CN115101814B - 电化学装置及电子装置 - Google Patents

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CN115101814B CN202211019172.4A CN202211019172A CN115101814B CN 115101814 B CN115101814 B CN 115101814B CN 202211019172 A CN202211019172 A CN 202211019172A CN 115101814 B CN115101814 B CN 115101814B
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Abstract

本申请提供一种电化学装置及电子装置,在电化学装置的电解液中添加式Ⅰ化合物,可以在显著改善常温循环和倍率性能的同时保证高温存储性能,式Ⅰ化合物可在正极表面形成稳定的CEI膜,抑制正极材料释氧,减少因正极材料破坏导致的容量衰减;并且可以在正极表面形成电子导电聚合物薄膜,改善电化学装置的倍率性能。

Description

电化学装置及电子装置
技术领域
本申请涉及电化学领域,尤其涉及一种电化学装置及电子装置。
背景技术
电化学装置(例如,锂离子电池)具有优良的高温保存性能,高能量密度以及长循环寿命,已然成为当今世界最具发展潜力的新型绿色化学电源。随着锂离子电池更轻更小的趋势,具有高能量密度的锂二次电池的开发逐步推进,设计的使用上限电压也随之提高,但随之而来的是,电池的性能明显降低。高电压下,正极活性材料的氧化活性较高,电解液在正极材料表面加速氧化分解,副产物增多,从而导致电池的内阻和厚度不断增长,锂离子电池的容量快速衰减;另外,在高温满充存储过程中电解液的氧化产生大量气体,使电池膨胀率增高,有安全风险。如何开发新添加剂改善锂离子电池高电压下的电性能成为业界急需解决的问题。
发明内容
鉴于背景技术中存在的问题,本申请的目的在于提供一种电化学装置及电子装置。
为了达到上述目的, 本申请提供了一种电化学装置,包括电解液,其中,所述电解液包含式Ⅰ表示的化合物;
Figure 321591DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ
其中,X独立地选自O、S、Ra-C-Rb和N-Rc中的任意一种,Y独立地选自式(Ⅰ-Y1 )、式(Ⅰ-Y2)、(Ⅰ-Y3 )或(Ⅰ-Y4 );
Figure 970878DEST_PATH_IMAGE002
( Ⅰ-Y1 )、
Figure 836066DEST_PATH_IMAGE003
( Ⅰ-Y2 )、
Figure 912606DEST_PATH_IMAGE004
(Ⅰ-Y3)、
Figure 496034DEST_PATH_IMAGE005
(Ⅰ-Y4)
其中,
Figure 184898DEST_PATH_IMAGE006
表示与相邻原子的结合位点;且Ⅰ-Y1的结合位点可与R1-R4的位置任意互换,Ⅰ-Y2的结合位点可与R5-R7的位置任意互换;且Ⅰ-Y3的结合位点可与R8-R10的位置任意互换,且Ⅰ-Y4的结合位点可与R11-R13的位置任意互换;
其中,Ra’、Rb、Rc选自取代或未取代的C1- C8烷基,R1-R13各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、腈基、磺酰基、醛基、羧酸酯基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C1- C8烷氧基中的至少一种。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,a为0.05%至5%。
在一些实施例中,所述式Ⅰ化合物选自如下化合物中的至少一种:
Figure 170171DEST_PATH_IMAGE007
式I-1、
Figure 417613DEST_PATH_IMAGE008
式I-2、
Figure 488337DEST_PATH_IMAGE009
式Ⅰ-3、
Figure 479427DEST_PATH_IMAGE010
式Ⅰ-4、
Figure 693108DEST_PATH_IMAGE011
式Ⅰ-5、
Figure 111452DEST_PATH_IMAGE012
式Ⅰ-6、
Figure 403893DEST_PATH_IMAGE013
式Ⅰ-7、
Figure 198673DEST_PATH_IMAGE014
式Ⅰ-8。
在一些实施例中,所述电解液进一步包含FEC,基于所述电解液的质量,所述FEC的质量百分含量为1%至20%。
在一些实施例中,所述电解液进一步包含式Ⅱ所示的结构,
