CN115073633A - 一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 - Google Patents
一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115073633A CN115073633A CN202111012277.2A CN202111012277A CN115073633A CN 115073633 A CN115073633 A CN 115073633A CN 202111012277 A CN202111012277 A CN 202111012277A CN 115073633 A CN115073633 A CN 115073633A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solid powder
- polyvinyl acetal
- parts
- acetal resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 18
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 15
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 4
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 abstract description 57
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 abstract description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 cetyltrimethylammonium bromide modified zeolite Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- DLNWMWYCSOQYSQ-UHFFFAOYSA-M benzyl-hexadecyl-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 DLNWMWYCSOQYSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001927 cetylpyridinium chloride Drugs 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229940080236 sodium cetyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
- C08F16/04—Acyclic compounds
- C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
- C08K7/26—Silicon- containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及C08F，更具体地，本发明涉及一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法。所述树脂的制备原料包括聚乙烯醇、醛、固体粉末、酸性催化剂；所述固体粉末为多孔性固体粉末。本发明提供一种聚乙烯醇缩醛树脂，通过添加多孔性固体粉末，进一步促进缩醛率的增加，得到更高粘度和分子量的聚乙烯醇缩醛树脂，当用于光伏组件封装时，具有高的粘结强度。此外，本发明通过一定粒径的固体粉末的添加，还有利于改善PVB树脂的润滑性、高温和化学稳定性，促进固体粉末的抗氧化和老化能力，可用于户外光伏封装材料。且通过选用合适的多孔性材料，并控制其粒径，发明人发现，沉淀得到的颗粒尺寸均匀，当用于光伏封装时，可提高耐晒和耐水性。
Description
技术领域
本发明涉及C08F，更具体地，本发明涉及一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法。
背景技术
通过聚乙烯醇和醛缩合可得到多种聚乙烯醇缩丁醛树脂，如聚乙烯醇缩丁醛PVB等，因为其缩合产生的环状结构，和支链结构有利于提高柔性的同时，促进力学性能的提高，除建筑、航空、日用等领域外，还可用于光伏电池的封装。
当用于光伏组件时，相比于常用的EVA材料，PVB等具有更高的热稳定性和耐老化性能，且因为PVB为热塑性材料，还可通过熔融回收光伏组件中电池组件，可降低成本，其中当PVB用于封装时，需要具有较高的粘度，但目前聚乙烯醇缩醛等制备过程中，如通过沉淀法制备过程中，难以得到高粘度的缩醛树脂。
此外，在制备过程中，随着缩醛率增加，PVB沉淀出来的颗粒内部有较多未反应的羟基或催化剂，影响缩醛率的增加，也容易造成交联或缩醛分布均匀性下降，影响封装时的透光性等性能。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种聚乙烯醇缩醛树脂，所述树脂的制备原料包括聚乙烯醇、醛、固体粉末、酸性催化剂；所述固体粉末为多孔性固体粉末。
本发明不对聚乙烯醇做具体限定，为聚乙烯醇缩醛制备常用聚乙烯醇，如平均聚合度为500-3000，醇解度87-99％的聚乙烯醇，不做具体限定。
在一种实施方式中，所述醛为C1～C6醛，可列举的有，甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛等。
在一种实施方式中，所述固体粉末的成分包括氧，和硅、镁、铝中至少一种。优选为无机矿物，可列举的有，硅藻土、沸石粉、麦饭石粉、坡缕石粉、膨润土、海泡石、氧化铝、蒙脱土、滑石。
在一种实施方式中，所述固体粉末的粒径为30-100μm，可列举的有，30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μm。
在一种实施方式中，所述固体粉末为有机化合物改性固体粉末。
在一种实施方式中，所述有机化合物选自有机铵、有机硫酸盐、有机磺酸盐中的一种或多种。
作为有机铵的实例，可列举的有，十六烷基三甲基溴(氯)化铵、十八烷基三甲基溴(氯)化铵、十六烷基二甲基苄基溴(氯)化铵、氯化十六烷基吡啶；作为有机硫酸盐的实例，可列举的有，十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠；作为有机磺酸盐的实例，可列举的有，十二烷基苯磺酸钠等。优选为有机铵，本发明不对有机铵做具体限定。
本发明所述有机化合物改性固体粉末可通过购买或自制，当自制时，为本领域熟知的制备方法制备得到，本发明不对有机化合物和固体粉末的用量做具体限定，如将固体粉末加入有机化合物水溶液中，在20～100℃反应、过滤、洗涤得到，当购买时，可列举的有，有机膨润土、十六烷基三甲基溴化铵改性沸石、十六烷基三甲基溴化铵改性硅藻土等，不做具体限定。
在一种实施方式中，所述酸性催化剂为无机酸催化剂和/或有机酸催化剂。作为无机酸催化剂的实例，可列举的有，盐酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液、磷酸溶液，作为有机酸催化剂的实例，可列举的有，对甲苯磺酸溶液、甲酸溶液、乙酸溶液等。本发明所述酸性催化剂的质量浓度为15～30wt％，可列举的有，15wt％、20wt％、25wt％、30wt％。所述质量浓度为酸性催化剂中无机酸或有机酸占无机酸或有机酸水溶液的质量百分数。
在一种实施方式中，所述树脂的制备原料按重量份计，包括聚乙烯醇100份、醛50-70份、固体粉末0.05～1.5份和酸性催化剂10-50份。
在一种实施方式中，所述固体粉末占聚乙烯醇的0.05～1.5wt％，优选为0.05wt％、0.1wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.2wt％、1.5wt％。
在一种实施方式中，所述树脂的制备原料还包括水。
在一种实施方式中，所述树脂中水的重量份为400-2000份。
本发明第二个方面提供了一种所述的聚乙烯醇缩醛树脂的制备方法，包括：
将聚乙烯醇加入水中混合后，加入固体粉末和酸性催化剂，混合后，加入醛反应，得到所述聚乙烯醇缩醛树脂。
在一种实施方式中，所述树脂的制备方法包括：将聚乙烯醇加入水中，在85℃-95℃混合后，依次加入固体粉末混合、酸性催化剂混合后，降温，滴加醛，保温、升温保温后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)本发明提供一种聚乙烯醇缩醛树脂，通过添加多孔性固体粉末，在聚乙烯醇和醛发生缩合的过程，利用其多孔吸附性，促进了聚乙烯醇黏附在固体粉末表面，从而使得初始缩醛反应在固体粉末表面，而随着缩醛率的增加，水溶性下降的过程中，利用固体粉末对PVB的吸附，可减少PVB对酸性催化剂的缠绕或者对未反应的PVA的屏蔽，进一步促进缩醛率的增加，得到更高粘度和分子量的聚乙烯醇缩醛树脂，当用于光伏组件封装时，具有高的粘结强度。
(2)且发明人发现，随分子量增加，树脂形成的封装膜的透光率下降，而本发明通过控制固体粉末的粒径和用量，可促进缩醛率和粘度的同时，还可减少分子量带来的透光率下降的幅度，这可能是因为通过控制粉末粒径，可调节聚乙烯醇吸附在固体粉末上的比例和厚度，减少和醛反应的位阻的同时，也有利于提高缩醛分布均匀性，从而进一步促进缩醛反应的缩醛度和醛的利用率的同时，提高形成膜的均匀性，避免透光率的进一步下降。
(3)此外，本发明通过一定粒径的固体粉末的添加，还有利于改善PVB树脂的润滑性、高温和化学稳定性，促进固体粉末的抗氧化和老化能力，可用于户外光伏封装材料。且通过选用合适的多孔性材料，并控制其粒径，发明人发现，沉淀得到的颗粒尺寸均匀，当用于光伏封装时，可提高耐晒和耐水性。
(4)另外，发明人也发现，当使用有机化合物，如有机铵等对固体粉末进行改性时，可在更低用量的情况下，得到高缩醛度、醛利用率和高粘度的固体粉末，且有利于进一步减少透光率的下降幅度，这可能是因为通过对固体粉末进行有机化改性，降低了固体粉末对水和酸性催化剂、羟基吸附的能力，促进了聚乙烯醇链舒展的同时，有利于醛对聚乙烯醇的进攻，提高缩醛程度和分布均匀性，从而促进得到高粘度，合适透光率的树脂材料。
(5)且发明人发现，本发明提供的原料简单，制备方法，有利于提高生产效率，促进聚乙烯醇缩醛的大批量生产。
具体实施方式
实施例
实施例1
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂，包括以下重量份数的原料：固体粉末有机膨润土0.1份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸10份、水400份。其中:有机膨润土的粒径为30μm；聚乙烯醇选用PVA 1799(PVA 1799中的17表示PVA的平均聚合度为1700，99表示PVA的醇解度为99％)。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入85℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例2
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末有机膨润土0.3份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:有机膨润土的粒径为80μm；聚乙烯醇选用PVA1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入95℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例3
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末有机膨润土0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:有机膨润土的粒径为65μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入90℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例4
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末有机膨润土0.7份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:有机膨润土的粒径为65μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入85℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例5
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末有机膨润土1.0份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸50份、水2000份。其中:有机膨润土的粒径为100μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入95℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例6
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末膨润土0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:膨润土的粒径为50μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入90℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例7
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末硅藻土0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％磷酸30份、水1200份。其中:硅藻土的粒径为65μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入85℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例8
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末沸石粉0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:沸石粉的粒径为65μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入80℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例9
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末麦饭石粉0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％硝酸30份、水1200份。其中:麦饭石粉的粒径为30μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入90℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例10
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末坡缕石粉0.5份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。其中:坡缕石粉的粒径为100μm；聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入95℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例11
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：固体粉末沸石粉0.1份、聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％盐酸30份、水1200份。沸石粉的粒径为65μm；聚乙烯醇选用PVA 1799(PVA 1799中的17表示PVA的平均聚合度为1700,99表示PVA的醇解度为99％)。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入80℃水中混合、过滤后，依次加入固体粉末混合、均匀分散，酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
对比例1
本例提供一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括以下重量份数的原料：聚乙烯醇100份、丁醛60份、酸性催化剂20wt％硝酸30份、水1200份。聚乙烯醇选用PVA 1799。
本例还提供如上所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，包括：将聚乙烯醇加入75℃水中混合、过滤后，加入酸性催化剂混合后，降温至8℃，滴加丁醛，保温30min、升温至60℃保温3h后，得到颗粒状树脂的反应液、过滤、去离子水洗涤、干燥，得到所述聚乙烯醇缩丁醛树脂。
性能评价
1、缩醛率：将实施例提供的聚乙烯醇缩丁醛进行缩醛率测试，具体测试方法为：(1)准确称取0.4g试样于250ml锥形瓶中，加入20ml无水乙醇溶解试样，待完全溶解后，加入10ml浓度为1mol/L的盐酸羟胺溶液；(2)待试样混合均匀后，在锥形瓶上加装球形冷凝器，在95℃水浴中加热，回流冷凝2.5小时；(3)待充分冷却后(一般1小时左右)，先加入50mL蒸馏水冲洗冷凝器，洗液并入锥形瓶中，取出锥形瓶冷却至常温。(4)滴加5滴溴酚蓝指示剂，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液滴定至溶液颜色由黄--黄绿--绿--绿消失变蓝，作为滴定终点，滴定量为V。(5)做空白试验，滴定量为V0。根据如下公式计算缩醛率：
其中：B──丁醛基百分含量，％；m──试样的质量，g；P──试样的纯度，％；V──样品试验中氢氧化钠溶液的用量，ml；V0──空白试验中氢氧化钠溶液的用量，ml；N──氢氧化钠溶液的摩尔浓度，mol/L，平行试验做两个，取其算术平均值作为试验结果，平行试验结果的两值之差不大于0.3％，结果见表1。
2、丁醛利用率：称取实施例提供的聚乙烯醇缩丁醛树脂质量，计算丁醛利用率为72*(m-m0)/(54*m1)，其中m为聚乙烯醇缩丁醛质量，m0为聚乙烯醇质量，m1为丁醛质量，结果见表1。
3、粘度：将实施例提供的聚乙烯醇缩丁醛配置成固含量为10％的聚乙烯醇缩丁醛溶液，在25℃下，进行粘度测试，结果见表1。
4、树脂压膜透光率：将实施例提供的聚乙烯醇缩丁醛树脂制备成膜，测试透光率，具体方法为：(1)取两块2mm厚，尺寸为100×100mm2的玻璃，用蒸馏水冲洗干净后晾干，用酒精擦拭干净；称取待测树脂7.5g；将纯树脂粉倒入装有玻璃的工具中，并覆上另外一块玻璃，放入设置温度为180℃的硫化机中，设置温度参考硫化机矫正结果，预热15-20min取下专用工具压片30min将合好的玻璃表，面清理干净，保证合片后的膜厚0.6～0.7mm。(2)目测合片后的杂质，观察无杂质后，用雾度仪测试合片后玻璃透光率，结果见表1。
表1性能表征测试
从实施例可以看出，通过添加固体粉体，有利于本发明聚乙烯醇缩醛的缩醛率和粘度的提高，且得到的树脂粒度均匀，当用于封装材料时，具有较高的粘结强度、耐晒、耐候和耐水性。
Claims (10)
1.一种聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述树脂的制备原料包括聚乙烯醇、醛、固体粉末、酸性催化剂；所述固体粉末为多孔性固体粉末。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述固体粉末的成分包括氧，和硅、镁、铝中至少一种。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述固体粉末选自硅藻土、沸石粉、麦饭石粉、坡缕石粉、膨润土、海泡石、氧化铝、蒙脱土、滑石中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述固体粉末的粒径为30-100μm。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述固体粉末为有机化合物改性固体粉末。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述有机化合物选自有机铵、有机硫酸盐、有机磺酸盐中的一种或多种。
