CN115121231B - 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法 - Google Patents

一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115121231B
CN115121231B CN202210515808.8A CN202210515808A CN115121231B CN 115121231 B CN115121231 B CN 115121231B CN 202210515808 A CN202210515808 A CN 202210515808A CN 115121231 B CN115121231 B CN 115121231B
Authority
CN
China
Prior art keywords
americium
adsorbing
resin
reaction
white
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210515808.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115121231A (zh
Inventor
崔文星
龚伟
朱盈喜
杨廷贵
胡晓丹
王健
邹会军
贾彦军
赵宝玲
康启文
徐永东
李子明
陈树森
宿延涛
王海珍
勾阳飞
常华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Nuclear Mining Technology Group Co ltd
404 Co Ltd China National Nuclear Corp
Original Assignee
China Nuclear Mining Technology Group Co ltd
404 Co Ltd China National Nuclear Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Nuclear Mining Technology Group Co ltd, 404 Co Ltd China National Nuclear Corp filed Critical China Nuclear Mining Technology Group Co ltd
Priority to CN202210515808.8A priority Critical patent/CN115121231B/zh
Publication of CN115121231A publication Critical patent/CN115121231A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115121231B publication Critical patent/CN115121231B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/305—Addition of material, later completely removed, e.g. as result of heat treatment, leaching or washing, e.g. for forming pores
    • B01J20/3064—Addition of pore forming agents, e.g. pore inducing or porogenic agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及分离材料技术领域，具体公开了一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法，其中制备方法包括以下步骤：步骤1：单体聚合制备白球；步骤2：白球酰胺化改性。本发明制备过程简单高效，成本低廉，易于工业化推广应用，且本发明研制的特种树脂在镅浓度为1～8mg/L，硝酸浓度为4～7mol/L的放射性废水中，对镅的回收效果达到99％以上。

Description

一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于分离材料技术领域，具体涉及一种吸附放射性废水中镅的特种 树脂及其制备方法。
背景技术
据统计，因核武器试验、核电站、乏燃料后处理厂排放以及核事故等人类 核活动，大约有6.4×1012Bq镅(241Am)被释放到环境中，使全球范围内因超 铀元素产生的α放射性水平升高，环境放射性安全评价问题凸显。作为钚(241Pu) 的衰变子体，环境中镅(241Am)将随高活度钚(241Pu)的衰变不断增加，并成 为主要的α放射性污染物。镅(Am)在环境中主要以AmCO3+、AmSO4+、Am3+等形式迁移，并通过食物链进入人体，进一步在骨骼、肝脏、肌肉中富集，在 体内长期滞留，对人体器官组织产生辐照，造成近期和远期效应，即使在组织 中剂量相当低的情况下也可能会引发恶性肿瘤，且促排和治疗较为困难。因此， 对乏燃料进行镅的放射性元素处理不仅可减少放射性核素对环境与人类的污染 与危害，并且可将镅进行回收再利用，提高资源利用率。
放射性废水处理常用方法包括化学沉淀法、离子交换法、吸附法、生物处 理法、蒸发法、膜分离法等，其中较为常用的是离子交换法。离子交换法通过 利用离子交换树脂中的特种功能基团与镅之间的作用力，对镅进行吸附，使其 从废水中分离出来。这种方法操作简便，选择性良好，具有广阔的应用前景。
离子交换树脂核心之一是功能化基团的选择，因此亟需针对放射性元素镅 的特性，设计一种对镅具有高效结合作用的基团，并制备一种吸附放射性废水 中镅的特种树脂，为放射性废水中镅的富集与分离过程提供吸附分离材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方 法，通过悬浮聚合法制备聚丙烯酸甲酯基树脂白球，使用二(2-乙基己基)胺酰 胺化改性树脂白球，得到对镅具有良好吸附效果的特种酰胺树脂材料，该材料 可用于放射性废水中镅的吸附。
本发明的技术方案如下：
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，包括以下步骤：
步骤1：单体聚合制备白球
配置水相：将分散剂、氯化钠与水混合，搅拌至固体全部溶解；
配置油相：将丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂混合，搅拌至固体全 部溶解；
悬浮聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，进行机械搅拌并缓慢 升温；当球珠固化成型后，进行恒温反应；当固化微球可沉积时，一次性升温 至80～90℃保温；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为 清澈；将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持一段时间后抽 滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂；在真空烘箱中加热干燥，得到白球；
步骤2：白球酰胺化改性
取树脂白球，加入甲苯，使白球充分溶胀，直至体积不变；加入催化剂， 加入功能化试剂，升温进行回流反应；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒后，转入真空烘 箱，加热烘干得到特种酰胺树脂颗粒。
步骤1中，所述分散剂为明胶、聚乙烯醇、木质素、高岭土中的一种或几 种。
步骤1中，所述分散剂、氯化钠与水加入质量比为(0.5～2)：(5～20)：100。
步骤1中，所述交联剂为二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙 烷三甲基丙烯酸酯中的一种；
所述引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈；
所述致孔剂为丙酮、甲苯、异辛烷、液体石蜡和环己烷中的一种或几种。
步骤1中，所述丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂加入质量比为95： (5～25)：(0.6～2.4)：(20～60)。
步骤1的悬浮聚合反应中，油相与水相加入质量比为1：(2～5)。
步骤1的悬浮聚合反应中，当球珠固化成型后，恒温反应2～5小时；当固 化微球可沉积时，一次性升温至80～90℃，保温8～16小时。
步骤2中，所述的催化剂为4-二甲氨基吡啶，功能化试剂为二(2-乙基己 基)胺。
步骤2中，所述4-二甲氨基吡啶、二(2-乙基己基)胺、白球和甲苯加入 质量比为(1.12～6.73)：(220～400)：100：(200～1000)。
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，结构式为：
其中，m＝10～50，n＝10～50。
本发明的显著效果在于：
(1)本发明首次公开了一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方 法。材料制备方法分为两步：树脂白球合成及酰胺化改性实验，最终合成一种 二(2-乙基己基)胺改性树脂微球材料。制备的材料具有制备过程简单高效，成 本低廉，易于工业化推广应用的优点。
(2)本发明研制的特种树脂在镅浓度为1～8mg/L，硝酸浓度为4～7mol/L 的放射性废水中，对镅的回收效果达到99％以上，在放射性废水中镅的吸附应 用中展现了良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，包括以下步骤：
步骤1：单体聚合制备白球
配置水相：将分散剂、氯化钠与水混合，搅拌至固体全部溶解；所述分散 剂为明胶、聚乙烯醇、木质素、高岭土中的一种或几种；所述分散剂、氯化钠 与水加入质量比为(0.5～2)：(5～20)：100；
配置油相：称量丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂，混合，搅拌至固 体全部溶解；所述交联剂为二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷 三甲基丙烯酸酯中的一种；引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈；致孔 剂为丙酮、甲苯、异辛烷、液体石蜡和环己烷中的一种或几种；丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂加入质量比为95：(5～25)：(0.6～2.4)：(20～60)；
悬浮聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，油相与水相加入质量 比，也即(丙烯酸甲酯+交联剂+引发剂+致孔剂的总质量)：(分散剂+氯化钠+ 水的总质量)＝1：(2～5)；调整机械搅拌速度，保持5～10℃/min升温速度缓慢升温；当球珠固化成型后，恒温反应2～5小时；当固化微球可沉积时，一次性 升温至80～90℃，保温8～16小时；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为 清澈；将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持5～7小时，煮 沸后抽滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂；在真空烘箱中加热至70～90℃干燥 20～24小时，得到白球；
步骤2：白球酰胺化改性
取适量树脂白球，加入甲苯，使白球充分溶胀，直至体积不变；加入4-二 甲氨基吡啶为催化剂，加入二(2-乙基己基)胺为功能化试剂，升温至120～160℃， 回流反应24～48小时；
所述4-二甲氨基吡啶、二(2-乙基己基)胺、白球和甲苯加入质量比为 (1.12～6.73)：(220～400)：100：(200～1000)；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒3～5次，转入真 空烘箱；60～70℃下加热烘干5～7小时，得到特种酰胺树脂颗粒。
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，采用上述方法制备得到，树脂聚合 物骨架分子结构为：
其中m＝10～50、n＝10～50。
实施例1
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，制备方法如下：
(1)单体聚合制备白球
配置水相：在1.0L三口圆底烧瓶中加入60.0g氯化钠，5.0g明胶，3.0g高 岭土，量取500mL水加入烧瓶中，搅拌至固体全部溶解；
配置油相：在300mL烧杯中加入90.0g丙烯酸甲酯单体，10.0g二乙烯苯 (交联剂)，1.0g过氧化苯甲酰(引发剂)，30.0g甲苯(致孔剂)，混合搅拌， 直至固体全部溶解；
聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，调整机械搅拌速度，保持5℃ /min升温速度缓慢升温；73℃开始聚合，球珠固化成型后，恒温反应2小时； 固化微球可沉积时，一次性升温至85℃，保温14小时；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为 清澈；将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持5小时，煮沸 后抽滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂；真空烘箱中加热至70℃干燥24小时， 得到白球；
白球聚合物骨架分子结构为：
(2)白球酰胺化改性
取30.0g树脂白球，加入150mL甲苯，白球充分溶胀；加入4-二甲氨基吡 啶1.53g，加入二(2-乙基己基)胺80g，升温至150℃，回流反应40小时；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒3次，转入真空 烘箱；65℃下加热烘干5小时，得到白色特种酰胺树脂颗粒；
树脂聚合物骨架分子结构为：
其中m、n＝10～50。
使用傅里叶变换红外吸收光谱仪(德国布鲁克公司生产，型号为TENSOR II)对实施例1中制备的吸附材料进行结构分析。红外谱图显示，3140～3450cm-1处宽峰为氨基的特征吸收峰，1647cm-1处尖峰为C＝O双键的伸缩振动峰， 1555cm-1处尖峰则为酰胺中C-N键伸缩震动峰。综合分析结果，证明实施例1 成功制得了具有二(2-乙基己基)胺的吸附镅的特种树脂结构。
实施例2
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，制备方法如下：
(1)单体聚合制备白球
配置水相：在500mL三口圆底烧瓶中加入25.0g氯化钠，3.0g聚乙烯醇， 量取250mL水加入烧瓶中，搅拌至固体全部溶解；
配置油相：在300mL烧杯中加入60.0g丙烯酸甲酯单体，6.0g二甲基丙烯 酸乙二醇酯(交联剂)，1.2g偶氮二异丁腈(引发剂)，30.0g甲苯(致孔剂)， 混合搅拌，直至固体全部溶解；
聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，调整机械搅拌速度，保持5℃ /min升温速度缓慢升温。64℃开始聚合，球珠固化成型后，恒温反应3小时。 固化微球可沉积时，一次性升温至80℃，保温10小时；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为 清澈。将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持5小时，煮沸 后抽滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂。真空烘箱中加热至70℃干燥24小时， 得到白球。
(2)白球酰胺化改性
取10.0g树脂白球，加入30.0mL甲苯，白球充分溶胀；加入4-二甲氨基吡 啶0.37g，加入二(2-乙基己基)胺35.0g，升温至160℃，回流反应24小时；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒3次，转入真空 烘箱；65℃下加热烘干5小时，得到白色特种酰胺树脂颗粒。
实施例3
一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，制备方法如下：
(1)单体聚合制备白球
配置水相：在2.0L三口圆底烧瓶中加入100.0g氯化钠，5.0g聚乙烯醇， 8.0g木质素，量取1000mL水加入烧瓶中，搅拌至固体全部溶解；
配置油相：在500mL烧杯中加入200.0g丙烯酸甲酯单体，12.0g三羟甲基 丙烷三甲基丙烯酸酯(交联剂)，2.8g偶氮二异丁腈(引发剂)，100.0g甲苯(致 孔剂)，混合搅拌，直至固体全部溶解；
聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，调整机械搅拌速度，保持5℃ /min升温速度缓慢升温。64℃开始聚合，球珠固化成型后，恒温反应3小时。 固化微球可沉积时，一次性升温至80℃，保温10小时；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为 清澈；将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持5小时，煮沸 后抽滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂；真空烘箱中加热至70℃干燥24小时， 得到白球。
(2)白球酰胺化改性
取20.0g树脂白球，加入160.0mL甲苯，白球充分溶胀。加入4-二甲氨基 吡啶0.94g，加入二(2-乙基己基)胺75.0g，升温至140℃，回流反应48小 时；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒3次，转入真空 烘箱；65℃下加热烘干5小时，得到白色特种酰胺树脂颗粒。
使用实施例1～3中树脂材料对某放射性废水进行材料吸附验证试验，吸附 结果如下：
取实施例1中制备的特种树脂1.0g于具塞锥形瓶中，加入100mL废水， 废水中HNO3浓度为7mol/L，Am3+浓度为5.0mg/L，常温下静态吸附24小时 后，镅吸附率为99.2％。
取实施例2中制备的特种树脂1.0g于具塞锥形瓶中，加入100mL废水， 废水中HNO3浓度为5mol/L，Am3+浓度为3.3mg/L，常温下静态吸附24小时 后，镅吸附率为99.6％。
取实施例3中制备的特种树脂1.0g于具塞锥形瓶中，加入100mL废水， 废水中HNO3浓度为6mol/L，Am3+浓度为6.8mg/L，常温下静态吸附12小时 后，镅吸附率为99.1％。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点，对于本 领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背 离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因 此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的， 本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的 任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施 方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见， 本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经 适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (7)