Figure 892960DEST_PATH_IMAGE015
式Ⅱ
其中,R14选自取代或未取代的C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C2-10的烯基或C2-10的杂环基,R15、R16、R17分别独立地为氢、氰基;其中,取代基为卤素、烯基或炔基中的至少一者。
在一些实施例中,所述式Ⅱ化合物所示的结构选自以下化合物中的至少一种,
Figure 482204DEST_PATH_IMAGE016
式Ⅱ-1、
Figure 527520DEST_PATH_IMAGE017
式Ⅱ-2、
Figure 361878DEST_PATH_IMAGE018
式Ⅱ-3、
Figure 910671DEST_PATH_IMAGE019
式Ⅱ-4、
Figure 936396DEST_PATH_IMAGE020
式Ⅱ-5、
Figure 203429DEST_PATH_IMAGE021
式Ⅱ-6、
Figure 340012DEST_PATH_IMAGE022
式Ⅱ-7。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,b为0.5%至10%。
在一些实施例中,所述a与所述b的比值a/b为0.05至5。
在一些实施例中,所述电解液还可以包含羧酸酯,基于所述电解液的质量,所述羧酸酯的质量百分含量为1%至20%。
在一些实施例中,所述羧酸酯选自甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸甲酯、丙酸乙酯中的至少一种。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,a为0.2%至3%。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述FEC的质量百分含量为3%至15%。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,b为1%至5%。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,所述a与所述b的比值a/b为0.05至3。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述羧酸酯的质量百分含量为5%至15%。
在一些实施例中,所述式Ⅰ化合物选自
Figure 743312DEST_PATH_IMAGE023
,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为0.2%至2%。
在一些实施例中,本申请还提供了一种电子装置,所述电子装置包括上述电化学装置。
本申请至少包括如下有益效果:
本申请的电解液可有效改善电化学装置的循环性能、倍率性能和高温存储性能。
具体实施方式
将理解的是,所公开的实施例仅仅是本申请的示例,本申请可以以各种形式实施,因此,本申请公开的具体细节不应被解释为限制,而是仅作为权利要求的基础且作为表示性的基础用于教导本领域普通技术人员以各种方式实施本申请。
在本申请的说明中,除非另有明确的规定和限定,术语“式I”、“式II”等仅用于说明的目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性以及相互存在关系。
(电解液)
在一些实施例中,所述电解液包含式Ⅰ表示的化合物;
Figure 939938DEST_PATH_IMAGE024
式Ⅰ
其中,X独立地选自O、S、Ra-C-Rb和N-Rc中的任意一种,Y独立地选自式(Ⅰ-Y1 )、式(Ⅰ-Y2)、(Ⅰ-Y3 )或(Ⅰ-Y4 );
Figure 694267DEST_PATH_IMAGE002
( Ⅰ-Y1 )、
Figure 867497DEST_PATH_IMAGE003
( Ⅰ-Y2 )、
Figure 390882DEST_PATH_IMAGE004
(Ⅰ-Y3)、
Figure 820727DEST_PATH_IMAGE005
(Ⅰ-Y4)
其中,
Figure 734456DEST_PATH_IMAGE006
表示与相邻原子的结合位点;且Ⅰ-Y1的结合位点可与R1-R4的位置任意互换,Ⅰ-Y2的结合位点可与R5-R7的位置任意互换;且Ⅰ-Y3的结合位点可与R8-R10的位置任意互换,且Ⅰ-Y4的结合位点可与R11-R13的位置任意互换;
其中,Ra、Rb、Rc选自取代或未取代的C1- C8烷基,R1-R13各自独立地选自氢原子、氟原子、三氟甲基、腈基、磺酰基、醛基、羧酸酯基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C1- C8烷氧基中的至少一种。
在电化学装置的电解液中添加特定含量的式Ⅰ化合物,可以在显著改善常温循环和倍率性能的同时保证电化学装置的高温存储性能,式Ⅰ化合物可在正极表面形成稳定的CEI膜,抑制正极材料释氧,减少因正极材料破坏导致的容量衰减;且式Ⅰ化合物上结合的杂环基团不仅可以在正极形成保护层,还可以形成电子导电聚合物薄膜,进而改善电化学装置的倍率性能。
在一些实施例中,所述式Ⅰ化合物选自
Figure 275159DEST_PATH_IMAGE023
,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为0.2%至2%,可显著改善电化学装置的常温循环和倍率性能,保证电化学装置的高温存储性能。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,a为0.05%至5%,在上述含量范围内,式Ⅰ化合物可在正极界面形成较优的CEI膜和电子导电聚合物薄膜,进一步提升电化学装置的循环性能、倍率性能和高温存储性能。
在一些实施例中,所述式Ⅰ化合物选自如下化合物中的至少一种:
Figure 856313DEST_PATH_IMAGE025
式I-1、
Figure 191479DEST_PATH_IMAGE026
式I-2、
Figure 858084DEST_PATH_IMAGE027
式Ⅰ-3、
Figure 936898DEST_PATH_IMAGE028
式Ⅰ-4、
Figure 874024DEST_PATH_IMAGE023
式Ⅰ-5、
Figure 119105DEST_PATH_IMAGE012
式Ⅰ-6、
Figure 273006DEST_PATH_IMAGE029
式Ⅰ-7、
Figure 407709DEST_PATH_IMAGE030
式Ⅰ-8。
在一些实施例中,所述电解液进一步包含FEC,其中所述电解液的质量,所述FEC的质量百分含量为1%至20%。在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入氟代碳酸乙烯酯(FEC),FEC在负极还原形成稳定的SEI膜并且在循环过程中不断修复负极表面,同时式Ⅰ化合物在正极表面形成CEI膜可以抑制FEC加入后对正极材料的刻蚀,降低循环过程中溶剂和其他添加剂的氧化还原消耗,通过两者的协同作用,电化学装置的循环性能得到进一步改善。
在一些实施例中,所述电解液进一步包含式Ⅱ所示的结构,
Figure 760193DEST_PATH_IMAGE015
式Ⅱ
其中,R14选自取代或未取代的C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C2-10的烯基或C2-10的杂环基,R15、R16、R17分别独立地为氢、氰基;其中,取代基为卤素、烯基或炔基中的至少一者。在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入式Ⅱ化合物,由于含有的氰基分子对正极表面进一步的修饰,有效地阻隔了溶剂与正极表面接触,降低了在充电状态时电化学装置正极表面对电解液的氧化,从而改善循环性能的同时提升了高温存储性能。
在一些实施例中,所述式Ⅱ化合物所示的结构选自以下化合物中的至少一种,
Figure 640424DEST_PATH_IMAGE031
式Ⅱ-1、
Figure 16042DEST_PATH_IMAGE017
式Ⅱ-2、
Figure 436659DEST_PATH_IMAGE032
式Ⅱ-3、
Figure 345447DEST_PATH_IMAGE033
式Ⅱ-4、
Figure 193317DEST_PATH_IMAGE020
式Ⅱ-5、
Figure 56231DEST_PATH_IMAGE021
式Ⅱ-6、
Figure 218222DEST_PATH_IMAGE022
式Ⅱ-7。
在一些实施例中,基于所述电解液的质量,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,b为0.5%至10%。当式Ⅱ化合物的质量百分含量在上述范围内时,可发挥较优的作用,进一步改善电化学装置的循环性能和高温存储性能。
在一些实施例中,所述a和所述b的比值a/b为0.05至5。当a/b在上述范围内时,式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物可在正极界面发挥更好的协同作用,更有效地抑制正极材料的破坏和电解液的氧化,进一步提升电化学装置的倍率性能、循环性能和高温存储性能。
在一些实施例中,所述电解液还可以包含羧酸酯,基于所述电解液的质量,所述羧酸酯的质量百分含量为1%至20%。在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入羧酸酯,因为羧酸酯降低电解液体系粘度且提高了电导率,使得电荷转移阻抗降低,锂离子传输效率提升,改善常温循环的同时进一步改善电化学装置的倍率性能。
在一些实施例中,所述羧酸酯选自甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯(PAC)、丁酸甲酯(MB)、丙酸乙酯(EP)中的至少一种。
(电化学装置)
其次说明本申请的电化学装置。
本申请的电化学装置没有特别限制,其可以包括发生电化学反应的任何装置。在一些实施例中,电化学装置可以包括但不限于锂离子电池。
在一些实施例中,电化学装置包含正极片、负极片、隔离膜以及本申请前述的电解液。
电化学装置的制备过程为本领域技术人员所熟知的,本申请没有特别的限制,例如,可以包括但不限于以下步骤:将正极片、隔离膜和负极片按顺序堆叠,并根据需要将其卷绕、折叠等操作得到卷绕结构的电极组件,将电极组件放入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置;或者,将正极片、隔离膜和负极片按顺序堆叠,然后用胶带将整个叠片结构的四个角固定好得到叠片结构的电极组件,将电极组件置入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置。此外,也可以根据需要将防过电流元件、导板等置于包装袋中,从而防止电化学装置内部的压力上升、过充放电。
[正极片]
根据本申请的实施例的电化学装置的正极包括集流体和设置在集流体上的正极活性物质层。
在一些实施例中,正极活性物质包括可逆地嵌入和脱嵌锂离子的化合物。在一些实施例中,正极活性物质层包括相对于金属锂为4.5V以上的工作电位的正极活性材料,即,本申请的正极活性材料可以在高压下工作。在一些实施例中,正极活性材料可以包括钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂或镍锰酸锂中的至少一种,上述正极活性材料可以经过掺杂和/或包覆处理。在一些实施例中,用于包覆层的包覆元素可以包括K、Na、Ca、Mg、B、Al、Co、Si、V、Ga、Sn、Zr或它们的混合物。
在一些实施例中,正极活性材料层还包括粘结剂和导电剂。在一些实施例中,正极活性材料层中的导电剂可以包括导电炭黑、乙炔黑、科琴黑、片层石墨、石墨烯、碳纳米管或碳纤维中的至少一种。在一些实施例中,正极活性材料层中的粘结剂可以包括聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚酰胺、羧甲基纤维素钠、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯醚、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
在一些实施例中,正极集流体可以采用铝箔或镍箔。
正极可以通过本领域公知的制备方法制备。例如,正极可以通过如下方法获得:在溶剂中将活性材料、导电材料和粘合剂混合,以制备活性材料组合物,并将该活性材料组合物涂覆在集流体上。
[负极片]
根据本申请的实施例的电化学装置的负极包括集流体上的负极活性物质层,负极活性物质层包括负极活性物质,负极活性物质包括可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料。
在一些实施例中,可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料包括锂金属,碳材料或硅基材料中的至少一种。在一些实施例中,碳材料包括结晶碳,非晶碳和它们的组合。硅基材料包括硅、硅氧化合物、硅碳化合物或硅合金中的至少一种。
在一些实施例中,负极活性材料层中还可以包括导电剂和/或粘结剂。在一些实施例中,负极活性材料层中的导电剂包括炭黑、乙炔黑、科琴黑、片层石墨、石墨烯、碳纳米管、碳纤维或碳纳米线中的至少一种。在一些实施例中,负极活性材料层中的粘结剂包括羧甲基纤维素(CMC)、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚硅氧烷、丁苯橡胶、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚芴中的至少一种。
在一些实施例中,负极集流体可以采用铜箔、镍箔或碳基集流体中的至少一种。
负极可以通过本领域公知的制备方法制备。例如,负极可以通过如下方法获得:在溶剂中将活性材料、导电材料和粘合剂混合,以制备活性材料组合物,并将该活性材料组合物涂覆在集流体上。
[隔离膜]
隔离膜是本领域技术公知的可被用于电化学装置的隔离膜,本申请的电化学装置在正极与负极之间设有隔离膜以防短路。
在一些实施例中,隔离膜包括基材层和表面处理层。基材层的材料选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺或芳纶中的至少一种。例如,聚乙烯包括选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或超高分子量聚乙烯中的至少一种。
在一些实施例中,隔离膜表面还可以设置有表面处理层。表面处理层设置在隔离膜的基材的至少一个表面上,表面处理层包括无机物层或聚合物层中的至少一种。
在一些实施例中,无机物层包括无机颗粒和粘结剂,无机颗粒选自氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、氧化镁(MgO)、氧化钛(TiO2)、二氧化铪(HfO2)、氧化锡(SnO2)、二氧化铈(CeO2)、氧化镍(NiO)、氧化锌(ZnO)、氧化钙(CaO)、氧化锆(ZrO2)、氧化钇(Y2O3)、碳化硅(SiC)、勃姆石、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙或硫酸钡中的至少一种。粘结剂选自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、羧甲基纤维素钠、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯或聚六氟丙烯中的至少一种。隔离膜表面的多孔层可以提升隔离膜的耐热性能、抗氧化性能和电解质浸润性能,增强隔离膜与极片之间的粘接性。
在一些实施例中,聚合物层中的聚合物材料选自聚丙烯腈、聚丙烯酸盐、聚酰胺、聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
[壳体]
壳体用于封装电极组件。在一些实施例中,壳体可以为硬壳壳体或柔性壳体。硬壳的材质诸如为金属。柔性壳体诸如为金属塑膜,例如铝塑膜、钢塑膜等。
在一些实施例中,所述正极极片、所述隔离膜和所述负极极片可通过卷绕工艺或叠片工艺制成电极组件,将电极组件置于壳体内,注入电解液,经过真空封装、静置、化成、整形、分容等工序后可以得到电化学装置。
在一些实施例中,电化学装置配合电路保护板一起使用。
(电子装置)
本申请的电子装置是任何电子装置,例如但不限于笔记本电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池、锂离子电容器。注意的是,本申请的电化学装置除了适用于上述例举的电子装置外,还适用于储能电站、海运运载工具、空运运载工具。空运运载装置包含在大气层内的空运运载装置和大气层外的空运运载装置。
在一些实施例中,电子装置包含本申请前述的电化学装置。
下面以电化学装置为锂离子电池为例并结合具体实施例,进一步阐述本申请。应理解,这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。
以下实施例和对比例的锂离子电池均按照下述方法制备:
(1)电解液的制备
在含水量小于10 ppm的环境下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)按照2:7:1的质量比混合均匀,再将充分干燥的锂盐LiPF6溶解于上述非水溶剂,得到基础电解液,其中,LiPF6的质量百分含量为12.5%。最后加入一定质量的添加剂,配成实施例中的电解液。
(2)正极片的制备
将正极活性材料钴酸锂、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯按重量比96:2:2的比例溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中,形成正极浆料。采用铝箔作为正极集流体,将正极浆料涂覆于正极集流体上,经过干燥、冷压、裁切后得到正极。
(3)隔离膜的制备
隔离膜采用5微米厚的聚乙烯基材(PE),在隔离膜的两侧各涂覆2微米氧化铝陶瓷层,最后在涂布了陶瓷层的隔离膜两侧各涂覆2.5mg/cm2的聚偏氟乙烯(PVDF),烘干。
(4)负极片的制备
将负极活性材料石墨、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂羧甲基纤维素(CMC)、导电剂导电炭黑按重量比85:2:2:11的比例溶于去离子水中,形成负极浆料。采用10微米厚度铜箔作为负极集流体,将负极浆料涂覆于负极集流体上,干燥、冷压、裁切后得到负极。
(5)锂离子电池的制备
将正极、隔离膜、负极按顺序依次叠好,使隔离膜处于正极和负极中间起到隔离的作用,并卷绕得到电极组件,焊接极耳后,将电极组件用铝塑膜包装,在80℃下使水含量在一定值以下,注入上述制备的电解液,真空封装后,静置、化成、整形后得到软包锂离子电池(厚度3.3mm、宽度39mm、长96mm)得到锂离子电池。
随后对以下实施例及对比例的锂离子电池进行性能测试。
接下来对锂离子电池性能进行测试。
对已经制得的锂离子电池进行循环性能、倍率性能和高温存储性能测试。
(1)25℃循环性能测试
将锂离子电池之于25℃恒温箱中,静置至锂离子电池达到恒温;0.5C恒流充电至4.55V,恒压充电至电流为0.025C;1C放电至3.0V,以此步容量为初始容量C0;重复此步骤循环100次并记录100次循环的容量为C1;计算容量保持率。
循环容量保持率= C1/C0×100%
(2)60℃高温存储性能测试
将锂离子电池在25℃下以0.5C放电至3.0V,再以0.2C 恒流充电至4.55V,4.55V下恒压充电至电流为0.025C,用千分尺测试并记录锂离子电池的厚度记为H1;60℃满充存储4天,4天结束后用千分尺测试并记录锂离子电池的厚度,记为H2。厚度膨胀率=(H2-H1)/H1×100%。
(3)25℃放电倍率测试
将锂离子电池在25℃下,静置至锂离子电池达到恒温,以0.5C放电至3.0V,再以0.5C恒流充电至4.1V,4.1V下恒压充电至电流为0.025C,然后再以XX放电至3V重复以上步骤,分别测试XX=0.2C,0.5C,0.7C,1C,1.5C,2C.所得容量为C1,以0.2C所得容量为初始放电容量C0,计算容量保持率。放电容量保持率= C1/C0*100%。
具体测试结果如下:
表1为对比例1及实施例1-12的参数
Figure 545298DEST_PATH_IMAGE034
通过实施例1-13和对比例1可以看出,在锂离子电池的电解液中添加式Ⅰ化合物与未加入这种化合物的情况相比,可以在显著改善锂离子电池的循环性能和倍率性能的同时,保证锂离子电池的高温存储性能。其原因为式Ⅰ化合物在正极表面形成稳定的CEI膜,抑制正极材料释氧,减少因正极材料破坏导致的容量衰减;式Ⅰ化合物上结合杂环基团不仅可以在正极形成保护层,还可以形成电子导电聚合物薄膜,从而改善锂离子电池的倍率性能。
表2 实施例2、7、10及实施例14-27的参数
Figure 829649DEST_PATH_IMAGE035
通过实施例2、7、10和实施例14-27可以看出,在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入氟代碳酸乙烯酯(FEC),FEC在负极还原形成稳定的SEI膜并且在循环过程中不断修复负极表面,同时式Ⅰ化合物在正极表面形成CEI膜可以抑制FEC加入后对正极材料的刻蚀,降低循环过程中溶剂和其他添加剂的氧化还原消耗,通过两者的协同作用,电池的循环性能得到进一步改善。
表3为对实施例2、实施例9及实施例28-38的参数
Figure 179859DEST_PATH_IMAGE037
通过表3的实施例可以看出,在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入式Ⅱ化合物,由于含有的氰基分子对正极表面进一步的修饰,有效地阻隔了溶剂与正极表面接触,降低了锂离子电池在充电状态时电池正极表面对电解液的氧化,从而改善循环性能的同时提升了高温存储性能。
表4为对实施例2及实施例39-57的参数
Figure DEST_PATH_IMAGE038
通过表4的实施例对比可以看出,在含有式Ⅰ化合物的电解液中进一步加入羧酸酯,因为羧酸酯降低电解液体系粘度且提高了电导率,使得电荷转移阻抗降低,锂离子传输效率提升,改善常温循环的同时进一步改善电化学装置倍率性能。
上述公开特征并非用来限制本公开的实施范围,因此,以本公开权利要求所述内容所做的等效变化,均应包括在本公开的权利要求范围之内。

Claims (8)

1.一种电化学装置,包括电解液,其中,
所述电解液包含式Ⅰ表示的化合物;
Figure 672558DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ
其中,X独立地选自O、S、Ra-C-Rb和N-Rc中的任意一种,Y独立地选自式Ⅰ-Y1 、式Ⅰ-Y2、Ⅰ-Y3 或Ⅰ-Y4 ;
Figure DEST_PATH_IMAGE002
Ⅰ-Y1 、
Figure 589698DEST_PATH_IMAGE003
Ⅰ-Y2 、
Figure DEST_PATH_IMAGE004
Ⅰ-Y3、
Figure 681020DEST_PATH_IMAGE005
Ⅰ-Y4
其中,
Figure DEST_PATH_IMAGE006
表示与相邻原子的结合位点;且Ⅰ-Y1的结合位点可与R1-R4的位置任意互换,Ⅰ-Y2的结合位点可与R5-R7的位置任意互换;且Ⅰ-Y3的结合位点可与R8-R10的位置任意互换,且Ⅰ-Y4的结合位点可与R11-R13的位置任意互换;
其中,Ra、Rb、Rc选自取代或未取代的C1- C8烷基,R1-R13各自独立地选自氢原子、氟原子、腈基、磺酰基、醛基、羧酸酯基、取代或未取代的C1-C8烷基、取代或未取代的C1- C8烷氧基中的至少一种;
基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,a为0.05%至5%;
所述电解液进一步包含式Ⅱ所示的结构,
Figure 138546DEST_PATH_IMAGE007
式Ⅱ
其中,R14选自取代或未取代的C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C2-10的烯基或C3-10的杂环基,R15、R16、R17分别独立地为氢或氰基;其中,取代基为卤素、烯基或炔基中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,
所述式Ⅰ化合物选自如下化合物中的至少一种:
Figure DEST_PATH_IMAGE008
式I-1、
Figure 765968DEST_PATH_IMAGE009
式I-2、
Figure DEST_PATH_IMAGE010
式Ⅰ-3、
Figure 650747DEST_PATH_IMAGE011
式Ⅰ-4、
Figure DEST_PATH_IMAGE012
式Ⅰ-5、
Figure 223506DEST_PATH_IMAGE013
式Ⅰ-6、
Figure DEST_PATH_IMAGE014
式Ⅰ-7、
Figure 484723DEST_PATH_IMAGE015
式Ⅰ-8。
3.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,
所述电解液进一步包含氟代碳酸乙烯酯FEC,基于所述电解液的质量,所述FEC的质量百分含量为1%至20%。
4.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,
所述式Ⅱ化合物所示的结构选自以下化合物中的至少一种,
Figure DEST_PATH_IMAGE016
式Ⅱ-1、
Figure 966651DEST_PATH_IMAGE017
式Ⅱ-2、
Figure DEST_PATH_IMAGE018
式Ⅱ-3、
Figure 22331DEST_PATH_IMAGE019
式Ⅱ-4、
Figure DEST_PATH_IMAGE020
式Ⅱ-5、
Figure 88245DEST_PATH_IMAGE021
式Ⅱ-6、
Figure DEST_PATH_IMAGE022
式Ⅱ-7,
基于所述电解液的质量,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,b为0.5%至10%。
5.根据权利要求4所述的电化学装置,其中,
所述a与所述b的比值a/b为0.05至5。
6.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,
所述电解液还包含羧酸酯,基于所述电解液的质量,所述羧酸酯的质量百分含量为1%至20%;
所述羧酸酯选自甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸甲酯或丙酸乙酯中的至少一种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的电化学装置,其中,所述电化学装置满足如下条件至少一者:
(1)基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,a为0.2%至3%;
(2)基于所述电解液的质量,所述FEC的质量百分含量为3%至15%;
(3)基于所述电解液的质量,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,b为1%至5%;
(4)基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为a,所述式Ⅱ化合物的质量百分含量为b,所述a/b为0.05至3;
(5)基于所述电解液的质量,所述羧酸酯的质量百分含量为5%至15%;
(6)所述式Ⅰ化合物选自
Figure 825257DEST_PATH_IMAGE012
,基于所述电解液的质量,所述式Ⅰ化合物的质量百分含量为0.2%至2%。
8.一种电子装置,包括权利要求1至7中任一项所述的电化学装置。
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