的Dk和不大于0.002的Df,并且聚酯重量比为从70%至95%。聚酯重量比由下式给出:其中WPE和WPO分别是该聚酯组合物中该半芳香族半结晶聚酯和该聚烯烃的重量。
在一些实施例中,该半芳香族半结晶聚酯选自由聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(“PCT”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(“PBT”)、聚萘二甲酸乙二醇酯(“PEN”)和聚萘二甲酸丁二醇酯(“PBN”)组成的组。另外或可替代地,在一些实施例中,该聚烯烃选自由聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)、聚(1-戊烯)和聚(1-己烯)组成的组;优选地,该聚烯烃是聚(4-甲基-1-戊烯)。
在一些实施例中,该聚酯组合物进一步包含高Dk/Df玻璃纤维。另外或可替代地,在一些实施例中,聚酯重量比是从75%至93%。
在一些实施例中,该聚酯组合物包括如根据ASTM D150在1kHz下测量的不大于3.5的Dk和不大于0.003的Df。另外或可替代地,在一些实施例中,该聚酯组合物包括如根据ASTMD150在1MHz下测量的不大于3.4的Dk和不大于0.03的Df。
在一些实施例中,该聚酯组合物包括如根据ASTM D256测量的至少80J/m的缺口冲击强度。
在另一方面,本发明涉及一种包含该聚酯组合物的移动电子装置部件。
附图说明
图1是示出对于(A)不含玻璃纤维的聚酯组合物,(B)包含低Dk/Df玻璃纤维作为唯一玻璃纤维的聚酯组合物和(C)包含低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维的共混物的聚酯组合物,随PE重量比变化的归一化缺口冲击强度的曲线图的图。
具体实施方式
本文描述了聚酯组合物,其包含半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和具有低介电常数(“Dk”)和低耗散系数(“Df”)的玻璃纤维(“低Dk/Df玻璃纤维”)。半结晶聚酯和聚烯烃的浓度被选择为使得聚酯重量比(组合物中聚酯的重量相对于组合物中聚酯和聚烯烃的总重量)是从70%至95%。出人意料地发现,当聚酯重量比在上述范围内时,聚酯组合物具有介电特性(Dk和Df)和机械特性(例如,缺口冲击强度)的优异平衡。还出人意料地发现,当聚酯组合物进一步包含高Dk/Df玻璃纤维时,当聚酯重量比是从75%至93%时,介电和机械特性的平衡仍得到进一步改进。至少部分由于介电和机械特性的优异平衡,聚酯组合物可以被希望地掺入移动电子装置部件中。
除非另外明确地限制,否则如本文所使用的术语“烷基”以及衍生术语如“烷氧基”、“酰基”和“烷硫基”在其范围内包括直链、支链和环状部分。烷基的实例是甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、1,1-二甲基乙基和环丙基。除非另外明确地指明,否则每个烷基和芳基可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于以下项的取代基取代:卤素、羟基、磺基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基或C6-C15芳基,前提是这些取代基是空间上相容的,并且满足化学键合和应变能的规则。术语“卤素”或“卤基”包括氟、氯、溴和碘,其中氟是优选的。
术语“芳基”是指苯基、茚满基或萘基。芳基可以包含一个或多个烷基,并且在这种情况下有时被称为“烷基芳基”;例如可以由芳香族基团和两个C1-C6基团(例如甲基或乙基)构成。芳基还可以包含一个或多个杂原子(例如,N、O或S),并且在这种情况下有时被称为“杂芳基”;这些杂芳香族环可以稠合到其他芳香族体系。此类杂芳香族环包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基环结构。芳基或杂芳基取代基可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于以下项的取代基取代:卤素、羟基、C1-C6烷氧基、磺基、C1-C6烷硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、C6-C15芳氧基或C6-C15芳基,前提是这些取代基是空间上相容的,并且满足化学键合和应变能的规则。
聚酯组合物
本文所述的聚酯组合物包含半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和低Dk/Df玻璃纤维。在一些实施例中,该聚酯组合物可以包含附加的组分。如以上指出的,出人意料地发现,当聚酯重量比是从70%至95%时,聚酯组合物具有介电特性和机械特性的优异平衡。聚酯重量比由下式给出:
其中WPE和WPO分别是该聚酯组合物中半芳香族半结晶聚酯和聚烯烃的重量。在一些实施例中,聚酯重量比是至少75%、至少80%或至少85%。在一些实施例中,聚酯重量比不大于93%。在一些实施例中,聚酯重量比是从75%至95%、或从80%至95%、或从85%至95%、或从75%至93%、或从80%至93%或从85%至93%。
还如以上提及的,还出人意料地发现,当聚酯组合物进一步包含高Dk/Df玻璃纤维时,当聚酯重量比是从75%至93%时,介电和机械特性的平衡仍得到进一步改进。在一些实施例中,在聚酯组合物包含附加的高Dk/Df玻璃纤维的情况下,聚酯组合物具有至少75%、或至少77%、或至少80%、或至少82%的聚酯重量比。在一些实施例中,在聚酯组合物包含附加的高Dk/Df玻璃纤维的情况下,聚酯组合物具有不大于93%或不大于90%的聚酯重量比。在一些实施例中,在聚酯组合物包含附加的高Dk/Df玻璃纤维的情况下,聚酯组合物具有从75%至93%、或从77%至93%、或从80%至93%、或从82%至93%、或从75%至90%、或从77%至90%、或从80%至90%、或从82%至90%的聚酯重量比。
