CN115120741A - 一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 - Google Patents
一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115120741A CN115120741A CN202210800208.6A CN202210800208A CN115120741A CN 115120741 A CN115120741 A CN 115120741A CN 202210800208 A CN202210800208 A CN 202210800208A CN 115120741 A CN115120741 A CN 115120741A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sanshool
- melanin
- nano material
- solution
- borated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001144 Hydroxy alpha sanshool Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 135
- PSKIOIDCXFHNJA-UHFFFAOYSA-N Sanshool Natural products CC=CC=CC=CCCC=CC=CC(=O)NC(C)C PSKIOIDCXFHNJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- SBXYHCVXUCYYJT-UEOYEZOQSA-N alpha-Sanshool Chemical compound C\C=C\C=C\C=C/CC\C=C\C(=O)NCC(C)C SBXYHCVXUCYYJT-UEOYEZOQSA-N 0.000 claims abstract description 88
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 claims abstract description 19
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- IYDKBQIEOBXLTP-UHFFFAOYSA-N 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoic acid Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 IYDKBQIEOBXLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 claims description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 4
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007760 free radical scavenging Effects 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 6
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 5
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 2
- 241000722363 Piper Species 0.000 description 2
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 2
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 2
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012091 fetal bovine serum Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OCZVHBZNPVABKX-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenyl-2-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazine;ethanol Chemical compound CCO.[O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OCZVHBZNPVABKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine Chemical compound COC1=NC=C(C)C=C1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 BMIBJCFFZPYJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000006144 Dulbecco’s modified Eagle's medium Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- PLXBWHJQWKZRKG-UHFFFAOYSA-N Resazurin Chemical compound C1=CC(=O)C=C2OC3=CC(O)=CC=C3[N+]([O-])=C21 PLXBWHJQWKZRKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000089698 Zanthoxylum simulans Species 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001815 biotherapy Methods 0.000 description 1
- -1 boric acid modified sanshool Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N dpph Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1[N]N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical group CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 230000019491 signal transduction Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
- A61K47/69—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit
- A61K47/6921—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a particulate, a powder, an adsorbate, a bead or a sphere
- A61K47/6927—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a particulate, a powder, an adsorbate, a bead or a sphere the form being a solid microparticle having no hollow or gas-filled cores
- A61K47/6929—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit the form being a particulate, a powder, an adsorbate, a bead or a sphere the form being a solid microparticle having no hollow or gas-filled cores the form being a nanoparticle, e.g. an immuno-nanoparticle
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/16—Amides, e.g. hydroxamic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/40—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
- A61K31/403—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil condensed with carbocyclic rings, e.g. carbazole
- A61K31/404—Indoles, e.g. pindolol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
- A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
- A61K47/54—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic compound
- A61K47/542—Carboxylic acids, e.g. a fatty acid or an amino acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/18—Antioxidants, e.g. antiradicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种黑色素‑山椒素复合纳米材料的制备方法及应用，该制备方法包括：(1)制备人造黑色素纳米材料：向多巴胺盐酸盐溶液中滴加氨水，同时保持室温下搅拌直至得到稳定的黑色浑浊溶液；经离心、洗涤得人造黑色素纳米材料；(2)制备硼酸化山椒素：在4‑二甲氨基吡啶和N,N'‑二异丙基碳二亚胺的催化下，使山椒素与4‑羧基苯硼酸频那醇酯进行酯化反应，获得硼酸化山椒素；(3)制备黑色素‑山椒素复合纳米材料：向黑色素溶液中滴加硼酸化山椒素溶液，同时保持室温搅拌12～36h；再经离心、洗涤得到黑色素‑山椒素复合纳米材料。本发明所得黑色素‑山椒素复合纳米材料具有优异的紫外吸收和抗氧化能力，稳定性也得到显著提升。
Description
技术领域
本发明属于功能化人造黑色素材料技术领域，特别涉及一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用。
背景技术
黑色素在自然界中广泛存在且扮演着十分重要的生理功能，包括信号传递、氧化平衡、光防护等等，在植物、动物、细菌甚至是真菌中均有发现。近些年来，黑色素对于生理过程的调节方式已经被广泛地研究，其优异地特性也受到了广泛的关注，然而从自然界中提取黑色素存在着过程不可控、效率低下、价格昂贵等不利因素。随着科学技术的发展，研究人员从物理化学的角度出发已经着手构筑了一系列的人造黑色素材料，其具备与天然黑色素较为类似的物化特性与生理活性，因此被广泛应用于生物治疗、紫外防护、光热诊断等领域。
人造黑色素材料最为引人关注的两个特性是其优异的紫外吸收能力以及良好的抗氧化能力，针对这两个性质，其已经得到了广泛的应用特别是生物治疗领域。然而，随着应用需求的提升，黑色素的上述关键性能已经无法满足日益增多的应用场景，因此针对黑色素关键性能的提升已经吸引了很多人的关注。一系列物理、化学、生物手段被用于提升黑色素的紫外吸收能力与抗氧化能力，然而其复杂的合成过程、外来物质的引入、成本的提升均限制了其进一步地发展与进步。
此外，黑色素的结构十分复杂，包括多种共价与非共价的化学反应过程，以及物理的堆积过程，目前仍没有特别明确的研究定论，因此从黑色素合成过程出发，对其合成过程进行改性存在着极大的困难，在实现功能化的同时，改变了黑色素本身的结构，影响了其其他的一些生理活性。而针对已有的人造黑色素材料进行后修饰是一种简便、有效的手段，黑色素表面具备十分丰富的物理化学特性，因此选用合适的功能分子，通过物理化学作用对黑色素表面进行修饰是一种可行的手段。
师法自然，从自然中寻找答案成了这一关键问题的突破口之一。山椒素是花椒富含的酰胺类物质的一种，是花椒中特有的功效成分，其具有十分特征性的长共轭链结构，这赋予了其优异的抵御紫外线侵袭与过量自由基的化学特性。研究表明山椒素具有抗炎、抗微生物、抗氧化以及激活感觉神经的作用，但受其化学结构影响，其存在一定的不稳定性，极易失去功能特性。
发明内容
针对目前黑色素材料功能的局限性以及山椒素分子不稳定的问题，本发明提供了一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用，本发明通过化学方法将黑色素和山椒素复合，弥补了黑色素和山椒素各自的不足，且获得的黑色素-山椒素复合纳米材料具有优异的紫外吸收、抗氧化能力，且稳定性得到显著提升。
本发明的技术方案为：
一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，包括：
(1)制备人造黑色素纳米材料：向浓度2～5mg/mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加氨水，同时保持室温下搅拌直至得到稳定的黑色浑浊溶液；经离心、洗涤得人造黑色素纳米材料；其中氨水用量为：每120mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加1.5～2.5mL 氨水；
(2)制备硼酸化山椒素：在4-二甲氨基吡啶和N,N'-二异丙基碳二亚胺的催化下，使山椒素与4-羧基苯硼酸频那醇酯进行酯化反应，获得硼酸化山椒素；
(3)制备黑色素-山椒素复合纳米材料：按9：5～10的质量比取人造黑色素纳米材料和硼酸化山椒素，将人造黑色素纳米材料溶于水配制黑色素溶液，将硼酸化山椒素溶于二甲亚砜配制山椒素溶液，向黑色素溶液中滴加硼酸化山椒素溶液，同时保持室温搅拌12～36h；再经离心、洗涤得到黑色素-山椒素复合纳米材料。
在一些具体实施方式中，多巴胺盐酸盐溶液以水和乙醇为溶剂，其中水和乙醇的质量比为2～4：1。
在一些具体实施方式中，步骤(2)具体为：
取1质量份的山椒素和0.2～0.6质量份的4-二甲氨基吡啶溶解于二氯甲烷，再加入1.0～1.5质量份的4-羧基苯硼酸频那醇酯完全溶解，再加入2～4质量份的N,N'- 二异丙基碳二亚胺，于室温下密闭反应16h～30h；反应结束后进行脱保护和减压旋蒸得到淡黄色固体产物，即硼酸化山椒素。
在一些具体实施方式中，步骤(3)中黑色素溶液的浓度为2～4mg/mL，山椒素溶液的浓度为20～30mg/mL。
作为优选，步骤(3)中，按9：5～7.5的质量比取人造黑色素纳米材料和硼酸化山椒素。
本发明将通过化学方法将山椒素富集于人造黑色素材料表面，获得黑色素-山椒素复合纳米材料，该复合纳米材料结合了二者的优势，各自不足得到弥补，实现了紫外吸收、抗氧化能力以及稳定性的提升，拓宽了在紫外防护、氧化调节等生物治疗中的应用。本发明方法更高效可控。
和现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)从化学角度出发，通过高效的硼酯键作用构筑黑色素-山椒素复合纳米材料，黑色素-山椒素复合纳米材料具备优异的应用价值。
(2)通过简单地控制投料比可调节最终黑色素-山椒素复合纳米材料的物化特性，具备良好的可控性。
(3)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有较均匀且规则的球形形貌，为其应用提供了良好的基础。
(4)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有良好的紫外吸收能力，可高效地提供紫外光保护。
(5)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有良好的光稳定性，可提供较长期地紫外光保护效应。
(6)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有良好的自由基清除能力，可起到良好地氧化平衡作用。
(7)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有良好的抗氧化稳定性，可温和、长效地维持氧化平衡。
(8)所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料具有优异的安全性与生物相容性。
附图说明
图1为实施例1和实施例3样品的扫描电镜照片，其中，图(a)、(b)、 (c)、(d)分别为黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的扫描电镜照片；
图2为实施例1和实施例3样品的光散射粒径统计图；
图3为实施例2所制备硼酸化山椒素的核磁氢谱图，该图中横坐标表示化学位移；
图4为实施例1和实施例3样品的紫外吸收谱图；
图5为山椒素、实施例1样品、实施例3样品以及直接共混材料的光稳定性对比；
图6为山椒素和实施例1以及实施例3样品的自由基清除率曲线；
图7为山椒素、实施例1样品、实施例3样品以及直接共混材料的抗氧化稳定性对比；
图8为实施例1和实施例3样品的细胞相容性测试结果。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下将结合具体实施方式以及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法的具体实施过程如下：
(1)制备人造黑色素纳米材料：
向浓度2～5mg/mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加氨水，同时保持室温下搅拌直至获得稳定的黑色浑浊溶液，一般搅拌8～16h即可；黑色浑浊溶液经离心、洗涤得人造黑色素纳米材料；其中氨水的用量为：每120mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加 1.5～2.5mL氨水。多巴胺盐酸盐溶液以水和乙醇为溶剂，其中水和乙醇的体积比为 2～4：1。
(2)制备硼酸化山椒素：
取1质量份的山椒素和0.2～0.6质量份的4-二甲氨基吡啶溶解于二氯甲烷，再加入1.0～1.5质量份的4-羧基苯硼酸频那醇酯完全溶解，再加入2～4质量份的N,N'- 二异丙基碳二亚胺，于室温下密闭反应16h～30h；反应结束后进行脱保护和减压旋蒸得到淡黄色固体产物，即硼酸化山椒素。其中4-二甲氨基吡啶和N,N'-二异丙基碳二亚胺用作催化剂，使山椒素与4-羧基苯硼酸频那醇酯进行酯化反应，从而获得硼酸化山椒素。
(3)制备黑色素-山椒素复合纳米材料：
按9：5～10质量比取人造黑色素纳米材料和硼酸化山椒素，将人造黑色素纳米材料溶于水配制浓度为2～4mg/mL的黑色素溶液，将硼酸化山椒素溶于二甲亚砜配制浓度为20～30mg/mL的山椒素溶液，二甲亚砜可采用其他与山椒素极性相近且与水互溶的有机溶剂替换，例如N,N-二甲基甲酰胺，乙腈，丙酮，二氧六环。向黑色素溶液中滴加硼酸化山椒素溶液，同时保持室温搅拌12～36h；再经离心、洗涤得到负载山椒素的黑色素材料，即黑色素-山椒素复合纳米材料。在该过程中，山椒素通过丰富的π-π相互作用、氢键作用、硼酯键作用等负载于黑色素表面。
下面将提供若干实施例和对比例。在实施例和对比例中，多巴胺盐酸盐购于上海市安耐吉化学有限公司，其纯度98.0％；氨水采用工业氨水，浓度为25％～28％；山椒素购于南京市道斯夫生物科技有限公司，其纯度98％，CAS号：83883-10-7； 4-二甲氨基吡啶购于上海市安耐吉化学有限公司，纯度98.0％；N,N'-二异丙基碳二亚胺购于上海市安耐吉化学有限公司，纯度98.0％。
实施例1
本实施例为制备人造黑色素纳米材料的实施例，具体步骤如下：
(1)以含乙醇的去离子水为溶剂(其中去离子水质量占比75％)配制浓度4 mg/mL的多巴胺盐酸盐溶液，对多巴胺盐酸盐溶液进行5分钟的超声处理，使多巴胺盐酸盐完全溶解。之后于室温搅拌20分钟，得到透明无色的多巴胺盐酸盐溶液，在室温下维持搅拌备用。
(2)向多巴胺盐酸盐溶液中滴加氨水，氨水用量为：每120mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加2mL氨水，滴加过程中观察多巴胺盐酸盐溶液，当观察到透明无色的多巴胺盐酸盐溶液逐渐变为棕黄色又逐渐转深，并呈现浑浊状态，当得到均一稳定的黑色浑浊溶液，反应完成。本实施例中反应12h即得到均一稳定的黑色浑浊溶液。
(3)对黑色浑浊溶液进行离心处理，离心机转速设定为15000r/min，离心时间设定为8分钟，得到黑色固体；经去离子水洗涤3次，得人造黑色素纳米材料样品，命名为黑色素-0。
实施例2
本实施例为制备硼酸化山椒素的实施例，硼酸化山椒素通过酯化反应合成，具体步骤如下：
(1)将山椒素与4-二甲氨基吡啶(DMAP)共同溶解于二氯甲烷，其中山椒素用量为1质量份，DMAP的用量为0.4质量份。随后加入1.2质量份的4-羧基苯硼酸频那醇酯，温和搅拌10min使其充分溶解，加入3质量份的N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIPC)，于室温下密闭反应24h；
(2)反应结束后对溶液进行减压旋蒸，除去多余溶剂。再加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)将旋干产物完全溶解，通过抽滤除去不溶物，收集滤液。再用1mol/L 盐酸脱除滤液中的频那醇保护基团；
(3)将上述溶液减压旋蒸去除溶剂N,N-二甲基甲酰胺，经冰乙醚沉淀3次除去未反应原料及副产物，并收集沉淀产物，将其减压旋蒸除去残留溶剂，再次旋干得到淡黄色固体产物，即硼酸化山椒素。
所合成的硼酸修饰的山椒素化学式为
将硼酸化山椒素溶于氘代二甲亚砜中进行核磁氢谱测试，通过苯环峰的出现表征山椒素硼酸化修饰成功，核磁氢谱测试结果见图3。
实施例3
本实施例在实施例1所得黑色素-0上负载硼酸化山椒素，具体方法如下：
将黑色素-0溶于水配制浓度3mg/mL的黑色素溶液，将硼酸化山椒素溶于二甲亚砜配制浓度25mg/mL的硼酸化山椒素溶液。取3份3mL的黑色素溶液，分别加入200μL、300μL、400μL的硼酸化山椒素溶液，于25℃恒温摇床匀速振荡 24h，使山椒素负载于黑色素表面。之后对反应溶液进行离心处理，离心机转速设定为15000r/min，离心时间设定为8分钟，得到黑色固体；经去离子水洗涤3次，得到3组黑色素-山椒素复合纳米材料样品，分别对应命名为黑色素-山椒素-1，黑色素-山椒素-2，黑色素-山椒素-3，其中山椒素的负载量分别为35.71％，45.45％， 52.63％。
利用台式扫描电镜观察样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的微观形貌。将黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3分别配制为浓度1mg/mL的样品溶液，旋涂于光滑云母片表面，依次经干燥、喷金处理后进行观察。所得扫描电镜照片见图1，其中图(a)、(b)、(c)、(d)分别为黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的扫描电镜照片。从图1可以看出，四组样品均为形貌良好、粒径均一的纳米粒子，黑色素-0的粒子粒径为212～233nm，黑色素-山椒素-1的粒子粒径为 221～236nm，黑色素-山椒素-2的粒子粒径为227～242nm，黑色素-山椒素-3的粒子粒径为231～249nm。从图1可知，负载了山椒素的黑色素纳米粒子粒径均有一定程度的增大，且随着负载量增加，粒径变化越发明显，在一定程度上说明了山椒素的成功负载。
利用动态光散射法对样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的粒子粒径进行表征，结果见图2。从图2中可以看出，黑色素-0 的粒子粒径为252～258nm，黑色素-山椒素-1的粒子粒径为257～271nm，黑色素- 山椒素-2的粒子粒径为265～277nm，黑色素-山椒素-3的粒子粒径为273～281nm。相比于扫描电镜的检测结果，动态光散射法所测粒径略大，这是因为动态光散射法所测为粒子和水的半径，使得实测结果偏大。此外，从图2统计图可以看出，随着山椒素负载量增加，粒子粒径变化有略微的上升趋势，与扫描电镜结果相互印证。
对样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3如下性能测试：
(1)测定在紫外区域光谱吸收的能力。
将样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3分别配制为浓度50μg/mL的水溶液，采用紫外-可见光分光光度计测定样品在 200～800nm波长范围内的紫外吸收值，狭缝宽度为2nm。结果见图4，从图中可以看出，所有样品在紫外波段均有良好的吸收，但黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2吸收能力明显更强。当负载量增大时，黑色素-山椒素-3呈现下降的吸光趋势，这可能因为在组装过程中出现了山椒素自身之间的组装，从而影响了其本征的光谱吸收。因此可通过控制山椒素和黑色素的比例来提升黑色素的吸光能力。
(2)测定在紫外区域光谱吸收的稳定性。
将山椒素与样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3分别配制为浓度50μg/mL的水溶液，采用紫外-可见光分光光度计测定样品在 271nm波长的紫外吸收值，狭缝宽度为2nm。之后，再将山椒素和样品在2W功率的模拟太阳光下照射2h，再次采用紫外-可见光分光光度计测定样品在271nm 波长处的紫外吸光值，计算照射后样品的光稳定性：光稳定性(％)＝照射后紫外吸光值/照射前紫外吸光值×100％。
将山椒素与黑色素直接共混的材料作为对照例，配制3组直接混合样品。第一组取9质量份黑色素与5质量份山椒素混合，第二组取9质量份黑色素与7.5质量份山椒素混合，第三组取9质量份黑色素与10质量份山椒素混合，将三组直接混合材料分别溶于水，配制三组浓度均为50μg/mL的直接混合样品。将第一组、第二组、第三组直接混合样品分别作为黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的对照例。采用上述相同方法测定共混样品的光稳定性，结果见图5。从图中可以看出，山椒素具有较低的光稳定性，黑色素本身具有较好的光稳定性，通过控制山椒素和黑色素的比例，可得到稳定性较高的复合材料。当山椒素负载量过大时，会出现光稳定性下降的现象，因此可通过控制黑色素与山椒素的负载比例，来实现紫外吸收能力的同时维持良好的光稳定性。并且将山椒素与黑色素直接混合，并不能有效提升光稳定性。
(3)使用2，2-二苯基-1-苦基肼(DPPH)法测定体外DPPH自由基清除能力。
制作样品溶液：配制浓度0.1mmol/L的DPPH乙醇溶液，分别配制浓度1mg/mL 的山椒素、黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的样品溶液。取300μL的DPPH乙醇溶液用适当量乙醇稀释，而后加入150μL的样品溶液，使溶液最终体积保持为3mL，最终得到浓度50μg/mL的样品溶液。
再采用517nm处的吸光度来评价自由基清除效果，30分钟内选不同时间点测定吸光度，得到自由基清除率曲线，结果见图6，自由基清除率可用来评估样品的乙醇相抗氧化能力。从图6可以看出，黑色素-山椒素-3具有最强的自由基清除能力，且相较于未经修饰的黑色素，黑色素与山椒素的复合材料的自由基清除能力均有提升。
(4)使用DPPH方法测定抗氧化稳定性。
样品配制方法与评定体外DPPH自由基清除能力的一致。采用517nm处的吸光度来评价自由基清除能力，室温下保持避光搅拌30min后测定样品的自由基清除率。之后，再将山椒素以及样品黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3在功率2W的模拟太阳光下照射2h，再次测定各样品在517nm 处的自由基清除率，计算抗氧化稳定性：抗氧化稳定性(％)＝照射后自由基清除率/照射前自由基清除率×100％。
将山椒素与黑色素直接共混的材料作为对照例，配制3组直接混合样品。第一组取9质量份黑色素与5质量份山椒素混合，第二组取9质量份黑色素与7.5质量份山椒素混合，第三组取9质量份黑色素与10质量份山椒素混合，将三组直接混合材料分别溶于水，配制三组浓度均为1mg/mL的直接混合样品。将第一组、第二组、第三组直接混合样品分别作为黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3的对照例。采用上述相同方法测定山椒素与黑色素共混样品的抗氧化稳定性，结果见图7。从图7可以看出，山椒素本身的抗氧化稳定性较差，与黑色素进行复合后能有效提升其抗氧化稳定性，黑色素-山椒素-1具有最佳的抗氧化稳定性。并且将山椒素与黑色素直接混合，并不能有效提升抗氧化稳定性。
(5)测试样品的细胞相容性。
以NIH小鼠胚胎成纤维细胞3T3细胞为细胞株，采用阿尔玛蓝测试方法验证样品的细胞毒性。细胞的培养方式为将10％的胎牛血清(FBS)加入到DMEM培养基中共同孵育，培养的氛围为含有5％CO2的潮湿气氛，温度维持在37℃。将培养好的NIH 3T3细胞以每孔2000个细胞的密度在96孔板中孵育24h，以浓度 50μg/mL及100μg/mL的样品再处理24h，然后按照阿尔玛蓝测试说明书检测相应细胞存活率，检测结果见图8。从图8可以看出，50μg/mL及100μg/mL浓度的样品，黑色素-0、黑色素-山椒素-1、黑色素-山椒素-2、黑色素-山椒素-3均具备良好的生物相容性，具备生物应用前景。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里发明地公开后，将容易想到本发明的其他实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由下面的权利要求指出。
应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。
Claims (7)
1.一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，其特征是，包括：
(1)制备人造黑色素纳米材料：向浓度2～5mg/mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加氨水，同时保持室温下搅拌直至得到稳定的黑色浑浊溶液；经离心、洗涤得人造黑色素纳米材料；其中氨水用量为：每120mL多巴胺盐酸盐溶液中滴加1.5～2.5mL氨水；
(2)制备硼酸化山椒素：在4-二甲氨基吡啶和N,N'-二异丙基碳二亚胺的催化下，使山椒素与4-羧基苯硼酸频那醇酯进行酯化反应，获得硼酸化山椒素；
(3)制备黑色素-山椒素复合纳米材料：按9：5～10的质量比取人造黑色素纳米材料和硼酸化山椒素，将人造黑色素纳米材料溶于水配制黑色素溶液，将硼酸化山椒素溶于二甲亚砜配制山椒素溶液，向黑色素溶液中滴加硼酸化山椒素溶液，同时保持室温搅拌12～36h；再经离心、洗涤得到黑色素-山椒素复合纳米材料。
2.如权利要求1所述的黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，其特征是：
所述多巴胺盐酸盐溶液以水和乙醇为溶剂，其中水和乙醇的质量比为2～4：1。
3.如权利要求1所述的黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，其特征是：
步骤(2)具体为：
取1质量份的山椒素和0.2～0.6质量份的4-二甲氨基吡啶溶解于二氯甲烷，再加入1.0～1.5质量份的4-羧基苯硼酸频那醇酯完全溶解，再加入2～4质量份的N,N'-二异丙基碳二亚胺，于室温下密闭反应16h～30h；反应结束后进行脱保护和减压旋蒸得到淡黄色固体产物，即硼酸化山椒素。
4.如权利要求1所述的黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，其特征是：
步骤(3)中黑色素溶液的浓度为2～4mg/mL，且山椒素溶液的浓度为20～30mg/mL。
5.如权利要求1所述的黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法，其特征是：
步骤(3)中，按9：5～7.5的质量比取人造黑色素纳米材料和硼酸化山椒素。
6.权利要求1～5中任选一项所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料用作紫外防护的应用。
7.权利要求1～5中任选一项所制备的黑色素-山椒素复合纳米材料用作抗氧化的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800208.6A CN115120741B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210800208.6A CN115120741B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115120741A true CN115120741A (zh) | 2022-09-30 |
| CN115120741B CN115120741B (zh) | 2023-06-13 |
Family
ID=83381656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210800208.6A Active CN115120741B (zh) | 2022-07-08 | 2022-07-08 | 一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115120741B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109529943A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-03-29 | 成都地唐新材料有限公司 | 聚多巴胺人造黑色素粒子/金属硫化物复合材料及其制备 |
| CN111320144A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-06-23 | 中北大学 | 黑色素-纳米硒及其制备方法 |
| CN112111535A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-22 | 四川大学 | 一种抗氧化聚葡萄籽多酚纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN112472818A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-12 | 安徽农业大学 | 一种通过修饰天然黑色素作为载体的纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN113527660A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-22 | 四川大学 | 人造真菌黑色素材料的制备及抗氧化应用 |
| CN113683771A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-23 | 四川大学 | 人造真菌黑色素材料的制备及紫外防护应用 |
| CN114316224A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-12 | 四川大学 | 一种人造脓黑素纳米材料的制备方法及应用 |
-
2022
- 2022-07-08 CN CN202210800208.6A patent/CN115120741B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109529943A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-03-29 | 成都地唐新材料有限公司 | 聚多巴胺人造黑色素粒子/金属硫化物复合材料及其制备 |
| CN111320144A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-06-23 | 中北大学 | 黑色素-纳米硒及其制备方法 |
| CN112111535A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-22 | 四川大学 | 一种抗氧化聚葡萄籽多酚纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN112472818A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-12 | 安徽农业大学 | 一种通过修饰天然黑色素作为载体的纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN113527660A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-22 | 四川大学 | 人造真菌黑色素材料的制备及抗氧化应用 |
| CN113683771A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-23 | 四川大学 | 人造真菌黑色素材料的制备及紫外防护应用 |
| CN114316224A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-12 | 四川大学 | 一种人造脓黑素纳米材料的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115120741B (zh) | 2023-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Du et al. | Production and characterization of bacterial cellulose produced by Gluconacetobacter xylinus isolated from Chinese persimmon vinegar | |
| CN107550921B (zh) | 一种纳米颗粒-高分子可注射复合水凝胶双载药体系及其制备方法 | |
| CN108079019B (zh) | 水溶性富勒烯纳米材料及其制备方法与抗氧化应用 | |
| Zeng et al. | Facile synthesis of amphiphilic peach gum polysaccharide as a robust host for efficient encapsulation of methylene blue and methyl orange dyes from water | |
| Wang et al. | An injectable, self-healing composite hydrogel with enhanced near-infrared photo-antibacterial therapeutic effects for accelerated wound healing | |
| US20220332670A1 (en) | Artificial melanin nanoparticles and methods including porous melanin materials | |
| Wang et al. | Zinc porphyrin/fullerene/block copolymer micelle for enhanced electron transfer ability and stability | |
| CN111620980A (zh) | 一种基于聚集诱导发光效应的荧光聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN114316224B (zh) | 一种人造脓黑素纳米材料的制备方法及应用 | |
| CN113353939B (zh) | 一种带隙可调、降解性可控的二维氢硅烯纳米材料及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | Preparation of biological sustained-release nanocapsules and explore on algae-killing properties | |
| CN108084451B (zh) | 水溶性富勒烯纳米材料及其制备方法与应用 | |
| Mohamadhoseini et al. | Fabrication of an antibacterial hydrogel nanocomposite with self-healing properties using ZnO/β-cyclodextrin dimer/modified alginate | |
| Bronzato et al. | Virucidal, photocatalytic and chiromagnetic cobalt oxide quantum dots | |
| Zhang et al. | Biocompatible fluorescent organic nanoparticles derived from glucose and polyethylenimine | |
| CN115120741A (zh) | 一种黑色素-山椒素复合纳米材料的制备方法及应用 | |
| US11459361B2 (en) | Sericin protein particle with oxidative stress property, method for preparing the same and use thereof | |
| CN115212175B (zh) | 光损修复天然多酚-山椒素纳米组装体的制备方法及应用 | |
| CN115385817B (zh) | 利用聚多酚材料提升山椒素光防护稳定性的方法 | |
| CN110302155B (zh) | 一种黄原胶共聚物纳米胶束的制备方法及其应用 | |
| CN107823142A (zh) | 一种Janus结构聚醚/Ag粒子及其制备方法和应用 | |
| CN113912841A (zh) | 一种pH和Redox双响应两嵌段两亲性聚合物前药及其制备方法 | |
| CN115212169B (zh) | 从花椒中分离山椒素并将其制备成纳米制剂的方法及应用 | |
| CN108115127A (zh) | 一种纳米铜仿生材料及其制备方法与应用 | |
| CN115998712B (zh) | 一种白藜芦醇纳米球材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240527 Address after: No. 14, 2nd Floor, Building 14, No. 666 Jincheng Avenue, High tech Zone, Chengdu City, Sichuan Province, 610000 Patentee after: Chengdu Jicui New Materials Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 610065, No. 24, south section of Ring Road, Sichuan, Chengdu Patentee before: SICHUAN University Country or region before: China |