CN115073699A - 一种温度不敏感的聚氨酯聚合物及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物包括以下两类单元：一类为两嵌段或三嵌段结构，且所述的两嵌段或三嵌段结构同时含有聚乙二醇和聚丙二醇；另一类为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体；或为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物。采用本发明的聚氨酯聚合物得到的生物传感器使用过程中可降低葡萄糖的透过率，同时提高O2的透过率；且在一定温度范围内具有比较稳定的葡萄糖渗透率。
Description
技术领域
本发明涉及一种温度不敏感的聚合物，具体的说是涉及一种温度不敏感的聚氨酯聚合物及应用。
背景技术
电化学生物传感器采用固体电极作基础电极，将生物活性分子固定在电极表面，然后通过生物分子间的特异性识别作用，生物活性分子能选择性地与分析物发生反应，基础电极作为信号传导器将电极表面发生的识别反应信号导出，变成可以测量的电信号，从面实现对分析目标物进行定量或定性分析的目的。植入式生物传感器具有连续测定体内某些随时间变化的重要生理或病理参数的优点，例如氧、葡萄糖、乳酸的浓度等，从而获得全面而准确的诊断或治疗的效果。
传感器输出的信号应当仅仅由目标分析物确定，而不应该受到任何共底物(如O2)或动力学控制的参数(例如扩散)的影响。对于葡萄糖的检测，如果有足够的 O2，那么葡萄糖将与相应的生物活性分子反应，并且传感器输出的信号与葡萄糖的浓度成正比。然而，体内的O2浓度远远低于葡萄糖的浓度，那么必须要限制葡萄糖的透过率，使得O2浓度高于葡萄糖的浓度，且越高越好。因此，传感器必须包含一层限制性透过膜，降低葡萄糖的透过率，理想的情况是同时提高O2的透过率。
此外，尽管体内的温度大致在37℃，但是对于微创植入式传感器，传感器是部分在组织间液中，温度很可能高于/低于37℃。该限制性通过膜在一定温度范围内应该具有比较稳定的葡萄糖渗透率。
传统的聚氯乙烯膜(PVC)、聚四氟乙烯膜(PTFE)、聚氨酯膜(PU)、Nafion 膜、醋酸纤维素膜等无法同时满足透过葡萄糖、氧气，并且还能在一定温度范围内具有比较稳定的葡萄糖渗透率的要求。如中国专利号为CN201180035956.X公开的具有温度不敏感膜的分析物传感器，该专利也采用多种膜，需要化学交联后使用，大大地增加了工艺的复杂程度，且复合膜没有增加O2的透过率。
还有如中国专利号为CN102762740B公开的包含共混膜组合物的分析物传感器及其制造和使用方法，该专利需要将多种膜混合使用，可能有不均匀的现象，且大大地增加了工艺的复杂程度。
发明内容
针对背景技术所述的问题，本发明的目的在于提供一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，该聚合物可作为植入式生物传感器外模的应用，采用该聚合物的生物传感器使用过程中可降低葡萄糖的透过率，同时提高O2的透过率；且在一定温度范围内具有比较稳定的葡萄糖渗透率。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物包括以下两类单元：一类为两嵌段或三嵌段结构，且所述的两嵌段或三嵌段结构同时含有聚乙二醇和聚丙二醇；另一类为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体；或为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物。
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其结构式为：
其中q为整数；
其中A为六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4环己烷二异氰酸酯中的一种或多种；
其中B为泊洛沙姆、O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇中的一种或多种；
其中C为羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷、氨基丙基封端聚二甲基硅氧烷中的一种或多种；
其中D为聚(碳酸1,4-丁二醇酯)二醇、聚(碳酸1,5-戊二醇酯)二醇、聚(碳酸1,6-己二醇酯)二醇中的一种或多种；
其中E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体；或为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物中的一种或多种；分子量在 1000～5000之间。
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，按摩尔百分比计：A占 40-60％；B占15-30％；C占10-20％；D占5-15％；E占3-12％。
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，除单体外各组分的分子量范围为：B的分子量为500-2000；C的分子量为2000-5000；D的分子量为 500-1500；E的分子量为1000-5000。
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体时双官能团单体为以下结构：
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物时双官能团低聚物为以下结构：
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物的制备方法，具体步骤如下：
a)所有反应物预先经脱水干燥处理，在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比为1:3～1:5的四氢呋喃(THF)：N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的4-7倍；
b)分别加入B、C、D，在氮气条件下进行搅拌，并升温至40℃-60℃，加入0.1％的辛酸亚锡或二月桂酸二异辛酸锡，充分搅拌至完全溶解；
c)然后加入A反应6-8小时，再加入扩链剂E，升温至60℃-80℃再反应 10-15小时；
d)停止搅拌，在水中析出，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物。
作为优选，上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物的制备方法，具体步骤如下：
a)所有反应物预先经脱水干燥处理，在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比为1:3～1:5的四氢呋喃(THF)：N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc)的混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的4-7倍；
b)分别加入B、C、D、E，在氮气条件下进行搅拌，并升温至60℃-75℃，加入0.1％的辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解；
c)然后加入A反应18-24小时，停止搅拌，在水中析出，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物。
上述一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，采用浸涂方式，简单便捷地涂覆多次，厚度在10-30um之间，即可作为植入式生物传感器外膜的应用。
本发明具有如下优点：
1.本发明的聚合物可直接用于基于过氧化氢型检测的传感器的酶层外面的传质限制层材料，只需一次涂覆，工艺简单，可有效提升植入式传感器的性能。
2.本发明的聚合物制成的限制层材料可以降低分析物葡萄糖的透过率，同时提高O2的透过率。
3.由于聚乙二醇和聚丙二醇的两嵌段或三嵌段结构在温度从25℃上升至 45℃时对分析物渗透率降低；羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合结构在温度从25℃上升至45℃时对分析物渗透率增加。所以本发明的聚合物在一定温度范围内温度不敏感。从而在一定温度范围内具有比较稳定的分析物渗透率。
附图说明
图1所示为涂有本发明各实施例的不同聚合物外膜的传感器在不同温度下的响应对37℃下的响应的归一化结果。
图2所示为与37℃时的数据相比每摄氏度的偏差。
图3所示为涂有聚合物P6的传感器在37℃的i-t曲线。
具体实施方式
实施例1
对照例1，不包含随温度上升对分析物渗透率降低的结构。
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为2000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为 1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55℃，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应8小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入扩链剂(E)
升温至75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h即得到聚氨酯聚合物P1。投料摩尔比为(A):(C):(D):(E)＝5:2.5:1.3:1.2。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P1作为外膜。
采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例2
对照例2，不包含随温度上升对分析物渗透率上升的结构。
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为3000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55℃，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入扩链剂1,4-丁二醇(F)，升温至75℃再反应15小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P2。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(F)＝7:3:2:1:1。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P2作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例3
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为2000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55℃，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入扩链剂 (E)
升温至75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P3。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝7:3:2:1:1。B摩尔百分比21.4％，E摩尔百分比7.1％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P3作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例4
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为2000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55℃，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入扩链剂 (E)
升温至75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P4。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝7:2.3:2:1:1.7。B摩尔百分比16.4％，E摩尔百分比12.1％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P4作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例5
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为2000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55℃，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入扩链剂 (E)
升温至75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P5。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝7:4:1.5:1:0.5。B摩尔百分比28.6％，E摩尔百分比3.6％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P5作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例6
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为3000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55C，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根
含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入分子量为5000的低聚物(E)，升温至 75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P6。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝13:6:4:2:1。B 摩尔百分比23.1％，E摩尔百分比3.8％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P6作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。并测试37℃下，传感器0-40mmol/L的电流-时间响应，如图3所示，传感器线性可达0.999，说明聚合物P6适合作为葡萄糖传感器的外膜。
实施例7
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇(B)，加入分子量为3000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55C，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入分子量为5000的低聚物(E)，升温至
75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P7。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝13:4:4:2:3。B 摩尔百分比15.4％，E摩尔百分比11.5％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P7作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例8
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为3000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，进行搅拌(在氮气条件下)，并升温至55C，充分溶解，加入0.1％的二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯HDI(A)反应6小时，反应中测定游离的异氰酸根含量，在异氰酸根含量降至理论量时加入分子量为5000的低聚物(E)，升温至 75℃再反应12小时，停止搅拌，在水中析出，常温下经真空干燥24h，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物P8。投料摩尔比为(A):(B):(C):(D):(E)＝13:7.5:2.5:2:1。
B摩尔百分比28.8％，E摩尔百分比3.8％。
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P8作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
实施例9
所有反应物预先经脱水干燥处理。在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比1:5的THF/DMAc混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的5倍。加入分子量为900的O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段 -聚丙二醇(B)，加入分子量为2000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷(C)，加入分子量为1000的聚(碳酸1,6己二醇酯)二醇(D)，加入扩链剂(E)
按照常规的技术手段制备电流型葡萄糖传感器，使用聚合物P9作为外膜。采用自制的密闭测试系统，测试系统内腔含有测试溶液，并可以根据需要调整溶液的温度。通过助针器将传感器部分刺穿隔膜并伸入到测试系统的检测腔体中。用硅胶专用胶将孔洞封住，防止测试系统中的溶液渗漏。腔体内溶液的葡萄糖浓度为5mmol/L，测试的温度分别为25℃、32℃、37℃、45℃，记录各个温度下的电流值。
如图1所示，通过对比涂有不同聚合物外膜的传感器的温度响应，明显可以看到，同时包含随温度上升对分析物渗透率上升的结构和随温度上升对分析物渗透率下降的结构可以有效地减少温度对分析物透过率的影响，从而减小温度对检测数据的影响。如图2所示，采用双官能团单体或双官能团低聚物合成得到的聚氨酯均能够达到此效果，并且含有双官能团低聚物的聚氨酯效果更好。
Claims (9)
1.一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，所述聚氨酯聚合物包括以下两类单元：一类为两嵌段或三嵌段结构，且所述的两嵌段或三嵌段结构同时含有聚乙二醇和聚丙二醇；另一类为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体；或为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物。
2.如权利要求1所述的一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，其结构式为：
其中q为整数；
其中A为六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4环己烷二异氰酸酯中的一种或多种；
其中B为泊洛沙姆、O,O′-二(2-氨基丙基)聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇中的一种或多种；
其中C为羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷、氨基丙基封端聚二甲基硅氧烷中的一种或多种；
其中D为聚(碳酸1,4-丁二醇酯)二醇、聚(碳酸1,5-戊二醇酯)二醇、聚(碳酸1,6-己二醇酯)二醇中的一种或多种；
其中E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体；或为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物中的一种或多种；分子量在1000～5000之间。
3.如权利要求2所述的一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，按摩尔百分比计：A占40-60％；B占15-30％；C占10-20％；D占5-15％；E占3-12％。
4.如权利要求2或3所述的一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，除单体外各组分的分子量范围为：B的分子量为500-2000；C的分子量为2000-5000；D的分子量为500-1500；E的分子量为1000-5000。
5.如权利要求2或3所述的一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐的双官能团单体时双官能团单体为以下结构：
6.如权利要求2至4任一项所述的一种温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，E为含有羧酸或羧酸盐、磺酸或磺酸盐、以及同时含有羧酸或羧酸盐和磺酸或磺酸盐、聚乙烯基吡啶及其衍生物、聚乙烯基咪唑及其衍生物或它们的组合的双官能团低聚物时双官能团低聚物为以下结构：
7.一种权利要求2所述的温度不敏感的聚氨酯聚合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
a)所有反应物预先经脱水干燥处理，在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比为1:3～1:5的四氢呋喃(THF)：N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的4-7倍；
b)分别加入B、C、D，在氮气条件下进行搅拌，并升温至40℃-60℃，加入0.1％的辛酸亚锡或二月桂酸二异辛酸锡，充分搅拌至完全溶解；
c)然后加入A反应6-8小时，再加入扩链剂E，升温至60℃-80℃再反应10-15小时；
d)停止搅拌，在水中析出，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物。
8.一种权利要求2所述的温度不敏感的聚氨酯聚合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
a)所有反应物预先经脱水干燥处理，在一个装有搅拌器、温度计、回流装置的反应釜中加入体积比为1:3～1:5的四氢呋喃(THF)：N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂，其加入的质量为反应物质量的4-7倍；
b)分别加入B、C、D、E，在氮气条件下进行搅拌，并升温至60℃-75℃，加入0.1％的辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡，充分搅拌至完全溶解；
c)然后加入A反应18-24小时，停止搅拌，在水中析出，经真空干燥即得到聚氨酯聚合物。
9.一种权利要求1至8任一项所述的温度不敏感的聚氨酯聚合物，其特征在于，
采用浸涂方式，简单便捷地涂覆多次，厚度在10-30um之间，即可作为植入式生物传感器外膜的应用。
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