关于介电性能,在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz下不大于3.5、或不大于3.4的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有至少2.8、或至少2.9、或至少3.0的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz下从2.8至3.5、或从2.9至3.5、或从3.0至3.5、或从2.8至3.4、或从2.9至3.4、或从3.0至3.4的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下不大于3.4、或不大于3.3的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下至少2.8、或至少2.9、或至少3.0的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下从2.8至3.4、或从2.9至3.4、或从3.0至3.4、或从2.8至3.3、或从2.9至3.3、或从3.0至3.3的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz和1MHz二者下在上述各自范围内的Dk。在1kHz和1MHz下的Dk可以根据ASTM D150测量。
在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz下不大于0.003、或不大于0.002的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz下至少0.0005、或至少0.001、或至少0.0014的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz下从0.0005至0.003、或从0.001至0.003、或从0.0014至0.003、或从0.0005至0.002、或从0.001至0.002、或从0.0014至0.002的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下不大于0.03、或不大于0.02的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下至少0.001或至少0.005的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1MHz下从0.001至0.03、或从0.005至0.03、或从0.001至0.02、或从0.005至0.02的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1kHz和1MHz二者下在上述各自范围内的Df。在1kHz和1MHz下的Df可以根据ASTM D150测量。
在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下不大于3.5、或不大于3.3、或不大于3.25的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下不小于2.7、或不小于2.8、或不小于2.9的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下从2.7至3.5、或从2.7至3.3、或从2.7至3.25、或从2.8至3.5、或从2.8至3.3、或从2.9至3.3、或从2.9至3.5、或从2.9至3.3、或从2.9至3.25的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下不大于0.008、或不大于0.007、或不大于0.065的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下不小于0.003、或不小于0.004、或不小于0.0045的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在1.77GHz下从0.003至0.008、或从0.004至0.008、或从0.0045至0.008、或从0.003至0.007、或从0.004至0.007、或从0.0045至0.007、或从0.003至0.0065、或从0.004至0.0065、或从0.0045至0.0065的Df。在1.77GHz下的Dk和Df可以根据ASTM D2520测量。
在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.45GHz下不大于3.3、或不大于3.2、或不大于3.1的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.4GHz下不小于2.6、或不小于2.7、或不小于2.8的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.45GHz下从2.6至3.3、或从2.7至3.3、或从2.8至3.3、或从2.6至3.2、或从2.7至3.2、或从2.8至3.3、或从2.6至3.1、或从2.7至3.1、或从2.8至3.1的Dk。在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.45GHz下不大于0.008、或不大于0.007、或不大于0.006的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.45GHz下不小于0.003、或不小于0.004、或不小于0.0045的Df。在一些实施例中,聚酯组合物具有在2.45GHz下从0.003至0.008、或从0.004至0.008、或从0.0045至0.008、或从0.003至0.007、或从0.004至0.007、或从0.0045至0.007、或从0.003至0.006、或从0.004至0.006、或从0.0045至0.006的Df。在2.45GHz下的Dk和Df可以根据ASTM D2520测量。
关于机械性能,在一些实施例中,聚酯组合物具有至少80J/m、或至少90J/m、或至少100J/m、或至少110J/m的缺口冲击强度。在一些实施例中,聚酯组合物具有不大于140J/m、或不大于130J/m、或不大于120J/m、或不大于115J/m的缺口冲击强度。在一些实施例中,聚酯组合物具有从80J/m至140J/m、或从90J/m至140J/m、或从100J/m至140J/m、或从110J/m至140J/m、或从80J/m至130J/m、或从90J/m至130J/m、或从100J/m至130J/m、或从110J/m至130J/m、或从80J/m至120J/m、或从90J/m至120J/m、或从100J/m至120J/m、或从110J/m至120J/m、或从80J/m至115J/m、或从90J/m至115J/m、或从100J/m至115J/m、或从110J/m至115J/m的缺口冲击强度,缺口冲击强度可以根据ASTM D256测量。
在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯和聚烯烃的总浓度是至少55重量百分比(“wt.%”)、或至少60wt.%、或至少65wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯和聚烯烃的总浓度不大于85wt.%、或不大于80wt.%、或不大于75wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯和聚烯烃的总浓度是从55wt.%至85wt.%、或从55wt.%至80wt.%、或从55wt.%至75wt.%、或从60wt.%至85wt.%、或从60wt.%至80wt.%、或从60wt.%至75wt.%、或从65wt.%至85wt.%、或从65wt.%至80wt.%、或从65wt.%至75wt.%。如本文所使用的,除非另外明确地指出,否则wt.%是相对于聚酯组合物的总重量。
在一些实施例中,聚酯组合物基本上由半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和低Dk/Df玻璃纤维(或低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维的共混物)组成。在此类实施例中,基于聚酯组合物的总重量,上述组分的总浓度是至少95wt.%、或至少97wt.%、或至少98wt.%、或至少99wt.%、或至少99.5wt.%、或至少99.9wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物包含一种或多种附加的半芳香族半结晶聚酯或一种或多种附加的聚烯烃。在一些此类实施例中,每种附加的半芳香族半结晶聚酯和每种附加的聚烯烃是不同的并如下文所述。在一个此种实施例中,聚酯组合物基本上由以下组成:半芳香族半结晶聚酯和一种或多种附加的半芳香族半结晶聚酯;聚烯烃和一种或多种附加的聚烯烃;和低Dk/Df玻璃纤维(或低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维的共混物)。也就是说,在此类实施例中,半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃和低Dk/Df玻璃纤维(或低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维的共混物)的总浓度是至少95wt.%、或至少97wt.%、或至少98wt.%、或至少99wt.%、或至少99.5wt.%、或至少99.9wt.%。
半芳香族半结晶聚酯
聚酯组合物包含半芳香族半结晶聚酯。如本文所使用的,“半芳香族”聚酯是指包含至少50mol%的具有至少一个酯基(-C(O)O-)和至少一个芳基的重复单元RPE的任何聚合物。此外如本文所使用的,“半结晶”聚酯(或“半结晶”聚合物)是具有在20℃/min的加热速率下至少5焦耳/克(“J/g”)的熔解热(“ΔHf”)的聚酯(或聚合物)(无定形聚酯(或聚合物)具有在20℃/min的加热速率下小于5J/g的ΔHf)。ΔHf可以根据ASTM D3418测量。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯包含至少60mol%、或至少70mol%或至少80mol%、或至少90mol%、或至少95mol%、或至少99mol%、或至少99.9mol%的重复单元RPE。如本文所使用的,除非另外明确说明,否则mol%是相对于指示的聚合物(例如,半芳香族半结晶聚酯)中的重复单元的总数。
在一些实施例中,重复单元RPE由下式表示:
其中T是C1-C18烷基并且Ar是芳基。优选地,Ar是苯基或萘基。更优选地,Ar是苯基并且式(1)至(3)中显示的-COOH基团被布置在关于Ar的间位(1,4-)。在一些实施例中,RPE由下式中的任一个表示:
其中R1至R4,在每个位置处,独立地选自由氢和C1-C12烷基组成的组,并且q、n和m是独立选择的从1至12的整数。在一些实施例中,R1至R4都是氢。在一些实施例中,q是从3至10、优选从3至5、最优选3或4的整数。在一些实施例中,n=m。优选地,n和m是1。
在一些实施例中,该半芳香族半结晶聚酯选自由聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(“PCT”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(“PBT”)、聚萘二甲酸乙二醇酯(“PEN”)和聚萘二甲酸丁二醇酯(“PBN”)组成的组。优选地,半芳香族半结晶聚酯是PBT或PEN。
当然,在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有不同于RPE的附加的重复单元。在一些此类实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有一个或多个附加的重复单元R*PE,各自彼此不同并且不同于RPE。在一个此种实施例中,每个重复单元R*PE由选自由式(1)至(3)组成的式的组的式表示。在一些实施例中,相对于半芳香族半结晶聚酯中的重复单元的总数,重复单元RPE和一个或多个附加的重复单元R*PE的总浓度是至少60mol%、或至少70mol%、或至少80mol%、或至少90mol%、或至少95mol%、或至少99mol%、或至少99.5mol%、或100mol%。
在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有如在约30℃下在60:40的苯酚/四氯乙烷混合物或类似溶剂中测量的从约0.4至约2.0分升/克(“dl/g”)的特性粘度。优选地,半芳香族半结晶聚酯具有0.5至1.4dl/g的特性粘度。特性粘度可以根据ASTM D 5225测量。
在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有至少约1,000g/mol、或至少约5,000g/mol、或至少约10,000g/mol的数均分子量(“Mn”)。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有不大于约100,000g/mol、或不大于约75,000g/mol、或不大于约50,000g/mol的Mn。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有从1,000g/mol至50,000g/mol、或从5,000g/mol至75,000g/mol、或从10,000g/mol至50,000g/mol的Mn。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有至少约1,000g/mol、或至少约15,000g/mol、或至少约20,000g/mol的重均分子量(“Mw”)。