7.根据权利要求1～6任意一项所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述树脂的制备原料按重量份计，包括聚乙烯醇100份、醛50-70份、固体粉末0.05～1.5份和酸性催化剂10-50份。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述醛为C1～C6醛。
9.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛树脂，其特征在于，所述酸性催化剂为无机酸催化剂和/或有机酸催化剂。
10.一种根据权利要求1～9任意一项所述的聚乙烯醇缩醛树脂的制备方法，其特征在于，包括：
将聚乙烯醇加入水中混合后，加入固体粉末和酸性催化剂，混合后，加入醛反应，得到所述聚乙烯醇缩醛树脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111012277.2A CN115073633B (zh) | 2021-08-31 | 一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111012277.2A CN115073633B (zh) | 2021-08-31 | 一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115073633A true CN115073633A (zh) | 2022-09-20 |
| CN115073633B CN115073633B (zh) | 2024-07-09 |
Family
ID=
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1168892A (zh) * | 1996-05-04 | 1997-12-31 | 赫彻斯特股份公司 | 一种制备聚乙烯醇缩醛和聚乙烯醇缩酮的方法 |
| US5912316A (en) * | 1996-11-08 | 1999-06-15 | Johnson Matthey, Inc. | Flexible interpenetrating networks formed by epoxy-cyanate ester compositions via a polyamide |
| JP2005002284A (ja) * | 2003-06-13 | 2005-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルブチラール、及び、エステル化されたポリビニルアルコール樹脂の製造方法 |
| CN1993387A (zh) * | 2004-08-04 | 2007-07-04 | 积水化学工业株式会社 | 聚乙烯醇缩醛树脂的制造方法、聚乙烯醇缩丁醛树脂、以及被酯化的聚乙烯醇树脂的制造方法 |
| JP2007269880A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタール組成物の製法 |
| US20090192265A1 (en) * | 2004-03-30 | 2009-07-30 | Nobuhiro Hasegawa | Curable composition |
| CN101508814A (zh) * | 2009-03-16 | 2009-08-19 | 中国科学院广州化学研究所 | 二氧化硅改性聚乙烯醇缩甲醛泡沫材料及其制备方法和应用 |
| CN103347930A (zh) * | 2011-02-04 | 2013-10-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 固化性树脂组合物及其固化物 |
| CN105175591A (zh) * | 2015-10-23 | 2015-12-23 | 武汉工程大学 | 有机蒙脱土改性聚乙烯醇缩甲醛海绵的制备方法 |
| US20170058102A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable resin composition |
| CN106496378A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-15 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种短螺杆挤出机用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其生产方法 |
| CN108485141A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-04 | 佛山九陌科技信息咨询有限公司 | 一种高缩醛度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
| CN111675990A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-18 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种聚醚胺预固化环氧快速固化胶粘剂及其制备方法 |
| CN111690083A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-09-22 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1168892A (zh) * | 1996-05-04 | 1997-12-31 | 赫彻斯特股份公司 | 一种制备聚乙烯醇缩醛和聚乙烯醇缩酮的方法 |
| US5912316A (en) * | 1996-11-08 | 1999-06-15 | Johnson Matthey, Inc. | Flexible interpenetrating networks formed by epoxy-cyanate ester compositions via a polyamide |
| JP2005002284A (ja) * | 2003-06-13 | 2005-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルブチラール、及び、エステル化されたポリビニルアルコール樹脂の製造方法 |
| US20090192265A1 (en) * | 2004-03-30 | 2009-07-30 | Nobuhiro Hasegawa | Curable composition |
| CN1993387A (zh) * | 2004-08-04 | 2007-07-04 | 积水化学工业株式会社 | 聚乙烯醇缩醛树脂的制造方法、聚乙烯醇缩丁醛树脂、以及被酯化的聚乙烯醇树脂的制造方法 |
| JP2007269880A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアセタール組成物の製法 |
| CN101508814A (zh) * | 2009-03-16 | 2009-08-19 | 中国科学院广州化学研究所 | 二氧化硅改性聚乙烯醇缩甲醛泡沫材料及其制备方法和应用 |
| CN103347930A (zh) * | 2011-02-04 | 2013-10-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 固化性树脂组合物及其固化物 |
| US20130288063A1 (en) * | 2011-02-04 | 2013-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Curable resin composition and cured product thereof |
| US20170058102A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable resin composition |
| CN105175591A (zh) * | 2015-10-23 | 2015-12-23 | 武汉工程大学 | 有机蒙脱土改性聚乙烯醇缩甲醛海绵的制备方法 |
| CN106496378A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-15 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种短螺杆挤出机用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其生产方法 |
| CN108485141A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-04 | 佛山九陌科技信息咨询有限公司 | 一种高缩醛度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
| CN111675990A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-18 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种聚醚胺预固化环氧快速固化胶粘剂及其制备方法 |
| CN111690083A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-09-22 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 彭平, 李效东, 袁桂芳, 曹峰, 佘文奇, 廖杰: "聚乙烯醇缩丁醛/氧化铝杂化高分子材料的研究", 高分子学报, no. 02 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109824903B (zh) | 一种高折射率含硼有机硅增粘剂及其制备方法 | |
| JP4057071B2 (ja) | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| CN105001359B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛的制备方法 | |
| CN115677886B (zh) | 一种无表面活性剂添加制备高缩醛率聚乙烯醇缩丁醛的方法 | |
| CN102516426A (zh) | 一种高弹性的聚乙烯醇缩丁醛及其合成方法与应用 | |
| CN109694679A (zh) | 一种改性酚醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN114773505A (zh) | 一种pvb树脂及其胶片的制备方法 | |
| CN115073633A (zh) | 一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 | |
| CN115073633B (zh) | 一种聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 | |
| CN111019072A (zh) | 一种酚醛改性的聚醚胺型环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN112759760A (zh) | 一种耐高低温老化增韧聚酰胺5x树脂及其制备方法 | |
| CN106220759A (zh) | 一种胶片用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其合成方法 | |
| CN111548443B (zh) | 一种聚乙烯基硅硼氮烷及其制备方法 | |
| CN107722875A (zh) | 一种耐高低温的太阳能电池封装材料的制备方法 | |
| CN114014326A (zh) | 一种白炭黑改性方法及改性白炭黑 | |
| CN109721721B (zh) | 一种具有荧光性质的聚醚及其合成方法和应用 | |
| CN115612095A (zh) | 一种耐高温半芳香族共聚酰胺及其制备方法、组合物及成型品 | |
| CN116891544A (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法和应用 | |
| CN110590979B (zh) | 一种具有高缩醛率的pvb树脂粉的制备方法 | |
| CN117431031B (zh) | 一种共聚酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN114437482B (zh) | 一种pvb膜专用材料及其制备方法和应用 | |
| CN103012774A (zh) | 一种耐高温、高强度的浇铸尼龙6复合材料及其制备方法 | |
| CN117304476B (zh) | 一种全生物基高性能尼龙及其制备方法 | |
| CN117801142A (zh) | 一种耐热老化聚乙烯醇缩醛树脂及其制备方法 | |
| CN117362488A (zh) | 一种聚乙烯醇缩醛树脂羟基嵌段度的调控方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |