CN115084520B - 一种碱金属负极表面处理液组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种碱金属负极表面处理液组合物及其应用，由如下重量百分比的组分组成：含卤碱金属盐0.1‑5.0wt％，含氟羧酸类物质0.1‑5.0wt％，酸酐类物质0.1‑5.0wt％，有机聚合物类物质0‑10.0wt％，有机溶剂补至100wt％。本发明通过含氟羧酸类物质及酸酐类物质与碱金属表面钝化层的原位反应，将钝化层转化为具有相应碱金属离子的羧酸盐，该羧酸盐中的羰基能够有效传递金属离子，提升保护层的离子电导率。
Description
技术领域
本发明属于碱金属二次电池学技术领域，具体涉及一种碱金属负极表面处理液组合物及其应用。
背景技术
随着人们对高密度和安全储能的需求不断增长，以石墨作为负极的锂离子电池已难以满足日益增长的储能需求。锂、钠、钾等碱金属由于理论比容量高而受到广泛研究。但碱金属负极由于库仑效率低、枝晶生长严重，在实际应用中面临着巨大的挑战。其中，这类碱金属电极由于高活性，其表面往往存在钝化层。钝化层的组成成分多样且分布不均导致了电极界面电荷分布的不均匀，从而导致了不均匀的金属沉积；另外，碱金属负极在循环期间中体积变化导致界面上SEI(固态电解质中间相)不断的破裂与生长，消耗了电池系统中的金属源，导致电池的严重安全隐患和寿命缩短。因此，消除碱金属表面原生的钝化层，并来抑制枝晶的生长是十分必要的。
构筑表面保护层是提升碱金属循环稳定性的重要手段。采用如磁控溅射，气相沉积处理等制备方法，可以有效构筑碱金属负极表面保护层。但繁琐而严格的制造过程也使这类方法远离了实际应用。另外碱金属表面原生的钝化层，也会阻碍后续保护层的作用效果。只有通过原位技术改变锂的表面成分，并且形成平滑稳定的中间相层才能从根本上解决碱金属负极的问题。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种碱金属负极表面处理液组合物。
本发明的另一目的在于提供上述碱金属负极表面处理液组合物的应用。
本发明的技术方案如下：
一种碱金属负极表面处理液组合物，由如下重量百分比的组分组成：
含卤碱金属盐为含卤锂金属盐或含卤钠金属盐，含氟羧酸类物质选自二氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、八氟己二酸和2-(4-氟苯基)环丙烷甲酸，酸酐类物质选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐、对甲基磺酸酐和二氟乙酸酐中的至少一种，有机溶剂选自酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、含氧五元杂环化合物有机溶剂、砜类有机溶剂、卤代烷有机溶剂、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯和丙酮。
在本发明的一个优选实施方案中，由如下重量百分比的组分组成：
在本发明的一个优选实施方案中，所述含卤碱金属盐为碱金属的六氟磷酸盐、六氟砷酸盐、三氟甲磺酸盐、双三氟甲基磺酸亚酰胺盐、硝酸盐、双氟磺酰亚胺盐、高氯酸盐或2-(三氟甲基)-1H-咪唑-4，5-二甲腈盐。
在本发明的一个优选实施方案中，所述含氟羧酸类物质为二氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸或全氟辛酸。
在本发明的一个优选实施方案中，所述酸酐类物质选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、二氟乙酸酐、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐和对甲基磺酸酐中的一种或两种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机聚合物类物质选自聚环氧乙烷、聚(乙二醇丙烯酸甲酯，2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基环四硅氧烷)、聚乙烯醇和聚丙烯腈。
在本发明的一个优选实施方案中，所述酯类有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯，所述醚类有机溶剂为乙二醇二甲醚，所述含氧五元杂环化合物有机溶剂为四氢呋喃，所述砜类有机溶剂选自二甲基亚砜和环丁砜，所述卤代烷有机溶剂选自四氯化碳、二氯乙烷和三氯甲烷。
进一步优选的，所述有机溶剂选自乙二醇二甲醚、碳酸乙烯酯、乙腈、碳酸甲乙酯、四氢呋喃、碳酸甲乙酯和乙二醇二甲醚和氟代碳酸乙烯酯中的至少两种。
一种碱金属负极表面处理方法，包括将碱金属负极置上述碱金属负极表面处理液组合物中进行处理，在碱金属负极上形成50nm-5μm厚的保护层。
在本发明的一个优选实施方案中，所述处理的方式包括浸泡、喷涂、刮涂、旋涂和滴涂，所述处理的温度为-20～80℃，所述处理的时间为1s至48h。
一种碱金属二次电池，具有由上述碱金属负极表面处理方法所处理的碱金属负极。
本发明的有益效果是：
1、本发明通过含氟羧酸类物质及酸酐类物质与碱金属表面钝化层的原位反应，将钝化层转化为具有相应碱金属离子的羧酸盐，该羧酸盐中的羰基能够有效传递金属离子，提升保护层的离子电导率。
2、本发明中的酸酐类物质能够吸收碱金属表面的痕量水。
3、本发明中的含氟羧酸类物质中的氟官能团能够提升保护层的抗还原能力。
4、本发明同时通过控制含卤碱金属盐以及有机聚合物类物质的加入量和制备反应参数来调整保护层的厚度、组分、离子电导率、杨氏模量，进而有效提升保护层的机械强度，同时均匀金属沉积过程中的离子流，解决枝晶生长问题。
附图说明
图1为本发明实施例1中带有保护涂层的金属锂负极正面SEM照片。
图2为本发明实施例2中带有保护涂层的金属锂负极截面SEM照片。
图3为本发明实施例3中带有保护涂层的金属锂负极C元素谱图。
图4为本发明实施例4中带有保护涂层的金属锂负极Li元素谱图。
图5为本发明实施例5中带有保护涂层的金属锂负极F元素谱图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)配制碱金属负极表面处理液组合物：如表1所示，
酸酐类物质：0.5wt％丁二酸酐，
含氟羧酸类物质：0.5wt％全氟庚酸，
含卤碱金属盐：3.0wt％2-(三氟甲基)-1H-咪唑-4，5-二甲腈锂盐，
有机聚合物类物质：无，
有机溶剂：碳酸乙烯酯和乙二醇二甲醚，体积比例为1∶1，补至100wt％；
将锂片浸泡在上述碱金属负极表面处理液组合物处理中25℃处理30min后，擦干表面残余液体后即可获得具有3μm厚保护涂层的锂金属负极。处理后锂金属负极的SEM图像如图1所示。
(2)锂离子二次电池装配：正极选择三元层状高镍氧化物811正极材料。将上述正极材料作为正极活性物质，与导电剂乙炔黑、粘结剂PVDF按质量比为90∶5∶5进行称量；然后将导电剂乙炔黑，正极材料充分搅拌混合均匀，在干混搅拌均匀后加入粘接剂PVDF，干混搅拌均匀后再加入N-甲基吡咯烷酮形成浆料，控制浆料的固含量为45％，浆料黏度为5500cps，得正极浆料。
(3)将以上正极浆料涂布在铝箔上，在碾压辊上进行碾压，冲切后获得正极材料正极电极。将上述电极作为正极，将获得的具有保护涂层的锂金属作为负极。以所述正、负极极片制备叠片电芯，电解液采用1.0mol/LLiPF6-EC+DMC(体积比为1∶1)，组装成锂离子电池。性能表现如表2所示。
实施例2至10以及对比例1至4
步骤(2)至步骤(3)与实施例1相同，不同之处在于
1、碱金属负极表面处理液组合物的具体配方(如下表1所示)
2、实施例2中的处理温度为40℃处理0.5min，保护涂层的厚度为50nm；
3、实施例3中的处理温度为40℃处理1min，保护涂层的厚度为100nm；
4、实施例4中的处理温度为40℃处理25min，保护涂层的厚度为5μm；
5、实施例5中的处理条件为35℃处理10min，保护涂层的厚度为3μm。
6、实施例6中的处理条件为60℃处理1min，保护涂层的厚度为100nm。
7、实施例7中的处理条件为25℃处理60min，保护涂层的厚度为5μm。
8、实施例8中的处理条件为25℃处理60min，保护涂层的厚度为5μm。
9、实施例9中的处理条件为25℃处理40min，保护涂层的厚度为4μm。
10、实施例10中的处理条件为25℃处理40min，保护涂层的厚度为4μm。
11、对比例1至对比例4中的处理条件均为25℃处理30min，保护涂层的厚度为依次为3μm、2μm、3μm和4μm。
12、实施例4和5中的有机聚合类物质的聚合采用常用的自由基聚合方法，其中的引发剂为偶氮二异丁腈，溶剂为N-甲基吡咯烷酮，其中两种单体：乙二醇丙烯酸甲酯和2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基环四硅氧烷加入反应的摩尔比为1∶1。
实施例2中带有保护涂层的金属锂负极截面SEM照片如图2所示。
实施例3中带有保护涂层的金属锂负极C元素谱图如图3所示。
实施例4中带有保护涂层的金属锂负极Li元素谱图如图4所示。
实施例5中带有保护涂层的金属锂负极F元素谱图如图5所示。
表1
以上实施例1至6以及对比例1至4的效果如下表2所示：
表2
实施例11
(1)配制碱金属负极表面处理液组合物：
酸酐类物质：0.1wt％对甲基磺酸酐+0.5wt％戊二酸酐，
含氟羧酸类物质：0.5wt％七氟丁酸，
含卤碱金属盐：0.5wt％六氟磷酸钠+2.5wt％高氯酸钠，
有机聚合物类物质：1.5wt％聚乙烯醇(PVA)，
有机溶剂：乙腈和乙二醇二甲醚，体积比例为2∶1，补至100wt％；
将钠片浸泡在上述上述碱金属负极表面处理液组合物处理中25℃处理5min后，擦干表面残余液体后即可获得具有700nm厚保护涂层的钠金属负极。
(2)锂离子二次电池电池装配：正极选择普鲁士蓝钠正极材料。将上述正极材料作为正极活性物质，与导电剂乙炔黑、粘结剂PVDF按质量比为90∶5∶5进行称量；然后将所述导电剂乙炔黑，正极材料充分搅拌混合均匀，在干混搅拌均匀后加入粘接剂PVDF，干混搅拌均匀后再加入N-甲基吡咯烷酮形成浆料，控制浆料的固含量为45％，浆料黏度为5500cps，得正极浆料。
(3)将上述正极浆料涂布在铝箔上，在碾压辊上进行碾压，冲切后获得正极材料正极电极。将上述电极作为正极，将获得的具有保护涂层的锂金属作为负极。以所述正、负极极片制备叠片电芯，电解液采用1.0mol/L NaClO4-PC，组装成钠离子电池。性能表现如表4所示。
实施例12至20及对比例5至8
步骤(2)至步骤(3)与实施例11相同，不同之处在于
1、碱金属负极表面处理液组合物的具体配方(如下表3所示)
2、实施例12中的处理温度为45℃处理30min，保护涂层的厚度为5μm；
3、实施例13中的处理温度为25℃处理10min，保护涂层的厚度为2nm；
4、实施例14中的处理温度为25℃处理2min，保护涂层的厚度为700μm；
5、实施例15中的处理条件为25℃处理30min，保护涂层的厚度为5μm。
6、实施例16中的处理条件为45℃处理2min，保护涂层的厚度为300nm。
7、实施例17中的处理条件为30℃处理50min，保护涂层的厚度为5μm。
8、实施例18中的处理条件为30℃处理50min，保护涂层的厚度为5μm。
9、实施例19中的处理条件为30℃处理20min，保护涂层的厚度为5μm。
10、实施例20中的处理条件为30℃处理20min，保护涂层的厚度为2μm。
11、对比例5至对比例8中的处理条件均为25℃处理5min，保护涂层的厚度为依次为2μm、3μm、3μm和5μm。
12、实施例13和16中的有机聚合类物质的聚合采用常用的自由基聚合方法，其中的引发剂为偶氮二异丁腈，溶剂为N-甲基吡咯烷酮，其中两种单体：乙二醇丙烯酸甲酯和2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基环四硅氧烷加入反应的摩尔比为1∶1。
表3
以上实施例11至20以及对比例5至8的效果如下表4所示：
表4
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (9)
1.一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：由如下重量百分比的组分组成：
含卤碱金属盐 0.1-5.0wt%
含氟羧酸类物质 0.1-5.0wt%
酸酐类物质 0.1-5.0wt%
有机聚合物类物质 0-10.0wt%
有机溶剂补至100wt%
含卤碱金属盐为含卤锂金属盐或含卤钠金属盐，含氟羧酸类物质选自二氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、八氟己二酸或2-(4-氟苯基)环丙烷甲酸中的一种，酸酐类物质选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、二氟乙酸酐、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐或对甲基磺酸酐中的至少一种，有机溶剂选自酯类有机溶剂、醚类有机溶剂、含氧五元杂环化合物有机溶剂、砜类有机溶剂、卤代烷有机溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯或丙酮中的两种，所述有机聚合物类物质选自聚环氧乙烷、聚（乙二醇丙烯酸甲酯，2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷）、聚乙烯醇或聚丙烯腈中的一种。
2. 如权利要求1所述的一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：由如下重量百分比的组分组成：
含卤碱金属盐 3-3.5wt%
含氟羧酸类物质 0.4-0.6wt%
酸酐类物质 0.5-1.5wt%
有机聚合物类物质 0-3.5wt%
有机溶剂补至100wt%。
3.如权利要求1或2所述的一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：所述含卤碱金属盐为碱金属的六氟磷酸盐、六氟砷酸盐、三氟甲磺酸盐、双三氟甲基磺酸亚酰胺盐、硝酸盐、双氟磺酰亚胺盐、高氯酸盐或2-(三氟甲基)-1H-咪唑-4,5-二甲腈盐。
4.如权利要求1或2所述的一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：所述含氟羧酸类物质为二氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸或全氟辛酸。
5.如权利要求1或2所述的一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：所述酸酐类物质选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、二氟乙酸酐、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐或对甲基磺酸酐中的一种或两种。
6.如权利要求1或2所述的一种碱金属负极表面处理液组合物，其特征在于：所述酯类有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸甲乙酯中的一种，所述醚类有机溶剂为乙二醇二甲醚，所述含氧五元杂环化合物有机溶剂为四氢呋喃，所述砜类有机溶剂选自二甲基亚砜或环丁砜，所述卤代烷有机溶剂选自四氯化碳、二氯乙烷或三氯甲烷中的一种。
7.一种碱金属负极表面处理方法，其特征在于：包括将碱金属负极置于权利要求1至6中任一权利要求所述的碱金属负极表面处理液组合物中进行处理，在碱金属负极上形成50nm-5μm厚的保护层。
8.如权利要求7所述的一种碱金属负极表面处理方法，其特征在于：所述处理的温度为-20~80℃，所述处理的时间为1s至48h。
9.一种碱金属二次电池，其特征在于：具有由权利要求7或8所述的碱金属负极表面处理方法所处理的碱金属负极。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN110556509A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-10 | 南京大学 | 一种利用含氟有机物进行金属锂负极表面保护和钝化处理的方法、产品及应用 |
| CN112447943A (zh) * | 2019-08-28 | 2021-03-05 | 华为技术有限公司 | 金属负极及其制备方法、电化学电池和终端 |
| CN114008824A (zh) * | 2019-07-31 | 2022-02-01 | 大金工业株式会社 | 碱金属电极处理剂、碱金属二次电池用电解液、碱金属电极、碱金属二次电池和组件 |
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| CN107123788A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-09-01 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种具有有机无机双重保护层的金属锂负极 |
| CN114008824A (zh) * | 2019-07-31 | 2022-02-01 | 大金工业株式会社 | 碱金属电极处理剂、碱金属二次电池用电解液、碱金属电极、碱金属二次电池和组件 |
| CN110556509A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-10 | 南京大学 | 一种利用含氟有机物进行金属锂负极表面保护和钝化处理的方法、产品及应用 |
| CN112447943A (zh) * | 2019-08-28 | 2021-03-05 | 华为技术有限公司 | 金属负极及其制备方法、电化学电池和终端 |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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