CN115140882A - 渗滤液浓缩液的资源化处置工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,所述工艺通过对渗滤液浓缩液再浓缩降低后续提取及蒸发工艺的运行成本,通过沉淀辅以超声的方式提高腐殖酸提取效率和回收率,同时通过絮凝和芬顿氧化等方式进一步去除蒸发前水中的有机物及重金属含量,保证后续蒸发分盐系统的长期稳定运行及产品的合格性;通过对蒸发余热回收利用后的冷凝水进行DSA电催化氧化,确保全系统的冷凝水稳定实现回收利用。优点在于:本发明所述工艺能够实现垃圾焚烧电厂内渗滤液浓缩液腐殖酸80%以上的回收率,且系统内大部分水能送回厂区管网再利用,产生的固体量低于渗滤液浓缩液总量的10%,且可返回炉中焚烧处理;实现每个环节的产品达标并可综合利用,满足资源化利用的要求。
Description
技术领域
本发明属于环境保护技术领域,涉及垃圾焚烧厂内渗滤液浓缩液的回收利用方法,具体为渗滤液浓缩液的资源化处置工艺。
背景技术
在生活垃圾焚烧发电厂,每天都会产生大量的渗滤液,根据季节及地域的不同,垃圾渗滤液一般占到入场垃圾总重的15-30%左右。目前针对垃圾渗滤液的处理工艺已经基本趋于成熟稳定,即通常采用预处理、生化处理和深度处理相结合的工艺。渗滤液的深度处理常采用纳滤和反渗透两种组合膜处理方法,在该处理过程中会产生约占渗滤液总量40%的膜浓缩液和渗滤液浓缩液。渗滤液浓缩液因存在含有高盐、高浓度有机物及可生化性差等缺陷,使其成为水处理行业的一大难题。
目前垃圾焚烧电厂针对渗滤液浓缩液的处理方法主要有两种,一是制备焚烧系统烟气处理所用的脱酸浆液或者直接回喷炉内,该方法会加重垃圾焚烧系统的设备负担,严重地造成焚烧炉及附属设备的腐蚀,缩短设备寿命。二是采用预处理结合蒸发的方法进行减量化处理,此种方法的成本一般都比较高,同时由于渗滤液浓缩液高盐高有机物的特性,设备连续运行能力相对较差,且易产生大量二次污染物,增加后续处理成本。
现有技术CN111302552A提出了一种垃圾渗滤液浓缩液资源化利用系统及方法,所述的资源化利用是采用电渗析的方法对软化后的渗滤液浓缩液中的无机物和有机物进行分离,然后腐殖酸通过吸附回收,氨氮通过沉淀回收,无机盐通过蒸发回收。由于渗滤液浓缩液成分复杂,除无机物及多种有机质外,还含有金属离子,因此通过简单地软化预处理无法达到电渗析设备的进水要求,浓缩液中极性有机成分和高价金属离子会很快对设备造成损坏,严重影响后续工艺。
现有技术CN106277591B提出了一种垃圾渗滤液纳滤浓缩液处理方法,通过对浓缩液进行混凝气浮回收腐殖质类大分子有机物,然后通过树脂软化剂电解氧化后返回生化系统。其缺陷在于通过混凝气浮的方式对浓缩液中的腐殖质类有机物回收率较低,一般不到70%,因此需要后续电解氧化进行有机物的去除。同时在其尾气吸收系统中,会产生一定量的高盐废水,同样需要进行无害化处理。另外该现有技术处理的为单纯的纳滤浓缩液,其中含盐量远低于纳滤及反渗透的混合浓液,因此处理难度相对较低。
现有技术CN107652446B提供了一种垃圾渗滤液浓缩液中腐殖酸的回收及利用方法,其通过沉淀法提取浓缩液中腐殖酸并利用腐殖酸制作保水剂。该现有技术仅提供了渗滤液浓缩液的预处理方法,未提及提取腐殖酸后浓缩液的后续处理,同时其提取腐殖酸的方式为直接沉淀法,工艺时间较长因此不利于扩大规模的工业化生产。
现有技术CN211688673U提出了一种垃圾渗滤液膜浓缩液处理系统,系统包括混凝沉淀、芬顿氧化、软化、MVR蒸发系统,处理完成后可以降低对环境的污染,但是该现有技术只是对渗滤液浓缩液进行无害化处置,未公开资源化利用的相关工艺方法。
目前针对生活垃圾焚烧电厂内的少量或全量渗滤液浓缩液的处置主要有两个方向,其一是无害化处理,其二是在无害化基础上进行部分资源化回收利用。从以上现有技术可知,渗滤液浓缩液的无害化及资源化处置主要集中在腐殖酸及无机盐的回收利用上。现有技术的缺陷在于针对腐殖酸的回收预处理不合理,容易对后续设备造成损坏,部分回收工艺回收率较低,且易产生二次污染需后续处理,因而导致经济性差。另外,针对提取腐殖酸后的浓缩液的处置利用也缺少相应的措施。
发明内容
解决的技术问题:为了克服现有技术的不足,通过对渗滤液浓缩液再浓缩降低后续提取及蒸发工艺的运行成本,通过沉淀辅以超声的方式提高腐殖酸提取效率和回收率,同时通过絮凝和芬顿氧化等方式进一步去除蒸发前水中的有机物及重金属含量,保证后续蒸发分盐系统的长期稳定运行及产品的合格性;通过对蒸发余热回收利用后的冷凝水进行DSA电催化氧化,确保全系统的冷凝水稳定实现回收利用。鉴于此,本发明提供了渗滤液浓缩液的资源化处置工艺。
技术方案:渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,所述工艺包括以下步骤:
S1、渗滤液浓缩液再浓缩
采用DTRO膜系统对垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液进行再次浓缩,浓缩倍率为1.3-2.2倍,产生的清水直接并入厂区的回用水管网再利用;
S2、初步沉淀
S1处理后产生的浓水送入沉淀池进行初步沉淀,向浓水中加入碳酸钠使得沉淀后浓水中总硬度标准在1500mg/L以下;
S3、超声提取
向S2处理后的沉淀池中加入质量浓度低于10%的氢氧化钠溶液,将浓水的pH值调节至9-11,然后将上清液和沉淀物均转入超声提取罐内进行超声提取,罐内溶液温度为40-80℃,处理时间为10-20min;
S4、离心分离
对S3的产物离心分离,沉淀物返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;上清液中加入盐酸将pH值调至2-4,搅拌、沉淀后再次离心分离,沉淀物经干燥脱水后作为腐植酸肥料;
S5、絮凝沉淀及芬顿氧化
回收S4两次离心分离后的上清液,向其中加入絮凝剂,产生的沉淀物返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;絮凝后的上清液采用芬顿氧化工艺处理,使其中的有机物含量减少50%以上,处理后的渗滤液浓缩液中总硬度及CODCr含量都降至1000mg/L以下;
S6、蒸发及分级结晶
经芬顿氧化工艺处理后的渗滤液浓缩液依次进入蒸发系统和分级结晶器,利用氯化钠和氯化钾在不同温度下溶解度不同进行分级结晶,通过离心干燥得到分离的氯化钠和氯化钾工业盐;
S7、余热回收
回收S6蒸发过程中产生的蒸汽余热,余热回收后用作S6蒸发系统内的物料加热或S4中沉淀物的干燥脱水;余热回收过程中产生的冷凝水经DSA电催化氧化工艺处理,保证冷凝水中氨氮≤10mg/L、CODCr≤60mg/L并回用。
优选的,S1中DTRO膜系统的工作压力为500-1200bar,回水率为50%,脱盐率为95%以上,浓水pH为6-9。
优选的,S1中对污染物的去除率达96%以上,产生的清水占渗滤液浓缩液总体积量的45-70%。其中污染物包括但不限于:BOD、COD、硫酸盐和SS。
优选的,S4中盐酸浓度为0.3%-1%。
优选的,S5中絮凝剂包括PAM或PAC,絮凝剂添加量为浓水总硬度降至1000mg/L以下为指标。
优选的,S5中芬顿氧化工艺是以亚铁离子为催化剂,采用过氧化氢进行化学氧化的废水处理方法;其中,亚铁离子由亚铁盐提供,如硫酸亚铁,亚铁盐投加量占反应体系总质量的0.03~0.1%,过氧化氢投加量占反应体系总质量的1~5%。
优选的,S6中蒸发系统采用MVR蒸发器、浸没式蒸发器或三效蒸发器。
优选的,S7中DSA电催化氧化工艺的DSA电催化电流在80-200A之间。
有益效果:(1)本发明所述工艺能够实现垃圾焚烧电厂内渗滤液浓缩液腐殖酸80%以上的回收率,且系统内大部分水可以送回厂区管网再利用,产生的固体量低于渗滤液浓缩液总量的10%,且可返回炉中焚烧处理;实现每个环节的产品达标并可综合利用,满足资源化利用的要求。(2)所述工艺减少了对后续的絮凝沉淀设备、蒸发分盐设备和余热回收设备等的损坏,无二次污染。
附图说明
图1是渗滤液浓缩液的资源化处置工艺的流程图。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容,但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下,对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换,均属于本发明的范围。若未特别指明,实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例中涉及的专业名词解释如下:
渗滤液:垃圾在堆放过程中因重力压实、发酵等物理、生物及化学作用产生的有机废液。
渗滤液浓缩液:垃圾渗滤液经过预处理及生化处理后,在渗滤液深度处理过程中,经反渗透膜和纳滤膜截留的残液。
腐殖酸:是动植物遗骸(主要是植物的遗骸)经过微生物的分解和转化,以及一系列复杂的生物化学反应过程积累起来的一类有机物质。是自然界中广泛存在的大分子有机物质。
超声提取:是利用超声波的空化作用、机械效应和热效应等加速细胞内有效物质的释放、扩散和溶解,显著提高提取效率的方法。
实施例1
目前垃圾焚烧电厂内针对渗滤液浓缩液一般采用制浆或回喷炉内处理,该方式易带来污染物的富集,且会加重对垃圾焚烧系统设备的腐蚀,影响设备的运行寿命。以下实施例将渗滤液浓缩液中的腐殖酸进行提取回收利用,在此基础上通过蒸发分盐的方法对渗滤浓缩液中的钠盐及钾盐进行分类提取,从而实现渗滤液浓缩液的全面资源化处置。
如图1所示,渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,所述工艺包括以下步骤:
S1、渗滤液浓缩液再浓缩
采用DTRO膜系统对垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液,具体为:生活垃圾中产生的渗滤液经过垃圾焚烧电厂内水处理中心的预处理、厌氧、好氧、膜系统工艺后产生部分的渗滤液浓缩液,主要为膜系统内纳滤和反渗透产生的混合浓水。进行再次浓缩,浓缩倍率为2倍,产生的清水直接并入厂区的回用水管网再利用;DTRO膜系统的工作压力为1000bar,回水率为50%,浓水pH为6-9。
S1中对各项污染物(BOD、COD、硫酸盐和SS)的去除率达96%以上,产生的清水占渗滤液浓缩液总体积的50%。
表1某垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液进入DTRO膜系统前指标
S2、初步沉淀
S1处理后产生的浓水送入沉淀池进行初步沉淀,向浓水中加入碳酸钠,将水中大部分的钙镁离子去除,降低其硬度,同时水中部分重金属离子发生沉淀,可以防止后续处理设备短时间内发生结垢堵塞,降低提取的腐殖酸中重金属的含量。经沉淀后浓水中总硬度标准在1500mg/L以下;
S3、超声提取
向S2处理后的沉淀池中加入质量浓度低于10%的氢氧化钠溶液,将浓水的pH值调节至9,然后将上清液和沉淀物均转入超声提取罐内进行超声提取,罐内溶液温度为60℃,处理时间为20min,将浓缩液中的腐殖酸物质充分溶解到上清液中,提高腐殖酸的回收率;
S4、离心分离
对S3的产物离心分离,沉淀物中含有少量重金属的污泥返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;上清液中加入盐酸将pH值调至2,搅拌、沉淀后再次离心分离,沉淀物经干燥脱水后即为腐殖酸类物质,可以用作肥料或进行加工后制成其他高附加值材料;
表2腐殖酸提取后的水质表
经过腐殖酸提取后的渗滤液浓缩液中仍然含有部分小分子的有机物及重金属,会对后续无机盐的回收系统产生影响,因此,需要在回收之前进行以下处理。
S5、絮凝沉淀及芬顿氧化
回收S4两次离心分离后的上清液,向其中加入絮凝剂PAM或PAC,去除部分有机物及重金属,产生的沉淀物返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;絮凝后的上清液采用芬顿氧化工艺处理,使其中的有机物含量减少50%以上,处理后的渗滤液浓缩液中总硬度及CODCr含量都降至1000mg/L以下。其中,芬顿氧化工艺是以亚铁离子为催化剂,本实施例具体采用硫酸亚铁,然后采用过氧化氢进行化学氧化的废水处理方法;硫酸亚铁投加量占反应体系总质量的0.05%,过氧化氢投加量占反应体系总质量的2%。
S6、蒸发及分级结晶
经芬顿氧化工艺处理后的渗滤液浓缩液依次进入蒸发系统和分级结晶器,利用氯化钠和氯化钾在不同温度下溶解度不同进行分级结晶,通过离心干燥得到分离的氯化钠和氯化钾工业盐,氯化钾可以作为肥料出售,氯化钠可以作为工业原料或融雪剂进行再利用;蒸发系统可以选择MVR蒸发器、浸没式蒸发器或三效蒸发器,以节约成本为主要参考指标。
表3蒸发后冷凝水质表
S7、余热回收
回收S6蒸发过程中产生的蒸汽余热,余热回收后用作S6蒸发系统内的物料加热或S4中沉淀物的干燥脱水;一般情况下,余热回收产生的冷凝水中氨氮指标会超出回用标准,工况复杂的条件还会出现有机物含量超标,因此对冷凝水增加DSA电催化氧化的工艺,可以去除冷凝水中大部分的氨氮及小部分有机物,保证冷凝水中氨氮≤10mg/L、CODCr≤60mg/L并回用。其中,DSA电催化氧化工艺的DSA电催化电流为90A,在实际操作过程中,电压会发生小幅度变化,但是以电流保持稳定为准。
实施例2
与实施例1不同的是,本实施例处理的渗滤液浓缩液为RO膜系统产生的浓水。浓缩液总硬度和CODCr相对较低,电导率相对较高。主要参数如表4所示。
与实施例1不同的是:S1中浓缩倍率可以达到2.5倍,DTRO膜系统的工作压力为700bar,清水产量为原液的60%;S3中超声提取过程中罐内溶液温度为50℃,反应时间为15min;S4离心分离后CODCr含量降至1000mg/L以下,具体指标如表5所示,因此S5中的芬顿氧化步骤可以省略;S7中DSA电催化工作电流为100A。
表4某垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液进入DTRO膜系统前指标
表5腐殖酸提取后的水质表
表6蒸发后冷凝水质表
实施例3
与实施例1不同的是,由于垃圾成分地域差异,水处理产生纳滤和反渗透混合浓缩液CODCr含量明显较高。主要参数如表7所示。
与实施例1不同的是:S1中浓缩倍率可以达到1.6倍,DTRO膜系统的工作压力为1200bar,清水产量为原液的38%左右;S3中超声提取过程中浓水的pH值调节至11,罐内溶液温度为80℃;S5中的芬顿氧化过程中硫酸亚铁投加量占反应体系总质量的0.08%,过氧化氢投加量占反应体系总质量的4%。;S7中DSA电催化工作电流为150A。
表7某垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液进入DTRO膜系统前指标
表8腐殖酸提取后的水质表
表9蒸发后冷凝水质表
Claims (8)
1.渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,所述工艺包括以下步骤:
S1、渗滤液浓缩液再浓缩
采用DTRO膜系统对垃圾焚烧电厂的渗滤液浓缩液进行再次浓缩,浓缩倍率为1.3-2.2倍,产生的清水直接并入厂区的回用水管网再利用;
S2、初步沉淀
S1处理后产生的浓水送入沉淀池进行初步沉淀,向浓水中加入碳酸钠使得沉淀后浓水中总硬度标准在1500mg/L以下;
S3、超声提取
向S2处理后的沉淀池中加入质量浓度低于10%的氢氧化钠溶液,将浓水的pH值调节至9-11,然后将上清液和沉淀物均转入超声提取罐内进行超声提取,罐内溶液温度为40-80℃,处理时间为10-20min;
S4、离心分离
对S3的产物离心分离,沉淀物返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;上清液中加入盐酸将pH值调至2-4,搅拌、沉淀后再次离心分离,沉淀物经干燥脱水后作为腐植酸肥料;
S5、絮凝沉淀及芬顿氧化
回收S4两次离心分离后的上清液,向其中加入絮凝剂,产生的沉淀物返回垃圾焚烧电厂焚烧处理;絮凝后的上清液采用芬顿氧化工艺处理,使其中的有机物含量减少50%以上,处理后的渗滤液浓缩液中总硬度及CODCr含量都降至1000mg/L以下;
S6、蒸发及分级结晶
经芬顿氧化工艺处理后的渗滤液浓缩液依次进入蒸发系统和分级结晶器,利用氯化钠和氯化钾在不同温度下溶解度不同进行分级结晶,通过离心干燥得到分离的氯化钠和氯化钾工业盐;
S7、余热回收
回收S6蒸发过程中产生的蒸汽余热,余热回收后用作S6蒸发系统内的物料加热或S4中沉淀物的干燥脱水;余热回收过程中产生的冷凝水经DSA电催化氧化工艺处理,保证冷凝水中氨氮≤10mg/L、CODCr≤60mg/L并回用。
2.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S1中DTRO膜系统的工作压力为500-1200bar,回水率为50%,脱盐率为95%以上,浓水pH为6-9。
3.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S1中对污染物的去除率达96%以上,产生的清水占渗滤液浓缩液总体积量的45-70%。
4.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S4中盐酸浓度为0.3%-1%。
5.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S5中絮凝剂包括PAM或PAC,絮凝剂添加量为浓水总硬度降至1000mg/L以下为指标。
6.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S5中芬顿氧化工艺是以亚铁离子为催化剂,采用过氧化氢进行化学氧化的废水处理方法;其中,亚铁盐投加量占反应体系总质量的0.03~0.1%,过氧化氢投加量占反应体系总质量的1~5%。
7.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S6中蒸发系统采用MVR蒸发器、浸没式蒸发器或三效蒸发器。
8.根据权利要求1所述的渗滤液浓缩液的资源化处置工艺,其特征在于,S7中DSA电催化氧化工艺的DSA电催化电流在80-200A之间。
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