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有不大于约200,000g/mol、或不大于约150,000g/mol、或不大于约125,000g/mol、或不大于约110,000g/mol、或不大于约100,000g/mol的Mw。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有从1,000g/mol至200,000g/mol、或从15,000g/mol至200,000g/mol、或从20,000g/mol至200,000g/mol、或从20,000g/mol至150,000g/mol、或从20,000g/mol至125,000g/mol、或从20,000g/mol至110,000g/mol、或从20,000g/mol至100,000g/mol的Mw。Mn和Mw可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用ASTM D5296用聚苯乙烯标准物测定。
在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有至少210℃、优选至少220℃、更优选至少230℃并且最优选至少240℃的Tm。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有至多350℃、优选至多340℃、更优选至多330℃并且最优选至多320℃的Tm。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有从210℃至350℃、或从220℃至340℃、或从230℃至330℃、或从240℃至320℃的Tm。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有至少60℃、或至少70℃、或至少80℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有不大于180℃、或不大于160℃、或不大于140℃的Tg。在一些实施例中,半芳香族半结晶聚酯具有从60℃至180℃、或从70℃至160℃、或从80℃至140℃的Tg。
在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯的浓度是至少30wt.%、或至少35wt.%、或至少40wt.%、或至少45wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯的浓度不大于80wt.%、或不大于75wt.%、或不大于70wt.%、或不大于65wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的半芳香族半结晶聚酯的浓度是从30wt.%至80wt.%、或从40wt.%至75wt.%、或从45wt.%至70wt.%、或从45wt.%至65wt.%。
在一些实施例中,聚酯组合物包含一种或多种附加的半芳香族半结晶聚酯,各自彼此不同并且不同于半芳香族半结晶聚酯。在一些此类实施例中,半芳香族半结晶聚酯的总浓度在以上对于半芳香族半结晶聚酯给出的范围内。在替代性实施例中,每种半芳香族半结晶聚酯的浓度在以上对于半芳香族半结晶聚酯给出的范围内。
聚烯烃
聚酯组合物包含具有重复单元RPO的聚烯烃,该重复单元包含至少4个碳原子并由下式表示:
其中R5至R8独立地选自由氢和C1-C10烷基组成的组。优选地,重复单元(RPO)包含至少5个碳原子。在一些实施例中,聚烯烃包含至少50mol%、或至少60mol%、或至少70mol%、或至少80mol%、或至少90mol%、或至少95mol%、或至少99mol%、或至少99.5mol%的重复单元(RPO),mol%是相对于聚烯烃中重复单元的总数。在一些实施例中,R6至R8都是氢。当然,在此类实施例中,R5是C5-C10烷基。
当然,在一些实施例中,聚烯烃具有不同于(RPO)的附加的重复单元。在一些此类实施例中,聚烯烃具有一个或多个附加的重复单元R*PO,各自彼此不同并且不同于(RPO)。在一个此种实施例中,每个重复单元R*PO由式(4)表示。
在一些实施例中,聚烯烃选自由聚(4-甲基-1-戊烯)(也称为聚甲基戊烯)、聚(1-丁烯)、聚(1-戊烯)、聚(1-己烯)、以及其中任何两种或更多种的混合物组成的组。优选地,聚烯烃是聚(4-甲基-1-戊烯)。
在一些实施例中,聚烯烃具有小于1,000,000g/mol、优选小于500,000g/mol、最优选小于200,000g/mol的数均分子量。在一些实施例中,聚烯烃具有小于2,000,000g/mol、优选小于1,000,00g/mol、最优选小于300,000g/mol的重均分子量。数均分子量可以根据ASTMD5296测量。
在一些实施例中,聚烯烃具有从5g/10min.至250g/10min.、或从10g/10min.至200g/10min.、或从15g/10min.至150g/10min.、或从20g/10min.至100g/10min.、或从25g/10min.至50g/10min.、或从30g/10min.至40g/10min.的在260℃下在2.16Kg下的熔体流动速率(“MFR”)。在一些实施例中,聚烯烃具有在250℃下在2.16Kg或5Kg下至少3g/10min.的MFR。MFR可以根据ASTM D1238测量。在一些实施例中,聚烯烃在高于其熔点30℃至70℃下具有粘性熔体流动。聚烯烃在高于其熔融温度下具有均匀和连续的熔体。聚烯烃可以在高于其熔融温度30℃至80℃下通过注射模制进行加工。
在一些实施例中,聚烯烃具有至少170℃、或至少180℃、或至少190℃、或至少200℃、或至少210℃的熔融温度(“Tm”)。在一些实施例中,聚烯烃具有不大于270℃、或不大于260℃、或不大于250℃、或不大于240℃的Tm。在一些实施例中,聚烯烃具有从170℃至270℃、或从180℃至260℃、或从190℃至250℃、或从200℃至240℃、或从210℃至240℃的Tm。在一些实施例中,聚烯烃具有至少0℃、或至少10℃、或至少20℃、或至少30℃、或至少35℃、或至少40℃的玻璃化转变温度(“Tg”)。在一些实施例中,聚烯烃具有不大于80℃、或不大于70℃、或不大于65℃、或不大于60℃的Tg。在一些实施例中,聚烯烃具有从0℃至80℃、或从10℃至70℃、或从20℃至65℃、或从30℃至60℃、或从35℃至60℃、或从40℃至60℃的Tg。Tm和Tg可以根据ASTM D3418通过差示扫描量热法(“DSC”)测量。
在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的聚烯烃的浓度是至少1wt.%、或至少3wt.%、或至少4wt.%、或至少5wt.%。在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的聚烯烃的浓度不大于40wt.%、或不大于30wt.%、或不大于25wt.%、或不大于20wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的聚烯烃的浓度是从1wt.%至40wt.%、或从3wt.%至30wt.%、或从4wt.%至25wt.%、或从5wt.%至20wt.%。
在一些实施例中,聚酯组合物包含一种或多种附加的聚烯烃,各自彼此不同并且不同于聚烯烃。在一些此类实施例中,聚烯烃的总浓度在以上对于聚烯烃给出的范围内。在替代性实施例中,每种聚烯烃的浓度在以上对于聚烯烃给出的范围内。
玻璃纤维
聚酯组合物包含低Dk/Df玻璃纤维,以及在一些实施例中,是高Dk/Df玻璃纤维的附加的玻璃纤维。一般来说,就组成而言,玻璃纤维是含有若干种金属氧化物的基于二氧化硅的玻璃化合物,这些化合物可被定制以产生不同类型的玻璃。主要氧化物是呈硅砂形式的二氧化硅;掺入了其他氧化物(如钙、钠和铝)以降低熔融温度并阻碍结晶。玻璃纤维可以作为连续纤维或短切玻璃纤维添加。玻璃纤维通常具有从5至20μm、优选地从5至15μm、更优选地从5至10μm的等效直径。可以使用所有的玻璃纤维类型,如A、C、D、E、M、R、S、T玻璃纤维(如在John Murphy的Additives for Plastics Handbook[塑料添加剂手册],第2版,第5.2.3章,第43-48页所描述的)及其任何混合物。
E、R、S和T玻璃纤维是本领域众所周知的。它们值得注意地描述于Fiberglass andGlass Technology[玻璃纤维和玻璃技术],Wallenberger,Frederick T.;Bingham,PaulA.(编辑),2010,XIV,第5章,第197-225页。R、S和T玻璃纤维基本上是由硅、铝和镁的氧化物构成。具体地,这些玻璃纤维典型地包含从62-75wt.%的SiO2、从16-28wt.%的Al2O3以及从5-14wt.%的MgO。另一方面,R、S和T玻璃纤维包含小于10wt.%的CaO。
在一些实施例中,玻璃纤维(无论是低Dk/Df玻璃纤维还是高Dk/Df玻璃纤维)是高模量玻璃纤维。高模量玻璃纤维具有如根据ASTM D2343测量的至少76GPa、优选地至少78GPa、更优选地至少80GPa、并且最优选地至少82GPa的弹性模量。高模量玻璃纤维的实例包括但不限于S、R和T玻璃纤维。例如,可商购的高模量玻璃纤维分别是来自泰山公司(Taishan)和AGY公司的S-1和S-2玻璃纤维。在一些实施例中,玻璃纤维是高模量和低Dk/Df玻璃纤维。
玻璃纤维(无论是低Dk/Df玻璃纤维还是高Dk/Df玻璃纤维)的形态没有特别限制。玻璃纤维可以具有圆形截面(“圆形玻璃纤维”)或非圆形截面(“扁平玻璃纤维”)。截面是在垂直于玻璃纤维的长度的平面上截取的。非圆形截面具有大尺寸(对应于截面中最长尺寸)和小尺寸(垂直于玻璃纤维的大尺寸和长度二者)。非圆形截面可以是、但不限于卵形、椭圆形或矩形。
在其中玻璃纤维是扁平玻璃纤维的一些实施例中,非圆形截面的大尺寸优选地是至少15μm、更优选地至少20μm、甚至更优选地至少22μm、最优选地至少25μm,和/或优选地是至多40μm、更优选地至多35μm、甚至更优选地至多32μm、最优选地至多30μm。在一些实施例中,非圆形截面的大尺寸是在从15至35μm、优选地从20至30μm、更优选地从25至29μm的范围内。在其中玻璃纤维是扁平玻璃纤维的一些实施例中,非圆形截面的小尺寸优选地是至少4μm、更优选地至少5μm、甚至更优选地至少6μm、最优选地至少7μm,和/或优选地是至多25μm、更优选地至多20μm、甚至更优选地至多17μm、最优选地至多15μm。在一些实施例中,非圆形截面的小尺寸是在从5至20、优选地从5至15μm、更优选地从7至11μm的范围内。在其中玻璃纤维是扁平玻璃纤维的一些实施例中,所述扁平玻璃纤维具有优选地至少2、更优选地至少2.2、甚至更优选地至少2.4、最优选地至少3,和/或优选地至多8、更优选地至多6、甚至更优选地至多4的纵横比。在一些实施例中,所述扁平玻璃纤维具有范围从2至6、优选地从2.2至4的纵横比。纵横比定义为扁平玻璃纤维的截面的大尺寸与相同截面的小尺寸的比率。纵横比可以根据ISO 1888测量。
在其中玻璃纤维是圆形玻璃纤维的一些实施例中,所述圆形玻璃纤维具有优选地小于2、更优选地小于1.5、甚至更优选地小于1.2、还更优选地小于1.1、最优选地小于1.05的纵横比。当然,本领域普通技术人员将理解,无论玻璃纤维的形态(例如,圆形或扁平),按照定义纵横比不能小于1。
聚酯组合物中的低Dk/Df玻璃纤维具有在1MHz下不大于5.5、或不大于5.4、或不大于5.3、或不大于5.2、或不大于5.1、或不大于5.0的Dk。此外,在一些实施例中,低Dk/Df玻璃纤维具有在1MHz下至少3.7、或至少3.8、或至少3.9、或至少4.0的Dk。在一些实施例中,低Dk/Df玻璃纤维具有在1MHz下从3.7至5.5、或从3.7至5.4、或从3.7至5.3、或从3.7至5.2、或从3.7至5.1、或从3.7至5.0、或从3.8至5.0、或从3.9至5.0、或从4.0至5.0的Dk。低Dk/Df玻璃纤维还具有在1MHz下不大于0.002或不大于0.001的Df。此外,在一些实施例中,低Dk/Df玻璃纤维具有不小于0.0001或不小于0.0005的Df。在一些实施例中,低Dk/Df玻璃纤维具有从0.0001至0.002或从0.0005至0.001的Df。在1MHz下的Dk和Df可以根据ASTM D150测量。
在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的低Dk/Df玻璃纤维的浓度是至少10wt.%、或至少15wt.%、或至少20wt.%、或至少25wt.%。另外或可替代地,在一些实施例中,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的低Dk/Df玻璃纤维的浓度不大于60wt.%、不大于50wt.%、或不大于45wt.%、或不大于40wt.%、或不大于35wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的低Dk/Df玻璃纤维的浓度是从10wt.%至60wt.%、或从15wt.%至50wt.%、或从15wt.%至45wt.%、或从15wt.%至40wt.%、或从20wt.%至40wt.%、或从20wt.%至35wt.%。
如以上指出的,在一些实施例中,聚酯组合物包含附加的高Dk/Df玻璃纤维。高Dk/Df玻璃纤维具有在1MHz下大于5.0、或大于5.1、或大于5.2、或大于5.3、或大于5.4的Dk,以及在1MHz下大于0.001或大于0.002的Df。在一些实施例中,其中聚酯组合物包含高Dk/Df玻璃纤维,基于聚酯组合物的总重量,聚酯组合物中的高Dk/Df玻璃纤维的浓度是至少0.4wt.%、或至少0.5wt.%、或至少1wt.%、或至少2wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的高Dk/Df玻璃纤维的浓度不大于10wt.%、或不大于5wt.%、或不大于4wt.%。在一些实施例中,聚酯组合物中的高Dk/Df玻璃纤维的浓度是从0.4wt.%至10wt.%、或从0.5wt.%至10wt.%、或从1wt.%至10wt.%、或从2wt.%至10wt.%、或从0.4wt.%至5wt.%、或从0.5wt.%至5wt.%、或从1wt.%至5wt.%、或从2wt.%至5wt.%、或从0.4wt.%至4wt.%、或从0.5wt.%至4wt.%、或从1wt.%至4wt.%、或从2wt.%至4wt.%。
在其中聚酯组合物包含低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维的一些实施例中,聚酯组合物中的玻璃纤维的总浓度在以上关于低Dk/Df玻璃纤维给出的范围内。在一些实施例中,低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维中每一种的总浓度独立地在以上关于低Dk/Df玻璃纤维给出的范围内。
附加的组分
如以上指出的,在一些实施例中,除了半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃、低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df玻璃纤维外,聚酯组合物还可以包含附加的组分。在一些实施例中,每种附加的组分可以选自由增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂和抗氧化剂组成的组。
关于增强剂,如本文在附加的组分中所使用的,该术语不包括玻璃纤维。增强剂可以选自纤维状增强剂和微粒状增强剂。纤维状增强剂在本文中被认为是具有长度、宽度和厚度的材料,其中平均长度显著地大于宽度和厚度二者。总体上,此种材料具有至少5、至少10、至少20或至少50的纵横比(定义为长度与宽度和厚度中最大者之间的平均比率)。在一些实施例中,纤维状增强剂(例如,碳纤维)具有从3mm至50mm的平均长度。在一些此类实施例中,纤维状增强剂具有从3mm至10mm、或从3mm至8mm、或从3mm至6mm、或从3mm至5mm的平均长度。在替代性实施例中,纤维状增强剂具有从10mm至50mm、或从10mm至45mm、或从10mm至35mm、或从10mm至30mm、或从10mm至25mm、或从15mm至25mm的平均长度。纤维状增强剂的平均长度可以取为在掺入到聚酯组合物中之前的纤维状增强剂的平均长度或可以取为聚酯组合物中的纤维状增强剂的平均长度。
在一些实施例中,纤维状增强剂选自由矿物填料(如滑石、云母、高岭土、碳酸钙、硅酸钙、碳酸镁)、碳纤维、合成聚合物纤维、芳纶纤维、铝纤维、钛纤维、镁纤维、碳化硼纤维、岩棉纤维、钢纤维和硅灰石组成的组。
在一些实施例中,聚酯组合物不含空心增强剂。空心增强剂包括但不限于空心玻璃纤维和玻璃泡。如本文所使用的,“不含”组分意指聚酯组合物具有小于5wt.%、或小于2wt.%、或小于1wt.%、或小于0.1wt.%、或小于0.05wt.%、或小于0.001wt.%、或甚至检测不到的浓度的指定组分。一般来说,空心增强剂不希望地降低聚酯组合物的机械性能(例如,缺口冲击强度)。
关于增韧剂,它们通常是低Tg聚合物。例如,在一些实施例中,增韧剂具有小于室温、或小于0℃、或甚至小于-25℃的Tg。由于其低的Tg,增韧剂在室温下典型地是弹性体的。增韧剂可以是官能化的聚合物骨架。
增韧剂的聚合物骨架可以选自弹性体骨架,这些弹性体骨架包括聚乙烯及其共聚物,例如,乙烯-丁烯;乙烯-辛烯;聚丙烯及其共聚物;聚丁烯;聚异戊二烯;乙烯-丙烯-橡胶(EPR);乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-丙烯酸酯橡胶;丁二烯-丙烯腈橡胶、乙烯-丙烯酸(EAA)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA);丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶(ABS)、嵌段共聚物苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯(SEBS);嵌段共聚物苯乙烯丁二烯苯乙烯(SBS);甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)型的核-壳弹性体,或以上中的一种或多种的混合物。
当增韧剂被官能化时,骨架的官能化可以由包括官能化的单体的共聚产生,或由用另一种组分接枝聚合物骨架产生。
官能化的增韧剂的具体实例尤其是乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物,乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物;乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物;乙烯-马来酸酐共聚物;接枝有马来酸酐的EPR;接枝有马来酸酐的苯乙烯共聚物;接枝有马来酸酐的SEBS共聚物;接枝有马来酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物;接枝有马来酸酐的ABS共聚物。
增韧剂可以以基于聚酯组合物的总重量大于1wt.%、或大于2wt.%、或大于3wt.%的总量存在于聚酯组合物中。增韧剂可以以基于聚酯组合物的总重量小于30wt.%、或小于20wt.%、或小于15wt.%、或小于10wt.%的总量存在于聚酯组合物中。在一些实施例中,增韧剂以从1wt.%至30wt.%、或从2wt.%至20wt.%、或从3wt.%至15wt.%的总量存在于聚酯组合物中。在一些实施例中,聚酯组合物不含增韧剂。
聚酯组合物还可以包含本领域常用的其他常规添加剂,包括增塑剂、着色剂、颜料(例如,黑色颜料如炭黑和苯胺黑)、抗静电剂、染料、润滑剂(例如,线性低密度聚乙烯、硬脂酸钙或硬脂酸镁或褐煤酸钠)、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂以及抗氧化剂。
聚酯组合物的制备
聚酯组合物可以通过本领域众所周知的方法制造。例如,在一些实施例中,聚酯组合物可以通过熔融共混如以上描述的半芳香族半结晶聚酯、聚烯烃、低Dk/Df玻璃纤维和附加的组分形成。
任何适合的熔融共混方法可以用于混合聚合物成分和非聚合物成分。例如,可以将聚合物成分和非聚合物成分进料到熔融混合器(如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、搅拌器、单螺杆或双螺杆捏合机、或班伯里密炼机)中,并且该添加步骤可以是将所有成分一次添加或分批逐步添加。当分批逐步添加聚合物成分和非聚合物成分时,首先添加这些聚合物成分和/或非聚合物成分的一部分,并且然后与随后添加的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合直到获得充分混合的组合物。如果增强剂呈现出长的物理形状(例如,长纤维),则可以使用拉伸挤出模制来制备增强组合物。
制品和应用
至少部分由于介电和机械特性的优异平衡,聚酯组合物可以被希望地掺入移动电子装置部件中。
如本文所使用的,“移动电子装置”是指旨在方便地被运输并且用于不同场所的电子装置。移动电子装置可以包括但不限于移动电话、个人数字助理(“PDA”)、笔记本电脑、平板电脑、可穿戴计算装置(例如,智能手表、智能眼镜等)、相机、便携式音频播放器、便携式收音机、全球定位系统接收器、以及便携式游戏机。
移动电子装置部件可以例如包括无线电天线和聚酯组合物。在这种情况下,无线电天线可以是WiFi天线或RFID天线。移动电子装置部件还可以是天线壳体。
在一些实施例中,移动电子装置部件是天线壳体。在一些此类实施例中,无线电天线的至少一部分布置在聚酯组合物上。另外或可替代地,无线电天线的至少一部分可以从聚酯组合物移开。在一些实施例中,移动电子装置部件可以是具有安装孔或其他紧固装置的安装部件,该其他紧固装置包括但不限于在其本身与移动电子装置的另一部件之间的卡扣配合连接器,该另一部件包括但不限于电路板、麦克风、扬声器、显示器、电池、盖、壳体、电气或电子连接器、铰链、无线电天线、开关、或开关垫(switchpad)。在一些实施例中,移动电子装置部件可以是输入装置的至少一部分。在一些实施例中,移动电子装置部件可以是框架(例如,移动电话或平板电脑框架)或框架部件。
制品可以由聚酯组合物通过任何适合于热塑性塑料的方法(例如,挤出、注射模制、吹塑模制、旋转模制或压缩模制)来模制。
制品可以由聚酯组合物通过包括挤出材料(其例如呈长丝形式)的步骤、或包括激光烧结材料(其在这种情况下呈粉末形式)的步骤的方法来打印。
聚酯组合物还可以结合到用于用增材制造系统制造三维(3D)物体的方法中,该方法包括:
-提供包含聚酯组合物的零件材料,以及
-由该零件材料打印该三维物体的层。
因此,聚酯组合物可以呈线或长丝形式以用于3D打印过程,例如,熔丝制造(也被称为熔融沉积成型(“FDM”))。
聚酯组合物还可以呈粉末(例如基本上是球形的粉末)形式以用于3D打印过程,例如,选择性激光烧结(“SLS”)。
聚酯组合物和制品的用途
聚酯组合物和制品可以用于制造如以上描述的移动电子装置部件。
本发明还涉及以上描述的聚酯组合物用于3D打印物体的用途。
实例
这些实例展示了聚酯组合物的介电性能和机械性能。在这些实例中,使用以下组分:
-聚甲基戊烯(“PMP”)(聚烯烃):PMP从RTP或OridaTM获得。
-玻璃纤维1(“GF 1”):低Dk/Df玻璃纤维,以商品名CS(HL)301HPTM从重庆国际复合材料股份有限公司(Chongqing Polycomp International Corp.)可商购,具有如根据ASTMD150在1MHz下测量的小于5.0的Dk和小于0.002的Df。
-玻璃纤维2(“GF 2”):高Dk/Df E-玻璃纤维。
-添加剂:来自Mineral and Pigment Solution Southwest公司的成核剂矿物滑石Mistron Vapor R,来自巴斯夫(BASF)公司的热稳定剂(1098)。Hostanox P-EPQ购自科莱恩(Clariant)公司。除非另有说明,否则添加剂(矿物滑石Mistron Vapor R、1098、以及)按以下量使用:分别是0.1wt.%、0.2wt.%、以及0.8wt.%
实例1-聚对苯二甲酸丁二醇酯
本实例展示了包含PBT的聚酯组合物的机械和介电性能。
为了证明机械和介电性能,制备了若干个样品。表1至3提供了实例(“E”)和对比实例(“CE”)的样品参数。表1显示了包含PBT、PMP和包括低Dk/Df玻璃纤维和高Dk/Df E-玻璃纤维的玻璃纤维混合物的聚酯共混物的样品参数和测试结果。表2显示了包含PBT、PMP和低Dk/Df玻璃纤维作为唯一玻璃纤维的聚酯共混物的样品参数和测试结果。表3显示了包含PBT和PMP的聚酯共混物的样品参数和测试结果,这些聚酯共混物不含玻璃纤维。在表中,“PE重量比”是指聚酯重量比,如以上所定义。
冲击特性是根据ASTM D256测量的。对10个注射模制的ASTM弯曲棒进行了测量。拉伸特性是根据ASTM D638测量的。对5个注射模制的ASTM拉伸棒进行了测量,并且对于整个测试使用2毫米/分钟进行表征。ASTM拉伸棒具有50.08±1mm的长度、12.7±0.2mm的宽度和3.2±0.4mm的厚度。
介电特性是根据ASTM D150(1KHz和1MHz)或D2520(1.77GHz和2.45GHz)测量的。对于使用ASTM D150测量的介电特性,测量是在直径为50.8mm的4.0mm平盘上进行的。在1MHz和1KHz下的Dk和Df的测量在具有50.8mm直径乘以4.0mm厚度的尺寸的注射模制盘上进行。在根据ASTM D150进行测试之前,样品按照ASTM D618程序进行调节。对于使用ASTMD 2520测量的介电特性,测量是在具有以下尺寸的ASTM弯曲棒上进行的:3.2mm×12.7mm×125mm。在1.77GPa和2.45GPa下的Dk和Df的测量是在注射矩形ASTM弯曲棒上进行的。对于ASTM D2520,样品是在模制情况下测试的。
如以上指出的,表1至3显示了测试结果。
表1
表2
表3
参照表1至3,相对于不含玻璃纤维的样品,包含玻璃纤维的样品具有明显不同的随PE重量比变化的缺口冲击行为。图1是示出随PE重量比变化的归一化缺口冲击强度的曲线图的图。带有实心圆圈的实线(系列A)显示了不含玻璃纤维的样品的归一化缺口冲击强度(表3)。带有空心圆圈的虚线(系列B)显示了仅包含低Dk/Df玻璃纤维作为玻璃纤维的样品的归一化缺口冲击强度(表2)。带有封闭三角形的点划线(系列C)显示了包含低Dk/Df和高Dk/Df玻璃纤维的混合物的样品的归一化缺口冲击强度(表1)。为了清楚起见,归一化值代表每个系列(每个表)的值除以每个系列的最高值。系列B与系列A的比较表明,玻璃纤维的存在出人意料地并且定性地从根本上改变了聚酯共混物的缺口冲击性能的行为。例如,系列A在约70%和97%PE重量比时显示出明显的拐点,这些拐点在系列B中要么不存在,要么幅度明显更小。当比较系列C与系列A时观察到类似结果。此外,系列C与系列B的比较表明,低Dk/Df和高Dk/Df玻璃纤维的添加进一步出人意料地并且定性地改变了随PE重量比变化的缺口冲击值的行为。还进一步地,E4与CE3的比较表明,在20wt.%GF1下,当聚酯组合物包含PBT和PMP的共混物时,缺口和无缺口抗冲击性都有出人意料的增加。在所有情况下,这些实例(PE重量比在70%与95%之间)具有冲击性能和介电性能的出色平衡。
实例2-聚萘二甲酸乙二醇酯
本实例展示了包含PEN的聚酯组合物的机械和介电性能。
为了证明机械和介电性能,制备了若干个样品。样品参数在表4中提供。
表4
参照表4,相对于PE重量比为100%和0%的样品,PE重量比为92.7%和85.5%的样品出人意料地具有增加的缺口抗冲击性。所有实例(PE重量比在70%与90%之间)具有冲击特性和介电特性的优异平衡。还进一步地,应当指出,E8的无缺口冲击比CE1和E9大。E8和E9都具有希望的介电性能。为了清楚起见,CE2被复制到表4中以方便比较。
以上实施例旨在是说明性的而不是限制性的。另外的实施例在发明构思内。此外,尽管参考具体实施例描述了本发明,但是本领域技术人员将认识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下,可以在形式和细节上进行改变。任何通过援引对以上文件的并入是受限制的,使得没有并入与本文的明确披露内容相反的主题。
Claims (15)
4.如权利要求1至3中任一项所述的聚酯组合物,其中,该半芳香族半结晶聚酯选自由聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(“PCT”)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(“PBT”)、聚萘二甲酸乙二醇酯(“PEN”)和聚萘二甲酸丁二醇酯(“PBN”)组成的组。
5.如权利要求1至4中任一项所述的聚酯组合物,其中,R6至R8是氢。
6.如权利要求3至5中任一项所述的聚酯组合物,其中,R3是C3至C10烷基。
7.如权利要求1至6中任一项所述的聚酯组合物,其中,该聚烯烃选自由聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)、聚(1-戊烯)和聚(1-己烯)组成的组,优选地,该聚烯烃是聚(4-甲基-1-戊烯)。
8.如权利要求1至7中任一项所述的聚酯组合物,其中,该聚酯重量比是从75%至95%。
9.如权利要求1至8中任一项所述的聚酯组合物,其进一步包含高Dk/Df玻璃纤维。
10.如权利要求9所述的聚酯组合物,其中,该聚酯重量比是从75%至93%。
11.如权利要求1至10中任一项所述的聚酯组合物,其中,该聚酯组合物包括如根据ASTM D150在1kHz下测量的不大于3.5的Dk和不大于0.003的Df。
12.如权利要求1至11中任一项所述的聚酯组合物,其中,该聚酯组合物包括如根据ASTM D150在1MHz下测量的不大于3.4的Dk和不大于0.03的Df。
13.如权利要求1至12中任一项所述的聚酯组合物,其中,该聚酯组合物包括如根据ASTM D256测量的至少80J/m的缺口冲击强度。
14.一种移动电子装置部件,其包含如权利要求1至13中任一项所述的聚酯组合物。
15.如权利要求14所述的移动电子装置部件,其中,该移动电子装置选自由移动电话、个人数字助理(“PDA”)、笔记本电脑、平板电脑、可穿戴计算装置、相机、便携式音频播放器、便携式收音机、全球定位系统接收器、以及便携式游戏机组成的组。
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---|---|---|---|---|
CA1211245A (en) * | 1984-01-20 | 1986-09-09 | General Electric Company | Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters |
CN108026359A (zh) * | 2015-09-09 | 2018-05-11 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚酯组合物及由其制成的移动电子装置部件 |
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---|---|---|---|---|
US5208277A (en) * | 1991-07-15 | 1993-05-04 | Phillips Petroleum Company | Glass reinforced blends of higher α-olefins and polyesters optionally compatibilized with carboxylated polyolefins |
US10752771B2 (en) * | 2017-12-29 | 2020-08-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Low dielectric constant (DK) and dissipation factor (DF) material for nano-molding technology (NMT) |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1211245A (en) * | 1984-01-20 | 1986-09-09 | General Electric Company | Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters |
CN108026359A (zh) * | 2015-09-09 | 2018-05-11 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚酯组合物及由其制成的移动电子装置部件 |
WO2019095099A1 (en) * | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Polymer composition based on linear aliphatic polyamide |
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