CN109486047A - 一种abs复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种ABS复合材料及其制备方法，前者按重量份计包括如下组分：25‑45份ABS树脂；15‑30份增韧剂；20‑60份SAN树脂；0.5‑2.5份润滑剂；0.1‑0.5份抗氧剂；ABS复合材料的缺口冲击强度大于或等于15kJ/m2，熔体流动速率大于或等于30g/10min；ABS树脂为采用连续本体法生产的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物；增韧剂为采用乳液接枝法生产的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物。本公开的ABS复合材料中本体法ABS树脂的加入提高了复合材料的整体流动性，同时可以带来大粒径的橡胶相，增韧剂的加入提供了粒径相对较小的橡胶相，两种粒径不同的橡胶相可以在冲击断裂时产生协同效应，提高ABS复合材料的冲击强度。

Description

一种ABS复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，更具体地，涉及一种ABS复合材料及其制备方法。
背景技术
ABS(丙烯晴-丁二烯-苯乙烯)是一种综合性能优良的工程塑料，其尺寸稳定性好,绝缘性佳，耐油，成型加工性能比较好。尽管ABS的综合性能非常优异，但是在一些特殊的应用领域，对流动性、力学性能有很高的要求，普通ABS不能满足这种要求，且市面上可以选择的成品种类很少，无法满足日常的生产需要，这就大大限制了ABS复合材料的应用范围。
因此，如何提供一种高流动高韧性的ABS复合材料成为本领域亟需解决的技术难题。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种高流动高韧性的ABS复合材料的新技术方案。
根据本发明的第一方面，提供了一种ABS复合材料。
该ABS复合材料按重量份计包括如下组分：
其中，
所述ABS复合材料的缺口冲击强度大于或等于15kJ/m2，熔体流动速率大于或等于30g/10min；
所述ABS树脂为采用连续本体法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为18-20.5％，丁二烯的重量百分含量为10-13％，丙烯酸丁酯的重量百分含量为1-5.5％，橡胶相粒径为500-800nm，数均分子量为58000-60000；
所述增韧剂为采用乳液接枝法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丁二烯的重量百分含量为45-70％，丁二烯橡胶相粒径为200-400nm。
可选的，所述SAN树脂为采用本体法生产的丙烯腈-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为25-30％，重均分子量为100000-125000。
可选的，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸盐中的至少一种。
可选的，所述抗氧剂为2,2’-亚乙基双[4,6-双(1,1-二甲基乙基)]酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
根据本发明的第二方面，提供了一种ABS复合材料的制备方法。
该ABS复合材料的制备方法包括如下步骤：
(1)按比例称取原材料；
(2)将步骤(1)中称取的原材料放入混合机中搅拌均匀，得到混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入双螺杆挤出机，经过熔融、挤出、水冷、风干、切粒后即得到ABS复合材料。
可选的，所述步骤(2)中的搅拌时间为2-10min。
可选的，所述步骤(3)中双螺杆挤出机的温度为180-240℃，螺杆转速为150-450rpm。
可选的，所述步骤(3)中双螺杆挤出机从加料口到出口分为7个温控区，各温控区的温度分别为180℃、210℃、210℃、210℃、210℃、200℃、210℃，螺杆转速为200-400rpm。
本公开的ABS复合材料中本体法ABS树脂的加入提高了复合材料的整体流动性，同时可以带来大粒径的橡胶相，增韧剂的加入提供了粒径相对较小的橡胶相，两种粒径不同的橡胶相可以在冲击断裂时产生协同效应，提高ABS复合材料的冲击强度。而且，通过添加适量的润滑剂，可提高ABS复合材料的流动性。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的各种示例性实施例。应注意到：除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对布置、数字表达式和数值不限制本发明的范围。
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法和设备应当被视为说明书的一部分。
在这里示出和讨论的所有例子中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
本公开的ABS复合材料按重量份计包括如下组分：
25-45份ABS树脂。ABS树脂为采用连续本体法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为18-20.5％，丁二烯的重量百分含量为10-13％，丙烯酸丁酯的重量百分含量为1-5.5％，橡胶相粒径为500-800nm，数均分子量为58000-60000。
15-30份增韧剂。增韧剂为采用乳液接枝法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丁二烯的重量百分含量为45-70％，丁二烯橡胶相粒径为200-400nm。
20-60份SAN树脂。具体实施时，SAN树脂为采用本体法生产的丙烯腈-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为25-30％，重均分子量为100000-125000。
0.5-2.5份润滑剂。具体实施时，润滑剂为乙撑双硬脂酰胺(EBS)、季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、硬脂酸盐中的至少一种。
0.1-0.5份抗氧剂。具体实施时，抗氧剂为2,2’-亚乙基双[4,6-双(1,1-二甲基乙基)]酚(简称抗氧剂1290)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(简称抗氧剂168)和双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂627A)中的至少一种。
本公开的ABS复合材料的缺口冲击强度大于或等于15kJ/m2，熔体流动速率大于或等于30g/10min。
本公开的ABS复合材料中本体法ABS树脂的加入提高了复合材料的整体流动性，同时可以带来大粒径的橡胶相，增韧剂的加入提供了粒径相对较小的橡胶相，两种粒径不同的橡胶相可以在冲击断裂时产生协同效应，提高ABS复合材料的冲击强度。而且，通过添加适量的润滑剂，可提高ABS复合材料的流动性。
本公开还提供了一种ABS复合材料的制备方法。
该ABS复合材料的制备方法包括如下步骤：
步骤(1)：按比例称取原材料。
步骤(2)：将步骤(1)中称取的原材料放入混合机中搅拌均匀，得到混合料。具体实施时，搅拌时间为2-10min。进一步的，搅拌时间为3-5min。
步骤(3)：将步骤(2)中得到的混合料送入双螺杆挤出机，经过熔融、挤出、水冷、风干、切粒后即得到ABS复合材料。具体实施时，双螺杆挤出机的温度为180-240℃，螺杆转速为150-450rpm。进一步的，双螺杆挤出机从加料口到出口分为7个温控区，各温控区的温度分别为180℃、210℃、210℃、210℃、210℃、200℃、210℃，螺杆转速为200-400rpm。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所使用的材料和试剂，如无特殊说明，均可从商业途径得到，实验中使用的设备如无特殊说明，均为本领域技术人员熟知的设备。
下述实施例中使用的本体法ABS树脂选用上海高桥的产品，增韧剂和SAN树脂均采用韩国锦湖的产品，其他助剂均为市售。
实施例1
(1)按重量份计，分别称取25份本体法ABS树脂、15份增韧剂、60份SAN树脂、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂168、1.3份润滑剂EBS；
(2)将步骤(1)中的原材料加入高速混合机中搅拌5min，得到混合均匀的混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入加入双螺杆挤出机，经熔融、挤出、水冷、风干、切粒得到ABS复合材料S1，其中双螺杆挤出机的温度区设定为180℃、210℃、210℃、210℃、210℃、200℃、210℃，螺杆转速为300rpm。
实施例2
(1)按重量份计，分别称取33份本体法ABS树脂、20份增韧剂、47份SAN树脂、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂168、1份润滑剂EBS；
(2)将步骤(1)中的原材料加入高速混合机中搅拌5min，得到混合均匀的混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入加入双螺杆挤出机，经熔融、挤出、水冷、风干、切粒得到ABS复合材料S2，其中双螺杆挤出机的温度区设定为190℃、210℃、215℃、215℃、210℃、210℃、210℃，螺杆转速为350rpm。
实施例3
(1)按重量份计，分别称取40份本体法ABS树脂、27份增韧剂、33份SAN树脂、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂168、2.0份润滑剂EBS；
(2)将步骤(1)中的原材料加入高速混合机中搅拌5min，得到混合均匀的混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入加入双螺杆挤出机，经熔融、挤出、水冷、风干、切粒得到ABS复合材料S3，其中双螺杆挤出机的温度区设定为200℃、220℃、220℃、210℃、210℃、220℃、210℃，螺杆转速为380rpm。
对比例1
(1)按重量份计，分别称取75份本体法ABS树脂、25份SAN树脂、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂168、2.0份润滑剂EBS；
(2)将步骤(1)中的原材料加入高速混合机中搅拌5min，得到混合均匀的混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入加入双螺杆挤出机，经熔融、挤出、水冷、风干、切粒得到ABS复合材料C1，其中双螺杆挤出机的温度区设定为200℃、220℃、220℃、210℃、210℃、220℃、210℃，螺杆转速为380rpm。
对比例2
(1)按重量份计，分别称取61份本体法ABS树脂、39份SAN树脂、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂168、0.5份润滑剂EBS；
(2)将步骤(1)中的原材料加入高速混合机中搅拌5min，得到混合均匀的混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入加入双螺杆挤出机，经熔融、挤出、水冷、风干、切粒得到ABS复合材料C2，其中双螺杆挤出机的温度区设定为200℃、220℃、220℃、210℃、210℃、220℃、210℃，螺杆转速为400rpm。
将上述ABS复合材料S1-3及ABS复合材料C1-2制备的ABS复合材料用注塑机制成样条测试，测试数据如下表：
项目 S1 S2 S3 C1 C2
MFR(g/min) 38.7 34.7 39.1 22.1 24.5
IZOD(kJ/m<sup>2</sup>) 18.9 21.4 24.7 11.3 14.1
喷漆试验 正常 正常 正常 咬漆 咬漆
由上表可以看出，ABS复合材料S1-3的ABS复合材料具有较高的冲击强度和流动性，在这两个指标制件做到了很好的兼顾。在喷漆试验中，ABS复合材料S1-3也表现出良好的耐油漆溶剂的性能。
虽然已经通过例子对本发明的一些特定实施例进行了详细说明，但是本领域的技术人员应该理解，以上例子仅是为了进行说明，而不是为了限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解，可在不脱离本发明的范围和精神的情况下，对以上实施例进行修改。本发明的范围由所附权利要求来限定。

Claims (8)

1.一种ABS复合材料，其特征在于，按重量份计包括如下组分：
所述ABS复合材料的缺口冲击强度大于或等于15kJ/m2，熔体流动速率大于或等于30g/10min；
所述ABS树脂为采用连续本体法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为18-20.5％，丁二烯的重量百分含量为10-13％，丙烯酸丁酯的重量百分含量为1-5.5％，橡胶相粒径为500-800nm，数均分子量为58000-60000；
所述增韧剂为采用乳液接枝法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，丁二烯的重量百分含量为45-70％，丁二烯橡胶相粒径为200-400nm。
2.根据权利要求1所述的ABS复合材料，其特征在于，所述SAN树脂为采用本体法生产的丙烯腈-苯乙烯共聚物，丙烯腈的重量百分含量为25-30％，重均分子量为100000-125000。
3.根据权利要求1所述的ABS复合材料，其特征在于，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的ABS复合材料，其特征在于，所述抗氧剂为2,2’-亚乙基双[4,6-双(1,1-二甲基乙基)]酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯和双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
5.一种权利要求1至4任一项中所述的ABS复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按比例称取原材料；
(2)将步骤(1)中称取的原材料放入混合机中搅拌均匀，得到混合料；
(3)将步骤(2)中得到的混合料送入双螺杆挤出机，经过熔融、挤出、水冷、风干、切粒后即得到ABS复合材料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的搅拌时间为2-10min。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中双螺杆挤出机的温度为180-240℃，螺杆转速为150-450rpm。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中双螺杆挤出机从加料口到出口分为7个温控区，各温控区的温度分别为180℃、210℃、210℃、210℃、210℃、200℃、210℃，螺杆转速为200-400rpm。
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