1.一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：单体聚合制备白球
配置水相：将分散剂、氯化钠与水混合，搅拌至固体全部溶解；所述分散剂为明胶、聚乙烯醇、木质素、高岭土中的一种或几种；
配置油相：将丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂混合，搅拌至固体全部溶解；所述交联剂为二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种；所述引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈；所述致孔剂为丙酮、甲苯、异辛烷、液体石蜡和环己烷中的一种或几种；
悬浮聚合反应：将油相与水相混合加入反应容器中，进行机械搅拌并缓慢升温；当球珠固化成型后，进行恒温反应；当固化微球可沉积时，一次性升温至80～90℃保温；
反应结束后，抽滤得到反应物，并用热水洗涤白球，直至滤液由浑浊变为清澈；将树脂白球固体转入平底烧瓶中，加入适量水煮沸，保持一段时间后抽滤，用乙醇清洗白球，去除致孔剂；在真空烘箱中加热干燥，得到白球；
步骤2：白球酰胺化改性
取树脂白球，加入甲苯，使白球充分溶胀，直至体积不变；加入催化剂，加入功能化试剂，升温进行回流反应；
反应结束后，抽滤，除去反应溶液，用乙醇清洗树脂颗粒后，转入真空烘箱，加热烘干得到特种酰胺树脂颗粒；
所述的催化剂为4-二甲氨基吡啶，功能化试剂为二(2-乙基己基)胺。
2.如权利要求1所述的一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：步骤1中，所述分散剂、氯化钠与水加入质量比为(0.5～2)：(5～20)：100。
3.如权利要求1所述的一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：步骤1中，所述丙烯酸甲酯、交联剂、引发剂、致孔剂加入质量比为95：(5～25)：(0.6～2.4)：(20～60)。
4.如权利要求1所述的一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：步骤1的悬浮聚合反应中，油相与水相加入质量比为1：(2～5)。
5.如权利要求1所述的一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：步骤1的悬浮聚合反应中，当球珠固化成型后，恒温反应2～5小时；当固化微球可沉积时，一次性升温至80～90℃，保温8～16小时。
6.如权利要求1所述的一种吸附放射性废水中镅的特种树脂制备方法，其特征在于：步骤2中，所述4-二甲氨基吡啶、二(2-乙基己基)胺、白球和甲苯加入质量比为(1.12～6.73)：(220～400)：100：(200～1000)。
7.一种吸附放射性废水中镅的特种树脂，其特征在于：结构式为：
其中，m＝10～50，n＝10～50。
CN202210515808.8A 2022-05-11 2022-05-11 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法 Active CN115121231B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210515808.8A CN115121231B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210515808.8A CN115121231B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115121231A CN115121231A (zh) 2022-09-30
CN115121231B true CN115121231B (zh) 2023-11-24

Family

ID=83376715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210515808.8A Active CN115121231B (zh) 2022-05-11 2022-05-11 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115121231B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101417225A (zh) * 2008-08-14 2009-04-29 浙江争光实业股份有限公司 用于清除溶液中有机物的丙烯酸大孔吸附树脂及生产方法
CN103008021A (zh) * 2012-11-27 2013-04-03 安徽皖东化工有限公司 大交换量强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
WO2016011900A1 (zh) * 2014-07-25 2016-01-28 南京大学 一种螯合树脂吸附材料及其制备方法
CN105418946A (zh) * 2015-12-23 2016-03-23 珠海健帆生物科技股份有限公司 二次交联吸附树脂的制备方法
CN108219087A (zh) * 2018-01-12 2018-06-29 南京大学 一种耐酸高机械强度磁性丙烯酸系弱酸阳离子交换微球树脂及其制备方法
CN113501901A (zh) * 2021-07-23 2021-10-15 核工业北京化工冶金研究院 吸附铀的窄分布粒径强碱性树脂的制备方法
CN113754824A (zh) * 2021-09-10 2021-12-07 核工业北京化工冶金研究院 一种甲基吡啶树脂及其制备方法和应用
CN113981253A (zh) * 2021-10-29 2022-01-28 岭东核电有限公司 含镅废料的回收方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7576167B2 (en) * 2003-07-18 2009-08-18 Konishi Co., Ltd. Curable resin composition
