CN115074117A - 环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 - Google Patents
环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115074117A CN115074117A CN202210629721.3A CN202210629721A CN115074117A CN 115074117 A CN115074117 A CN 115074117A CN 202210629721 A CN202210629721 A CN 202210629721A CN 115074117 A CN115074117 A CN 115074117A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- afterglow
- pure organic
- organic long
- dna
- stable pure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 290
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 113
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 37
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims description 27
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 7
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 7
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 abstract description 19
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 17
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 3
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 60
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 55
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 40
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 5
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012984 biological imaging Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 2
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GVOIABOMXKDDGU-XRODXAHISA-N (3S,3'S,5R,5'R)-3,3'-dihydroxy-kappa,kappa-carotene-6,6'-dione Chemical compound O=C([C@@]1(C)C(C[C@H](O)C1)(C)C)/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC(=O)[C@]1(C)C[C@@H](O)CC1(C)C GVOIABOMXKDDGU-XRODXAHISA-N 0.000 description 1
- GVOIABOMXKDDGU-LOFNIBRQSA-N (3S,3'S,5R,5'R)-3,3'-dihydroxy-kappa,kappa-carotene-6,6'-dione Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C(=O)C1(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC(=O)C2(C)CC(O)CC2(C)C GVOIABOMXKDDGU-LOFNIBRQSA-N 0.000 description 1
- PXLYGWXKAVCTPX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6-hexamethylidenecyclohexane Chemical compound C=C1C(=C)C(=C)C(=C)C(=C)C1=C PXLYGWXKAVCTPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- GVOIABOMXKDDGU-SUKXYCKUSA-N Capsorubin Natural products O=C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/C(=O)[C@@]1(C)C(C)(C)C[C@H](O)C1)\C)/C)\C)/C)[C@@]1(C)C(C)(C)C[C@H](O)C1 GVOIABOMXKDDGU-SUKXYCKUSA-N 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 1
- JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N Lycophyll Natural products OC/C(=C/CC/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C(=C\C=C\C=C(/C=C/C=C(\C=C\C=C(/CC/C=C(/CO)\C)\C)/C)\C)/C)\C)/C)/C JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- AWBASQCACWFTGD-UHFFFAOYSA-N [5-amino-2-[[[5-amino-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxymethyl]oxolan-3-yl] (5-amino-3-hydroxyoxolan-2-yl)methyl hydrogen phosphate Chemical compound O1C(N)CC(O)C1COP(O)(=O)OC1C(COP(O)(=O)OC2C(OC(N)C2)CO)OC(N)C1 AWBASQCACWFTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 description 1
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 description 1
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 description 1
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009132 capsorubin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 235000012661 lycopene Nutrition 0.000 description 1
- 239000001751 lycopene Substances 0.000 description 1
- OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N lycopene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)CCC=C(C)C OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N 0.000 description 1
- 229960004999 lycopene Drugs 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012658 paprika extract Nutrition 0.000 description 1
- 239000001688 paprika extract Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N trans-isorenieratene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/c1c(C)ccc(C)c1C)C=CC=C(/C)C=Cc2c(C)ccc(C)c2C ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用，制备方法包括：将客体材料、主体材料和水混合，在搅拌条件下，于大于主体材料的熔点且小于100℃的温度下反应至少3min，降至室温，析出白色晶体为环境稳定型纯有机长余辉材料，本发明环境稳定型纯有机长余辉材料在室温有水有氧环境下具有较好的余辉发光性能，能形成规则的晶体形貌，本发明的环境稳定型纯有机长余辉材料的余晖时间在有水有氧且室温条件下超过了8s，时间的提高、条件温和不苛刻，将非常有益于有机晶态LPL材料的在各种场景的应用。
Description
技术领域
本发明属于有机长余辉晶体材料技术领域，具体来说涉及一种环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，有机长余辉材料由于价格低廉、合成简便、生物相容性好、柔性以及功能团易修饰等优点，在生物成像、光学记录、信息存储、防伪系统等诸多高新科技领域有着诱人的应用前景。然而，纯有机长余辉材料现象通常只有在超低温、无氧、强紫外光照等苛刻环境下才能被观察到，故目前相关领域仍处于基础研究阶段。Adachi团队开发了一种具有超长发光的纯有机主客体长余辉材料，可以在氮气氛下持续1小时以上余辉发光，这为长余辉材料的快速发展提供了保障。虽然无定形态有机长余辉材料相比晶体材料余辉时间的优势明显，但是无定形材料的分子构型、排布并不明确，导致其相关机理研究十分受限，同时无定形态的形状特点决定这类材料不易重复，每一批次样品的质量参差不齐。故使其大规模应用很受限。
与有机无定型长余辉材料相比，有机晶态长于辉材料的研究处于起步阶段，绝大多数晶体有机长余辉材料的余辉时间仍不到1s，且都需要在无水无氧条件下。如何提高有机晶体长余辉材料的余辉时间是大家一直想要解决的难题。2019年，本课题组有选择性地将客体材料芴基衍生物有机小分子(电子给体)微量掺杂至主体材料二苯并噻吩衍生物(电子受体)中共结晶，室温条件下制备了一种能被低能量激发的高亮度无金属有机长余辉晶体材料，肉眼可观测余辉时间延长至6秒以上；证实了通过结晶方式可以很好地促进主客体二元体系中的长寿命电荷分离态向芴基分子长寿命三重态转化，使得室温磷光发射效率被显著增强。然而这类晶体材料的受体二苯并噻吩衍生物，价格昂贵，使得大规模市场化较为困难；且这类材料通常只有在无氧的条件下具有较好的余辉性能，这很大的限制了有机余辉材料在有氧条件(生物成像、室外)下的应用，如何提高有机长余辉材料在有氧条件下的应用，依然是该领域的瓶颈和难题；更重要的是，目前有机长余辉材料的实际应用场景较少，探寻更多的应用领域对于长余辉材料的大规模应用越来越重要。·
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种环境稳定型纯有机长余辉材料的制备方法，该制备方法为水辅助一锅法制备，该制备方法简单，材料廉价易得，条件温和且不需要高温高压等苛刻条件。
本发明的另一目的是提供上述制备方法获得的环境稳定型纯有机长余辉材料。
本发明的另一目的是提供一种浆料，该浆料包括环境稳定型纯有机长余辉材料，易于在柔性和非柔性衬底上印刷、涂覆。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种环境稳定型纯有机长余辉材料的制备方法，包括：
将客体材料、主体材料和水混合，在搅拌条件下，于T℃反应至少3min，降至室温，析出白色晶体为所述环境稳定型纯有机长余辉材料，其中，按物质的量份数计，所述客体材料和主体材料的比为1:(100～1000)，所述T℃大于主体材料的熔点且小于100℃；
所述客体材料为：
所述主体材料为：
其中，X1、X2、X3和X4各自独立，X1、X2、X3和X4分别为H、CnH2n+1、OCH3、 O(CH2)5、CN、CHO、NO2和CH＝CH(C6H5)中的一种。
在上述技术方案中，所述客体材料的物质的量份数和水的体积份数的比为(0.00125 ～0.0025)：1，所述物质的量份数的单位为mol，所述体积份数的单位为mL。
在上述技术方案中，所述搅拌条件的转速为400～800rpm。
在上述技术方案中，T℃反应的时间为3～8min。
在上述技术方案中，降至室温后静置，以析所述出白色晶体，析出白色晶体后过滤，室温干燥。
上述制备方法获得的环境稳定型纯有机长余辉材料。
上述环境稳定型纯有机长余辉材料在检测DNA浓度中的应用。
在上述技术方案中，检测方法包括：
1)制备多个不同DNA浓度的DNA水解液，其中，DNA水解液的制备方法为：将 DNA和稀硫酸混合，超声，70～80℃水浴加热1～2h，得到DNA水解液；
在所述步骤1)中，DNA水解液中DNA浓度为0.05～8mg·mL-1。
在所述步骤1)中，DNA水解液的数量为至少五个以上。
在所述步骤1)中，DNA浓度位于0.05～0.4mg·mL-1之间DNA水解液的数量为至少 5个，DNA浓度位于0.4～8mg·mL-1之间DNA水解液的数量为至少5个。
在所述步骤1)中，稀硫酸的浓度为1.9～2.5wt％。
2)在DNA水解液中加入环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌，过滤得到固体，用紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将DNA水解液中DNA浓度和发射光谱中αnm对应的磷光强度分别作为X轴和Y轴，建立坐标体系，将多个DNA水解液的DNA 浓度和磷光强度分别代入坐标系，拟合成标准曲线并得到该标准曲线的线性方程，其中，α＝515～520，每1mLDNA水解液加入环境稳定型纯有机长余辉材料的质量为Z mg， Z＝0.06～0.2；
3)在待测液中加入环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌，过滤得到固体，用紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将待测液的发射光谱中αnm对应的磷光强度代入步骤2)所得线性方程，得到该待测液中DNA浓度，其中，每1mL待测液加入Z mg环境稳定型纯有机长余辉材料。
上述环境稳定型纯有机长余辉材料在浆料中的应用。在上述技术方案中，所述浆料中包括：水、环境稳定型纯有机长余辉材料和聚乙烯吡咯烷酮。
在上述技术方案中，按质量份数计，浆料中水、环境稳定型纯有机长余辉材料和聚乙烯吡咯烷酮的比为(2～3):100:(400～600)。
在上述技术方案中，制备浆料的方法为：将水、环境稳定型纯有机长余辉材料和聚乙烯吡咯烷酮混合后加热至熔融状态，搅拌均匀，降至室温。
将不同余辉时间的环境稳定型纯有机长余辉材料应用在加密中的用途。
本发明的有益效果如下：
1、本发明环境稳定型纯有机长余辉材料在室温有水有氧环境下具有较好的余辉发光性能，能形成规则的晶体形貌，其余辉性能在晶体余辉材料中较好，目前现有的晶体余辉材料的余辉时间绝大部分小于2s，且必须为无水无氧条件下。而本发明的环境稳定型纯有机长余辉材料的余晖时间在有水有氧且室温条件下超过了8s，时间的提高、条件温和不苛刻，将非常有益于有机晶态LPL材料的在各种场景的应用。
2、将环境稳定型纯有机长余辉材料在空气环境中放置三个月后余辉时间不变。
3、环境稳定型纯有机长余辉材料具有热响应。
附图说明
图1为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜(a)、偏光显微镜(b)和偏转45°后的偏光显微镜(c)；
图2为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的XRD；
图3为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料在水环境中的余辉性能；
图4为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料在空气中的余辉性能；
图5为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图6为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料在载玻片上绘出的图案“T J U”的余辉性能；
图7为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料在载玻片上绘出的图案“T J U”的加热前后的余辉性能；
图8为实施例2所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图9为实施例2所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图10为实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图11为实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图12为实施例4所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图13为实施例4所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图14为实施例5所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图15为实施例5所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图16为实施例6所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图17为实施例6所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图18为实施例7所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图19为实施例7所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图20为实施例8所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图21为实施例8所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图22为实施例9所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图23为实施例9所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图24为实施例10所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图25为实施例10所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图26为实施例11所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图27为实施例11所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图28为实施例12所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图29为实施例12所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图30为实施例13所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图31为实施例13所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图32为实施例14所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图33为实施例14所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图34为实施例15所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图35为实施例15所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图36为实施例16所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图37为实施例16所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图38为实施例17所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图39为实施例17所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图40为实施例18所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图41为实施例19所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图42为实施例20所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图43为实施例21所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图44为实施例22所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图45为实施例23所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图46为实施例24所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图47为实施例25所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图48为实施例26所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图；
图49为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片；
图50为(a)图案被365nm紫外灯激发后的状态图，(b)为图案被365nm紫外灯激发后余辉的状态图；
图51为浆料被365nm紫外灯激发前、中和后的照片；
图52为图案被365nm紫外灯激发前(a)、中(b)和后(c-f)的照片；
图53为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料加入至DNA水解液后的长余辉时间图；
图54为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的发射光谱(a)、环境稳定型纯有机长余辉材料的选择性测试图(b)、环境稳定型纯有机长余辉材料加入不同DNA 浓度DNA水解液后的磷光发射光谱(c)和环境稳定型纯有机长余辉材料用于检测DNA 浓度和磷光强度的关系(d)。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
客体材料合成的路线参考文献为：Near UVevis LED-excitable two-branchedsensitizers for cationic,radical,and thiol-ene photopolymerizations，Dyes andPigments 126(2016) 84-61；
主体材料的购买厂家为：北京伊诺凯科技有限公司(纯度：97％)。
DNA：脱氧核糖核酸钠盐(来自鲑鱼鱼白)，阿拉丁公司；
下述实施例中测试所涉及的仪器以及型号：
莱卡DM2700M功能光学显微镜；
尼康Eclipse Ci-POL偏光显微镜；
日立超高分辨SU8010场发射扫描电子显微镜；
海洋光学多波段光谱仪；
室温:20～25℃。
实施例1～17
一种环境稳定型纯有机长余辉材料的制备方法，包括：
将客体材料、主体材料和水混合，放入磁子，在800rpm的搅拌条件下，于70℃反应5min，停止加热，降至室温，静置1小时，析出白色晶体，过滤，室温干燥，得到环境稳定型纯有机长余辉材料，其中，按物质的量份数计，客体材料和主体材料的比为 1:100，客体材料的物质的量份数和水的体积份数的比为2×10-5：1，物质的量份数的单位为mol，体积份数的单位为mL。
客体材料和主体材料如表1所示。
表1
本发明所得环境稳定型纯有机长余辉材料的组成是主体材料形成规则的片状晶体，客体材料均匀自由分散在主体材料的片状晶体中。
从图1的光学显微镜和偏光学显微镜可以清晰的看到规则的长方体晶体，且大小较均匀，证明实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料确实为晶体结构。由图1的a可知，晶体呈正方形或者长方形的片状晶体单个晶体尺寸大概在150μm左右；图1中的b 是实施例1获得的环境稳定型纯有机长余辉材料晶体的偏光显微镜照片,图1中的c是实施例1获得的环境稳定型纯有机长余辉材料单个晶体偏转45°后的偏光显微镜；偏光显微镜证明了所制备的环境稳定型纯有机长余辉材料为单晶。
图2为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的XRD，由图可知，具有明显而尖锐的峰，表明其具有良好的结晶性能。
在实施例1的制备方法中，当析出白色晶体后，用365nm紫外灯激发白色晶体，照射3秒钟后，关闭激发光源。白色晶体在水依然可以保持余辉8s，如图3所示；另外，通过测试可知，将实施例1中环境稳定型纯有机长余辉材料在空气环境中放置三个月后余辉时间不变，仍旧可以获得8s的余辉。
由图4可知，室温干燥后的白色晶体在撤掉激发光源后仍表现为黄绿色的长余辉光发光，余辉时间在8s左右。
图5为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图，由图可知， -2s到0s为365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料，环境稳定型纯有机长余辉材料表现为光致发光特性；0s到8s为撤掉紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料表现为绿色的长余辉光发光，余辉时间在8s左右，与肉眼所观察到的余辉时间相似。
图49为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，由图可知，在365nm激发光源照射下显示出强的蓝色荧光发光，在关闭激发光源后，晶体显示出强的黄绿色余辉发光，这与肉眼所观察到的也是一致的。
如图6所示，将实施例1所制备所得环境稳定型纯有机长余辉材料于65℃加热5min，得到熔融态的环境稳定型纯有机长余辉材料，采用熔融态的环境稳定型纯有机长余辉材料在载玻片上绘出的图案“T J U”。待降至室温后，365nm紫外灯作为激发光源激发图案，图案显示出强烈的蓝色荧光发射(图中未示出)；在撤掉激发光源2s后，载玻片上的图案呈现清晰的绿色余辉发光，如图6的a所示；在撤掉激发光源后的第4s，载玻片上的图案的绿色余辉发光较强，如图6的b所示；在撤掉激发光源后的第6s，载玻片上的图案的绿色余辉发光依然很明显，如图6的c所示；在撤掉激发光源后的第 8s，载玻片上的图案的绿色余辉发光并不明显，但余辉强度仍然具有肉眼可辨识的强度，如图6的d所示。
如图7所示，将实施例1所制备所得环境稳定型纯有机长余辉材料于65℃加热5min，得到熔融态的环境稳定型纯有机长余辉材料，采用熔融态的环境稳定型纯有机长余辉材料在载玻片上绘出的图案“T J U”。图案在作为激发光源的365nm紫外灯激发下显示出强烈的蓝色荧光发射，如图7中a的UV ON所示；在撤掉激发光源后的第2s，载玻片上的图案会呈现清晰的绿色余辉发光，如图7中a的UV OFF所示。于55℃加热载玻片1min至环境稳定型纯有机长余辉材料熔融状态，图案在365nm紫外灯激发下显示出强烈的蓝色荧光发射，如图7中b的UV ON所示；在撤掉激发光源后，肉眼看不到绿色余辉发光。在撤掉激发光源后的第2s，载玻片上的图案仍旧无绿色余辉，如图7中b 的UV OFF所示。将载玻片冷却至室温后，所绘图案在365nm紫外灯的激发下又恢复显示强烈的蓝色荧光发射，和图7中a的UV ON相同,在撤掉激发光源后的第2s载玻片上的图案也恢复清晰强烈的绿色余辉发光，和图7中a的UV OFF相同。由此可知，环境稳定型纯有机长余辉材料具有热响应。
图8为实施例2所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图，由图可知， -2s到0s为365nm紫外灯作为激发光源照射环境稳定型纯有机长余辉材料，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体表现为光致发光特性；0s到12s为撤掉激发光源后环境稳定型纯有机长余辉材料表现为绿色的长余辉光发光，余辉时间在12s左右，与肉眼所观察到的余辉时间保持一致。
图9为实施例2所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体是片状晶体，365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出黄绿色的余辉光，刚开始余辉亮度较强，在第8s时余辉变暗，到第12s 时余辉光逐渐消失。
图10为实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图11为实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体是片状晶体，用365nm紫外灯照射实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料时，实施例3所得环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯的光源后环境稳定型纯有机长余辉材料发出黄绿色的余辉光，刚开始的余辉亮度较强，在第4s时余辉变暗，到第8s 时余辉光逐渐消失。
图12为实施例4所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图13为实施例4所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体是片状晶体，365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料发出绿色的余辉光，刚开始余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第3s时余辉光逐渐消失。
图14为实施例5所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图15为实施例5所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm 紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料发出绿色的余辉光，刚开始化合物的余辉亮度较强，在第2s时余辉变暗，到第4s时余辉光逐渐消失。
图16为实施例6所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图17为实施例6所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm 紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料发出绿色的余辉光，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体刚开始的余辉亮度较强，在第2s时余辉逐渐消失。
图18为实施例7所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图19为实施例7所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm 紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料发出绿色的余辉光，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体刚开始的余辉亮度较强，在第2s时余辉变暗，到第3s时余辉光逐渐消失。
图20为实施例8所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图21为实施例8所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm 紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料发出绿色的余辉光，环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体刚开始的余辉亮度较强，在第7s时余辉变暗，到第8s时余辉光逐渐消失。
图22为实施例9所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图23为实施例9所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后环境稳定型纯有机长余辉材料的晶体发出绿色的余辉光，刚开始余辉亮度较强，在第3s时余辉变暗，到第4s 时余辉光逐渐消失。
图24为实施例10所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图25为实施例10所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始化合物的余辉亮度较强，到第2s时余辉光逐渐消失。
图26为实施例11所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图27为实施例11所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始化合物的余辉亮度较强，到第2s时余辉光逐渐消失。
图28为实施例12所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图29为实施例12所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，到第4s时余辉光逐渐消失。
图30为实施例13所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图31为实施例13所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，到第2s时余辉光逐渐消失。
图32为实施例14所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图33为实施例14所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，到第2s时余辉光逐渐消失。
图34为实施例15所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图35为实施例15所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，到第4s时余辉光逐渐消失。
图36为实施例16所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图37为实施例16所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第4s时余辉变暗，到第7s时余辉光逐渐消失。
图38为实施例17所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。图39为实施例17所得环境稳定型纯有机长余辉材料的光学显微镜照片，从光学显微镜照片中可以看出环境稳定型纯有机长余辉材料是片状晶体，用365nm紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始化合物的余辉亮度较强，在第7s时余辉变暗，到第9s时余辉光逐渐消失。
图40为实施例18所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第3s时余辉变暗，到第4 s时余辉光逐渐消失。
图41为实施例19所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2 s时余辉光逐渐消失。
图42为实施例20所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第0.5s时余辉变暗，到第1s时余辉光逐渐消失。
图43为实施例21所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2s时余辉光逐渐消失。
图44为实施例22所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2 s时余辉光逐渐消失。
图45为实施例23所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2 s时余辉光逐渐消失。
图46为实施例24所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2 s时余辉光逐渐消失。
图47为实施例25所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第3s时余辉变暗，到第4 s时余辉光逐渐消失。
图48为实施例26所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能衰减谱图。用365nm 紫外灯照射环境稳定型纯有机长余辉材料时，晶体发出的荧光为蓝色，撤掉365nm紫外灯后晶体发出绿色的余辉光，刚开始晶体的余辉亮度较强，在第1s时余辉变暗，到第2 s时余辉光逐渐消失。
制备浆料的方法：取100mg环境稳定型纯有机长余辉材料、400mg聚乙烯吡咯烷酮PVP和2.5mL去离子水放入小玻璃瓶中，150℃加热至熔融状态，迅速打开磁力搅拌器于680rpm搅拌1.5h，待所有材料均匀混合后，降至室温，得到浆料。采用平面平压法的丝网印刷方法将浆料印刷至纸上，室温下放置30min，得到LPL薄膜，丝网印刷所采用丝网为200目，印刷后在纸上形成涂层的厚度为0.3mm。(平面平压法：在丝网印刷中，平台和纸均处于平面，印刷时平台、纸和丝网均被固定，用刮胶使浆料通过图案化的网孔而印到纸上。)
选取几种具有不同余辉时间的浆料，分别印刷得到图案，通过余辉时间的不同来起到加密的作用。如图50所示，分别选取实施例1、实施例5和实施例4所得环境稳定型纯有机长余辉材料分别制备浆料，先后依次得到浆料1、浆料2和浆料3，其中，浆料1 的余辉时间为8s，绘出字母“T”；浆料2的余辉时间为4s，绘出字母“J”；浆料3的余辉时间为2s，绘出字母“U”。如图50的a所示，所绘图案在365nm紫外灯激发下，显示出强的蓝色荧光发射；如图50的b所示，当撤掉激发光源1s后，三个字母均显示出强烈的绿色余辉发光；当撤掉激发光源2s后，只能明显看到字母“T”“J”的绿色余辉；当撤掉激发光源4s后，只能看到字母“T”的绿色余辉；当撤掉激发光源8s后，三个字母均看不到绿色余辉。
按照前述方法选取实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料制备浆料，浆料的照片如图51所示，由图可知浆料颜色均一。在365nm紫外灯激发下显示强的荧光发射，关闭激发后显示黄绿色的长余辉发光，保持了环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉性能，在撤掉365nm紫外灯2s后，会呈现清晰的绿色余辉发光，在撤掉365nm紫外灯后的第4s，绿色余辉发光较强，在撤掉365nm紫外灯后的第8s，绿色余辉发光强度较之前减弱，但余辉强度仍然具有肉眼可辨识的强度。由图可知，环境稳定型纯有机长余辉材料和PVP混合非常均匀，说明浆料的粒径非常均一，有益于涂覆印刷。
按照前述丝网印刷方法将实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料制备的浆料印刷至纸上，得到图案。图案的照片如图52所示，图案未被激发光激发时的状态如图52 的a所示，印刷后图案是透明的，无任何印刷痕迹。在368nm紫色光激发下照射(激发强度为78mW)，纸上图案发出的荧光颜色为青蓝色，如图52的b所示；激发1s后撤掉368nm紫色光，在纸上的图案会呈现清晰的绿色余辉光，如图52的c所示；在撤掉 368nm紫色光后的第2s，在纸上图案的余辉光亮度较强，如图52的d所示；在撤掉368 nm紫色光后的第4s，在纸上图案的余辉依然很明显如图52的e所示。在撤掉368nm紫色光后的第6s，虽然余辉强度有所减弱，但余辉强度仍具有肉眼可辨识的强度，如图52 的f所示。
将3.0mg实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料加入至15mL DNA水解液中搅拌20分钟，用365nm紫外灯激发2s，关闭紫外灯后观察其余辉时间如图53所示，其中，DNA水解液为A、B、C或D，A、B、C和D中DNA浓度依次为0.00mg·mL-1、 0.17mg·mL-1、0.40mg·mL-1和5.34mg·mL-1，从图53中可以看出A中环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉时间为8s，B中环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉时间为6s，C 中环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉时间为4s，D中环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉时间为2s，随着DNA水解液中DNA浓度增加(从A到D)，实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料的余辉时间减短。前述DNA水解液的制备方法为：将DNA和稀硫酸混合，超声3分钟后，70℃水浴加热1.5h，得到DNA水解液，稀硫酸的浓度为 1.96wt％。
图54的a为实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料在365nm的紫外光源激发下所得荧光发射光谱(左侧光谱)和磷光发射光谱(右侧光谱)，其中，荧光发射光谱的最大发射峰在420nm，磷光发射光谱的最大发射峰在520nm(其纵坐标均采用origin 进行归一化处理)。
将实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料用于DNA检测，检测方法为：
1)将DNA和稀硫酸混合，超声3分钟后，70℃水浴加热1.5h，得到DNA水解液，按照前述方法制备多个DNA水解液，多个DNA水解液中DNA浓度依次为0.07mg·mL-1、 0.10mg·mL-1、0.14mg·mL-1、0.17mg·mL-1、0.21mg·mL-1、0.24mg·mL-1、0.27mg·mL-1、 0.40mg·mL-1、0.54mg·mL-1、0.67mg·mL-1、1.34mg·mL-1、2.67mg·mL-1、4.00mg·mL-1、 5.34mg·mL-1、6.67mg·mL-1、7.34mg·mL-1和8.00mg·mL-1。稀硫酸的浓度为1.96wt％；
2)在15mL的DNA水解液中加入3.0mg环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌20 分钟，过滤得到固体，用365nm紫色光、功率为15w紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将DNA水解液中DNA浓度和发射光谱中520nm对应的磷光强度分别依次作为X轴和Y轴，建立坐标体系，将DNA水解液的DNA浓度和磷光强度分别代入坐标系，拟合成标准曲线并得到该标准曲线的线性方程；
3)为了验证检测的准确性，发明人配置了DNA浓度为1.0mg·mL-1的待测液，待测液为DNA和稀硫酸的混合物，DNA和稀硫酸混合后超声3分钟后，70℃水浴加热1.5h，得到待测液，在15mL的待测液中加入3.0mg环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌20 分钟，过滤得到固体，用365nm紫色光、功率为15w的紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将发射光谱中520nm对应的磷光强度代入步骤2)所得线性方程，得到该待测液中DNA浓度。
为方便处理数据，可将“发射光谱”归一化处理再取用归一化后光谱的磷光强度，归一化处理具体方法为：对发射光谱采用“origin”软件中的归一化处理，其中，归一化处理中“1”的强度的获得方法为：在15mL浓度为1.96wt％的稀硫酸水溶液中加入3.0 mg实施例1所得环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌20分钟，过滤得到固体，用365nm 紫色光、功率为15w紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将发射光谱中520nm 对应的磷光强度作为“1”。
不同DNA浓度的DNA水解液的磷光强度如图54的c所示，随着DNA水解液中DNA 浓度升温增加，DNA水解液的磷光强度随之下降，由图54的d可知，可以很好地进行定量分析。标准曲线如图54的d，当磷光强度在0.0～0.9范围内时，纵坐标磷光强度和横坐标DNA浓度呈现出两个良好的线性关系，其中，当磷光强度在0.4～0.9范围内，对应的线性方程为y＝-1.3698x+0.9822，R12＝0.9911，该方法的检出限为0.0438mg·mL-1 (3σ/κ)。当磷光强度在0.0～0.4范围内，对应的线性方程为y＝-0.0379x+0.3275， R22＝0.9983。
经测试，待测液的磷光强度为0.30；将0.30代入线性方程y＝-0.0379x+0.3275中，得到待测液中的DNA浓度为0.80mg·mL-1，与配置的1.0mg·mL-1接近，即，本发明的环境稳定型纯有机长余辉材料用于DNA检测检测结果准确。
环境稳定型纯有机长余辉材料在酸性条件下对不同物质的选择性。称取3.0mg实施例1所得的环境稳定型纯有机长余辉材料，将其加入到所选取的15mL待测物质溶液中，搅拌20分钟后，过滤得到固体，测定固体的发射光谱，将发射光谱归一化处理，520nm 对应的磷光强度如图54的b所示，其中，待测物质溶液为溶剂和待测物质的混合物，测物质溶液中待测物质的浓度为8.0mg·ml-1，溶剂为浓度为1.96wt％的稀硫酸水溶液，待测物质为DNA、水、RNA、尿素、NaCl、蛋白质、葡萄糖、甘油、纤维素、维生素C、番茄红素、脂肪酸、花青素、辣椒红素或胆固醇。由图可知，待测物质作为DNA时的磷光强度在0.05左右，与其他(除DNA以外)待测物质响应后的磷光强度在1.0附近，波动很小，说明环境稳定成型纯有机长余辉材料只对DNA有响应，其具有良好的选择性。
对比例1
一种材料的制备方法，包括：
将客体材料和主体材料和水混合，放入磁子，在800rpm的搅拌条件下，于70℃反应5min，停止加热，降至室温，静置3小时，析出白色晶体，过滤，用乙醇清洗过滤所得固体，室温干燥，得到材料，其中，按物质的量份数计，客体材料和主体材料的比为 1:100，客体材料的物质的量份数和水的体积份数的比为2×10-5：1，，物质的量份数的单位为mol，体积份数的单位为mL
客体材料：
主体材料：
用365nm紫色光作为激发光，测试对比例1所得材料的其余辉性能，为0s。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种环境稳定型纯有机长余辉材料的制备方法，其特征在于，包括：
将客体材料、主体材料和水混合，在搅拌条件下，于T℃反应至少3min，降至室温，析出白色晶体为所述环境稳定型纯有机长余辉材料，其中，按物质的量份数计，所述客体材料和主体材料的比为1:(100～1000)，所述T℃大于主体材料的熔点且小于100℃；
所述客体材料为：
所述主体材料为：
其中，X1、X2、X3和X4各自独立，X1、X2、X3和X4分别为H、CnH2n+1、OCH3、O(CH2)5、CN、CHO、NO2和CH＝CH(C6H5)中的一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述客体材料的物质的量份数和水的体积份数的比为(0.00125～0.0025)：1，所述物质的量份数的单位为mol，所述体积份数的单位为mL；
所述搅拌条件的转速为400～800rpm；
T℃反应的时间为3～8min；
降至室温后静置，以析所述出白色晶体，析出白色晶体后过滤，室温干燥。
3.如权利要求1或2所述制备方法获得的环境稳定型纯有机长余辉材料。
4.如权利要求3所述环境稳定型纯有机长余辉材料在检测DNA浓度中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，检测方法包括：
1)制备多个不同DNA浓度的DNA水解液，其中，DNA水解液的制备方法为：将DNA和稀硫酸混合，超声，70～80℃水浴加热1～2h，得到DNA水解液；
2)在DNA水解液中加入环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌，过滤得到固体，用紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将DNA水解液中DNA浓度和发射光谱中αnm对应的磷光强度分别作为X轴和Y轴，建立坐标体系，将多个DNA水解液的DNA浓度和磷光强度分别代入坐标系，拟合成标准曲线并得到该标准曲线的线性方程，其中，α＝515～520，每1mL DNA水解液加入环境稳定型纯有机长余辉材料的质量为Z mg，Z＝0.06～0.2；
3)在待测液中加入环境稳定型纯有机长余辉材料，搅拌，过滤得到固体，用紫外光作为激发光源激发固体获得发射光谱，将待测液的发射光谱中αnm对应的磷光强度代入步骤2)所得线性方程，得到该待测液中DNA浓度，其中，每1mL待测液加入Z mg环境稳定型纯有机长余辉材料。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，在所述步骤1)中，DNA水解液中DNA浓度为0.05～8mg·mL-1；DNA水解液的数量为至少五个以上。
7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，在所述步骤1)中，DNA浓度位于0.05～0.4mg·mL-1之间DNA水解液的数量为至少5个，DNA浓度位于0.4～8mg·mL-1之间DNA水解液的数量为至少5个，稀硫酸的浓度为1.9～2.5wt％。
8.如权利要求3所述环境稳定型纯有机长余辉材料在浆料中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述浆料中包括：水、环境稳定型纯有机长余辉材料和聚乙烯吡咯烷酮。
10.将不同余辉时间的权利要求3所述环境稳定型纯有机长余辉材料应用在加密中的用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210629721.3A CN115074117A (zh) | 2022-06-02 | 2022-06-02 | 环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210629721.3A CN115074117A (zh) | 2022-06-02 | 2022-06-02 | 环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115074117A true CN115074117A (zh) | 2022-09-20 |
Family
ID=83248710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210629721.3A Pending CN115074117A (zh) | 2022-06-02 | 2022-06-02 | 环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115074117A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001262137A (ja) * | 2000-03-22 | 2001-09-26 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 光電子機能用有機微結晶の製造方法 |
| CN110092716A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-08-06 | 重庆理工大学 | 一种全彩有机长余辉材料的制备方法和应用 |
| CN111454756A (zh) * | 2019-01-18 | 2020-07-28 | 天津大学 | D-a型有机掺杂晶体余辉材料在油中的应用 |
-
2022
- 2022-06-02 CN CN202210629721.3A patent/CN115074117A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001262137A (ja) * | 2000-03-22 | 2001-09-26 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 光電子機能用有機微結晶の製造方法 |
| CN110092716A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-08-06 | 重庆理工大学 | 一种全彩有机长余辉材料的制备方法和应用 |
| CN111454756A (zh) * | 2019-01-18 | 2020-07-28 | 天津大学 | D-a型有机掺杂晶体余辉材料在油中的应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JIANGLI HAN等: "Small-Molecule-Doped Organic Crystals with Long-Persistent Luminescence", ADV. FUNCT. MATER., vol. 29, no. 30 * |
| JIAWEI SONG 等: "Photophysical tuning of small-molecule-doped organic crystals with long-persistent luminescence by variation of dopants", DYES AND PIGMENTS, vol. 193 * |
| KAZUYA JINNAI等: "Fabrication-method Independence of Organic Long-persistent Luminescence Performance", CHEM. LETT., vol. 48, no. 3 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108587615B (zh) | 一种用于多色荧光打印的全色碳点的制备方法及其产物 | |
| CN112226231B (zh) | 一种多色荧光碳量子点及其制备方法和应用 | |
| CN110461820B (zh) | 有机发光团 | |
| CN113773836A (zh) | 颜色可调的兼有荧光和磷光的碳点材料及制备方法和应用 | |
| CN111961461A (zh) | 一种磷光材料、磷光薄膜及其制备方法和应用 | |
| CN106397450B (zh) | 一种基于双荧光发色团的力和光双重响应型自组装体及其制备方法 | |
| CN1243511A (zh) | 苝－3,4－二羧酸酐的制备方法 | |
| CN105568763B (zh) | 一种香豆素基碳量子点荧光增白剂的制备方法及应用 | |
| CN110396107A (zh) | 一种高稳定黄色发光手性纳米银簇材料及其在白光led中的应用 | |
| CN115074117A (zh) | 环境稳定型纯有机长余辉材料及其制备方法和应用 | |
| CN107722962A (zh) | 发光材料及其制备方法、纳米片膜材、背光源和显示装置 | |
| Zhu et al. | Highly photostable and biocompatible graphene oxides with amino acid functionalities | |
| CN111849474A (zh) | 一种基于康乃馨花的氮掺杂碳点及其制备方法和应用 | |
| CN116534812A (zh) | 一种荧光石墨相氮化碳量子点、其制备方法及应用 | |
| CN114621752B (zh) | 一种室温磷光水性聚合物防伪材料及其制备方法和应用 | |
| CN111454294B (zh) | 基于d-a型有机掺杂晶体余辉材料的余辉浆料及其制备方法和应用 | |
| CN110093151A (zh) | 一种可调色的有机长余辉材料及其制备方法和应用 | |
| CN115160253A (zh) | 一种基于nbd荧光团的潜指纹检测用荧光染料探针及其制备方法和应用 | |
| CN115216294A (zh) | 一种光敏制备过氧化草酸酯-碳点化学发光凝胶的方法 | |
| CN114292644A (zh) | 一种荧光碳点及其低污染可循环合成方法和应用 | |
| CN114656819A (zh) | 一种防污自清洁涂料及其制备方法 | |
| CN111320564B (zh) | 一种激发波长依赖的室温磷光材料及其制备方法和应用 | |
| CN113443994B (zh) | 一种有机发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN116790206A (zh) | 光固化胶在提高有机长余辉材料余辉性能中的应用 | |
| Li et al. | A preparation strategy for multicolor carbon dots embedded in silicone for latent fingermarks and detection of AcO− |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |