CN115073850A - 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用,属于高分子材料技术领域。所述聚丙烯复合材料,包括以下重量份的组分,共聚聚丙烯A 65‑85份、共聚聚丙烯B 15‑30份;其中,所述共聚聚丙烯A的结晶度为46‑51%,熔体质量流动速率为10‑30g/10min;所述共聚聚丙烯B的结晶度为42‑46%,熔体质量流动速率为0.2‑0.5g/10min。本发明制备得到的聚丙烯复合材料表现出良好的流动性、优异的刚性和韧性,适合于制作聚丙烯材质的安全帽壳体,具有较高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其是一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
特种劳动防护用品,在保护劳动者人身安全方面发挥着重要作用。安全帽使用面广、量大,对于安全帽的帽壳材质,常用的有低压聚乙烯塑料(HDPE),丙烯腈丁二烯-苯乙烯塑料(ABS),玻璃钢(FRP),聚碳酸酯塑料(PC),聚丙烯塑料(PP)等。其中安全帽对耐穿刺性能尤其是耐低温穿刺性和常温侧向刚性的要求尤为突出。
对于聚丙烯类安全帽壳体的开发过程中,工程技术人员经常会遇到在材料的注塑成型可加工方面、材料刚性、材料韧性等方面的综合要求,从中较难做到各个方面的平衡。而从GB/T 2812:2006标准中测试要求来分析,所用的安全帽壳体也必须需要以上几方面的要求,即具有一定的流动性满足安全帽壳体注塑成型的需求;所用聚丙烯材料要具有较高的弯曲模量来满足侧面刚性测试的要求;所用聚丙烯材料要具有较高的悬臂梁缺口冲击强度来满足低温穿刺测试的要求。
发明内容
基于此,本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用。
为实现上述目的,本发明所采取的技术方案为:一种聚丙烯复合材料,包括以下重量份的组分,共聚聚丙烯A 65-85份、共聚聚丙烯B 15-30份;其中,所述共聚聚丙烯A的结晶度为46-51%,熔体质量流动速率为10-30g/10min;所述共聚聚丙烯B的结晶度为42-46%,熔体质量流动速率为0.2-0.5g/10min;所述共聚聚丙烯A和共聚聚丙烯B的结晶度依据ISO11357-2016,采用差式扫描热量法测得;所述共聚聚丙烯A、共聚聚丙烯B熔体质量流动速率是根据ISO 1133.1-2011使用2.16kg负载并在230℃的温度下测得。
本发明采用共聚聚丙烯A和共聚聚丙烯B配合使用,制备得到的聚丙烯复合材料表现出良好的流动性、较高的悬臂梁缺口冲击强度和弯曲模量,优异的耐低温穿刺性和常温侧向刚性。共聚聚丙烯A具有流动性较高的特点,适合于注塑成型安全帽壳体;同时其本身的高结晶度为安全帽壳体提供了较高的刚性。但高结晶度的聚丙烯树脂会带来抗冲击性能的下降,本发明中采用共聚聚丙烯 A和共聚聚丙烯B配合使用,共聚聚丙烯B具有良好结晶度和低流动性的特点。低流动性的本质主要在于共聚丙烯具有相当高的分子量,这种高分子量聚丙烯的加入起到了明显的作用;一是保持复合材料的刚性(弯曲模量)的同时提升韧性(悬臂梁缺口冲击强度);二是保持了注塑成型安全帽壳体的可行性,规避了聚丙烯复合材料韧性提升明显导致刚性下降的不足。
优选地,所述的聚丙烯复合材料,包括以下重量份的组分,共聚聚丙烯A 70-80份、共聚聚丙烯B 20-25份。发明人经过大量试验探究后发现,共聚聚丙烯A、共聚聚丙烯B在上述特定重量份选择下,制备得到的聚丙烯复合材料具有更好的刚性、低温冲击性能,具有合适的流动性。
优选地,所述的聚丙烯复合材料,还包括以下重量份的组分,聚烯烃塑性体POP 1-5份;所述聚烯烃塑性体POP的熔体质量流动速率为1-3g/10min,根据ISO 1133.1-2011使用2.16kg负载并在190℃的温度下测得。
发明人经过大量试验探究后发现,聚烯烃塑性体POP的加入,可以提高共聚聚丙烯A、共聚聚丙烯B的微观相容性,具有良好的增容作用,且制备得到的聚丙烯复合材料具有良好的流动性、较高的悬臂梁缺口冲击强度和弯曲模量,优异的耐低温穿刺性和常温侧向刚性。
优选地,所述的聚丙烯复合材料,还包括以下重量份的组分:抗氧剂0.2-0.5 份、润滑剂0.2-0.3份、耐候剂0.2-0.5份。进一步优选地,所述抗氧剂为受阻酚类、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;所述受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂1790等;亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168等;所述润滑剂为硬脂酸盐类、酰胺类润滑剂中的至少一种;所述硬脂酸盐类润滑剂为硬脂酸锌润滑剂,酰胺类润滑剂为芥酸酰胺类润滑剂、油酸酰胺类润滑剂等;所述耐候剂为受阻胺类耐候剂,所述受阻胺类耐候剂为UV-3808PP5。
此外,本发明提供了上述的聚丙烯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按配比称量各种原料;
(2)将步骤(1)中各种原料加入混合机中混合均匀,得到混合物料;
(3)步骤(2)中得到的混合物料加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料。
优选地,所述步骤(2)中,混合机的转速为120-140r/min;所述步骤(3) 中,一区160-180℃、二区170-190℃、三区180-200℃、四区190-210℃、五区 200-220℃、六区210-230℃、七区220-240℃、机头200-220℃,螺杆转速为 400-800rpm,螺杆长径比为(36-48):1,喂料量为300-1000kg/h。
进一步地,本发明提供了所述的聚丙烯复合材料在特种劳动防护用品中的应用。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:本发明采用共聚聚丙烯A和共聚聚丙烯B配合使用,制备得到的聚丙烯复合材料良好的流动性、较高的悬臂梁缺口冲击强度和弯曲模量,优异的耐低温穿刺性和常温侧向刚性。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例中,所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法,所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。现对实施例及对比例所用原料做如下说明,但不限于这些材料,本发明实施例及对比例所用抗氧剂、润滑剂、耐候剂均相同;下述实施例和对比例中,如无特别说明,抗氧剂、润滑剂、耐候剂均通过市售获得,且平行实验中使用的是相同的抗氧剂、润滑剂、耐候剂。
共聚聚丙烯A
共聚聚丙烯A1:牌号聚丙烯BX3500,厂家SK综合化学株式会社,结晶度为48.3%,熔体质量流动速率为10g/10min;
共聚聚丙烯A2:牌号聚丙烯IM 22 63,厂家Slovnaft石化公司,结晶度为 47.2%,熔体质量流动速率为23g/10min;
共聚聚丙烯A3:牌号聚丙烯CB5230,厂家大韩油化株式会社,结晶度为50.2%,熔体质量流动速率为30g/10min;
共聚聚丙烯A4:牌号聚丙烯AP03B,厂家埃克森美孚化工有限公司,结晶度为42.7%,熔体质量流动速率为30g/10min;
共聚聚丙烯A5:牌号聚丙烯300-CA06,厂家英力士苯领集团有限公司,结晶度为48.5%,熔体质量流动速率为6g/10min;
共聚聚丙烯A6:牌号PP BX3900,厂家SK综合化学株式会社,结晶度为 51%,熔体质量流动速率为53g/10min;
共聚聚丙烯B
共聚聚丙烯B1:牌号聚丙烯6600A,厂家中国台湾塑胶工业股份有限公司,结晶度为45.5%,熔体质量流动速率为0.5g/10min;
共聚聚丙烯B2:牌号聚丙烯聚丙烯PPB-EH00(QPB08),厂家中国石化齐鲁分公司,结晶度为43%,熔体质量流动速率为0.2g/10min;
共聚聚丙烯B3:牌号聚丙烯EP713H,厂家利安德巴塞尔工业公司,结晶度为43.5%,熔体质量流动速率为2g/10min;
共聚聚丙烯B4:牌号聚丙烯B8101,厂家中国石化北京燕山分公司,结晶度为37.3%,熔体质量流动速率为0.4g/10min;
聚烯烃塑性体POP
聚烯烃塑性体POP-1:牌号POP LC180,厂家LG化学企业有限公司,熔体质量流动速率为1.2g/10min;
聚烯烃塑性体POP-2:牌号POP 1850G,厂家陶氏化学公司,熔体质量流动速率为3.0g/10min;
聚烯烃塑性体POP-3:牌号POP LF090,厂家LG化学企业有限公司,熔体质量流动速率为0.7g/10min;
聚烯烃塑性体POP-4:牌号POP PT 1450G1,厂家陶氏化学公司,熔体质量流动速率为7.5g/10min;
抗氧剂:抗氧剂1:受阻酚类抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸]季戊四醇酯);抗氧剂2:亚磷酸酯类抗氧剂168(三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯),市售;
润滑剂:硬脂酸锌类润滑剂,Znst BS-2818,市售;
耐候剂:复配受阻胺耐候剂UV-3808PP5,市售;
实施例1-13及对比例1-7
实施例1-13和对比例1-7的聚丙烯复合材料的组分及重量份选择如表1、表 2所示,其中,实施例及对比例聚丙烯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按配比称量各种原料;
(2)将步骤(1)中各种原料加入混合机中混合均匀,混合机的转速为 130r/min,得到混合物料;
(3)步骤(2)中得到的混合物料加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料;其中,一区160-180℃、二区170-190℃、三区180-200℃、四区190-210℃、五区200-220℃、六区210-230℃、七区220-240℃、机头 200-220℃,螺杆转速为600rpm,螺杆长径比为40:1,喂料量为300-1000kg/h。
表1
表2
性能测试
(1)熔体质量流动速率,根据ISO 1133.1-2011标准进行测试,测试条件为温度230℃,负载2.16kg;为满足要求,熔体质量流动速率为3-10g/10min;
(2)悬臂梁缺口冲击强度,根据ISO 180-2000标准进行测试,测试条件为环境温度23℃,A型缺口;为满足要求,悬臂梁缺口冲击强度≥15kJ/m2;
(3)弯曲模量,根据ISO 178-2010标准进行测试,测试条件为2mm/min;为满足要求,弯曲模量≥1500MPa;
将上述制作的聚丙烯复合材料经过注塑机注塑成安全帽壳体,按照GB/T 2812:2006要求壳体质量要≤430g。
(4)安全帽壳体耐穿刺性能,根据GB/T 2812-2006标准进行测试,测试条件环境温度为-10℃,放置时间为4h;要求:钢锥不得接触头模表面,帽壳不得有碎片脱落。
(5)安全帽壳体常温侧向刚性,根据GB/T 2812-2006标准进行测试,测试条件环境温度为23℃,放置时间为24h;要求:最大变形≤40mm,残余变形≤15mm。
测试结果如表3、表4所示;
表3
表4
本发明实施例1-13制备得到的聚丙烯复合材料制备成为安全帽后,根据 GB/T2812-2006标准进行安全帽壳体耐低温穿刺性能测试,经测试,测试结果均显示:钢锥未接触头模表面且无碎片脱落;根据GB/T 2812-2006标准进行安全帽壳体常温侧向刚性测试,经测试,测试结果均显示:无碎片脱落。
由表1可知,实施例1-3、对比例1-3是看共聚聚丙烯A的结晶度和熔体质量流动速率的选择对聚丙烯复合材料的影响;所述共聚聚丙烯A的结晶度为 46-51%,熔体质量流动速率为10-30g/10min时,制备得到的聚丙烯复合材料具有合适的流动性、较高的悬臂梁缺口冲击强度和弯曲模量,符合要求。对比例1 的结晶度较低,制备得到的聚丙烯复合材料弯曲模量较小,安全帽壳体常温侧向刚性的最大变形、残余变形较大,不符合要求;对比例2熔体质量流动速率较小,制备得到的聚丙烯复合材料熔体质量流动速率较低,不能注塑成型;对比例3熔体质量流动速率较大,制备得到的聚丙烯复合材料熔体质量流动速率过高,耐低温穿刺性能变差(钢锥有接触头模表面且有碎片脱落),悬臂梁缺口冲击强度太小,不符合要求。
实施例1、实施例4、对比例4-5是看共聚聚丙烯B的结晶度和熔体质量流动速率的选择对聚丙烯复合材料的影响;所述共聚聚丙烯B的结晶度为42-46%,熔体质量流动速率为0.2-0.5g/10min时,制备得到的聚丙烯复合材料具有合适的流动性、较高的悬臂梁缺口冲击强度和弯曲模量,符合要求。对比例4熔体质量流动速率较大,制备得到的聚丙烯复合材料耐低温穿刺性能变差(钢锥有接触头模表面且有碎片脱落),悬臂梁缺口冲击强度太小,安全帽壳体常温侧向刚性的最大变形、残余变形较大,不符合要求。对比例5结晶度较低,制备得到的聚丙烯复合材料耐低温穿刺性能变差(钢锥有接触头模表面且有碎片脱落),弯曲模量较小,安全帽壳体常温侧向刚性的最大变形、残余变形较大,不符合要求。
实施例1、实施例5-8是看聚烯烃塑性体POP对制备得到的聚丙烯复合材料的影响;实施例8不含聚烯烃塑性体POP,制备得到的聚丙烯复合材料悬臂梁缺口冲击强度≥15kJ/m2,弯曲模量≥1500MPa,安全帽壳体耐低温穿刺性能,常温侧向刚性测试均满足要求;当聚烯烃塑性体POP的熔体质量流动速率为 1-3g/10min时,制备得到的聚丙烯复合材料悬臂梁缺口冲击强度、弯曲模量更大。
实施例1、实施例9-11、对比例6-7是看共聚聚丙烯A、共聚聚丙烯B的重量份对制备得到的聚丙烯复合材料的影响;当共聚聚丙烯A 70-80份、共聚聚丙烯B 20-25份时,制备得到的聚丙烯复合材料悬臂梁缺口冲击强度、弯曲模量更大。对比例6-7制备得到的聚丙烯复合材料,悬臂梁缺口冲击强度或弯曲模量不符合要求,且制备得到的安全帽耐低温穿刺性能变差(钢锥有接触头模表面且有碎片脱落)。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种聚丙烯复合材料,其特征在于,包括以下重量份的组分,共聚聚丙烯A 65-85份、共聚聚丙烯B 15-30份;
其中,所述共聚聚丙烯A的结晶度为46-51%,熔体质量流动速率为10-30g/10min;所述共聚聚丙烯B的结晶度为42-46%,熔体质量流动速率为0.2-0.5g/10min;所述共聚聚丙烯A和共聚聚丙烯B的结晶度依据ISO 11357-2016,采用差式扫描热量法测得;所述共聚聚丙烯A和共聚聚丙烯B熔体质量流动速率是根据ISO 1133.1-2011,使用2.16kg负载并在230℃的温度下测得。
2.如权利要求1所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,包括以下重量份的组分,共聚聚丙烯A 70-80份、共聚聚丙烯B 20-25份。
3.如权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,还包括以下重量份的组分,聚烯烃塑性体POP 1-5份;所述聚烯烃塑性体POP的熔体质量流动速率为1-3g/10min,根据ISO1133.1-2011使用2.16kg负载并在190℃的温度下测得。
4.如权利要求1或2所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的聚丙烯复合材料,还包括以下重量份的组分:抗氧剂0.2-0.5份、润滑剂0.2-0.3份、耐候剂0.2-0.5份。
5.如权利要求4所述的聚丙烯复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种,所述润滑剂为酰胺类、硬脂酸盐类润滑剂中的至少一种,所述耐候剂为受阻胺类耐候剂。
6.如权利要求1-5任一项所述的聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按配比称量各种原料;
(2)将步骤(1)中各种原料加入混合机中混合均匀,得到混合物料;
(3)步骤(2)中得到的混合物料加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料。
7.如权利要求6所述的聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,混合机的转速为120-140r/min;所述步骤(3)中,一区160-180℃、二区170-190℃、三区180-200℃、四区190-210℃、五区200-220℃、六区210-230℃、七区220-240℃、机头200-220℃,螺杆转速为400-800rpm,螺杆长径比为(36-48):1,喂料量为300-1000kg/h。
8.如权利要求1-5任一项所述的聚丙烯复合材料在特种劳动防护用品中的应用。
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