US20100184911A1 (en) * 2009-01-22 2010-07-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions of polymer-enclosed particles, related coating compositions and coated substrates
WO2009045237A1 (en) * 2007-05-21 2009-04-09 California Institute Of Technology Extraction of actinides from mixtures and ores using dendritic macromolecules

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101417225A (zh) * 2008-08-14 2009-04-29 浙江争光实业股份有限公司 用于清除溶液中有机物的丙烯酸大孔吸附树脂及生产方法
CN103008021A (zh) * 2012-11-27 2013-04-03 安徽皖东化工有限公司 大交换量强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
WO2016011900A1 (zh) * 2014-07-25 2016-01-28 南京大学 一种螯合树脂吸附材料及其制备方法
CN105418946A (zh) * 2015-12-23 2016-03-23 珠海健帆生物科技股份有限公司 二次交联吸附树脂的制备方法
CN108219087A (zh) * 2018-01-12 2018-06-29 南京大学 一种耐酸高机械强度磁性丙烯酸系弱酸阳离子交换微球树脂及其制备方法
CN113501901A (zh) * 2021-07-23 2021-10-15 核工业北京化工冶金研究院 吸附铀的窄分布粒径强碱性树脂的制备方法
CN113754824A (zh) * 2021-09-10 2021-12-07 核工业北京化工冶金研究院 一种甲基吡啶树脂及其制备方法和应用
CN113981253A (zh) * 2021-10-29 2022-01-28 岭东核电有限公司 含镅废料的回收方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
仇月双.弱碱性丙烯酸离子交换树脂的合成试验研究.《湿法冶金》.2013,第32卷(第第2期期),第109-112页. *
弱碱性丙烯酸离子交换树脂的合成试验研究;仇月双;《湿法冶金》;第32卷(第第2期期);第109-112页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115121231A (zh) 2022-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Saruchi et al. Synthesis of hybrid ion exchanger for rhodamine B dye removal: equilibrium, kinetic and thermodynamic studies
CN111437798A (zh) 一种偕胺肟基超交联微孔树脂高效铀吸附剂及制备方法
CN111804285B (zh) 一种氨基-偕胺肟基双官能团超交联微孔铀吸附剂及制备方法
Denizli et al. Methacryloylamidoglutamic acid functionalized poly (2-hydroxyethyl methacrylate) beads for UO22+ removal
CN108514866A (zh) 一种半纤维素基高效环保重金属离子吸附剂的制备方法
CN102059104A (zh) 表面亲水性的分子印迹聚合物微球及其制备方法
JPS58132005A (ja) 親水性重合体マトリツクスを有する両性イオン交換体の製造方法
Huang et al. Efficient and selective capture of uranium by polyethyleneimine-modified chitosan composite microspheres from radioactive nuclear waste
CN101716493B (zh) 废水中苯酚及苯胺处理用大孔吸附树脂及其制备方法
CN115121231B (zh) 一种吸附放射性废水中镅的特种树脂及其制备方法
CN105037630B (zh) 一种亲水性聚合物微球及其简易制备方法
CN102659977A (zh) 一种柱状三维有序大孔螯合树脂的制备方法
CN101422724B (zh) 多孔吸附材料的制备方法及应用
CN106824124A (zh) 一种含氮多孔聚合物螯合树脂及制备和处理含铀废水的方法
CN113667049A (zh) 一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用
CN106268674A (zh) 一种四乙烯五胺改性磁性棕榈树皮吸附剂的制备
CN108404885A (zh) 一种纤维素季铵盐吸附剂及其制备方法与应用
CN114042439B (zh) 含铀废水吸附剂及其制备方法
CN114832797B (zh) 高效吸附磷的含两类季铵位点的镧改性磁性树脂及其制备方法与高密度循环回流装置
CN101249424A (zh) 一种固化单宁大孔吸附树脂及其制备方法
CN101775089B (zh) 一种含双官能团的吸硼树脂
CN116970216A (zh) 一种树脂材料及其制备与应用
CN109180864B (zh) 用于净化水中磺胺类药物的分子印迹聚合物材料及应用
CN113813928A (zh) 一种水中提铀用mof膜材料、其制备方法及应用
Wu et al. Supramolecular cellulose-based heavy metal adsorbent for efficient and accurate removal of cobalt (II) for water treatment

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant