CN115072670B - 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置 - Google Patents

一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置 Download PDF

Info

Publication number
CN115072670B
CN115072670B CN202210557532.XA CN202210557532A CN115072670B CN 115072670 B CN115072670 B CN 115072670B CN 202210557532 A CN202210557532 A CN 202210557532A CN 115072670 B CN115072670 B CN 115072670B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen
hydrogen sulfide
molten salt
sulfur
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210557532.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115072670A (zh
Inventor
周莹
段元刚
于姗
黄泽皑
张瑞阳
唐春
付梦瑶
黄靖元
李思婕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Petroleum University
Original Assignee
Southwest Petroleum University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Petroleum University filed Critical Southwest Petroleum University
Priority to CN202210557532.XA priority Critical patent/CN115072670B/zh
Publication of CN115072670A publication Critical patent/CN115072670A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115072670B publication Critical patent/CN115072670B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/021Separation of sulfur from gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/0216Solidification or cooling of liquid sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/04Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提出一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置。具体使用熔融盐将硫化氢直接催化分解得到氢气和硫单质,熔融盐可以使得硫单质漂浮在熔盐上方,使得氢气和硫有一个空间分离的作用,同时加入催化剂提高硫化氢转化效率。本发明提供的反应装置可发展成为一个原位快速转化硫化氢分离为硫和氢气的设备,可以使得生成物氢气和硫在不同温度区间都可方便收集。本发明的方法适用于天然气、石油和煤化学工业中的含硫化氢气体的处理,也可用于海洋、冶金等含硫化氢气体领域。

Description

一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置
技术领域
本发明涉及分解硫化氢技术领域,特别是一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置。
背景技术
目前,石油、天然气精炼厂和钢铁工业焦炉释放的硫化氢产生了大量的多硫化物,煤液化过程被认为是近期硫化氢排放的主要来源。除酸性气藏中含有大量的硫化氢气体外,生物质腐烂,工业废水,火山喷发活动,海洋深水区,石油精炼等也会伴随着大量硫化氢气体产生。其中,黑海中具有丰富的硫化氢储量,据2012年统计其储量约为4.6亿吨,并且以每天1万吨的速率在增长。据统计目前,全球含硫化氢的酸性气田储量超过736000亿立方,约占世界天然气总储量的40%,“十五”期间我国探明的天然气中有990亿立方为高含硫化氢气田,部分酸性油气藏中硫化氢含量可达60-90%,据统计全球目前每年硫化氢排放的量可以达到1000万吨。
硫化氢作为一种剧毒气体,对人们的生命安全有着重大的威胁,还极易造成严重的环境污染。医学研究证明,硫化氢可在动物体内于Fe2+结合去攻击线粒体细胞色素c氧化酶,使得细胞停止呼吸最后死亡。无论是气态还是水溶液,都对金属管道和生产设施具有强烈的腐蚀性。即使在5ppm的较低浓度下,硫化氢也会对眼睛、鼻子和喉咙造成刺激,在30ppm的时候会使人的嗅觉丧失,超过700ppm吸入时则会导致生命危险。而且硫化氢本身比较活泼,被点燃后极易发生爆炸造成巨大危险。
由此可见,如此大量硫化氢的存在不仅会严重影响资源的安全开发与利用,而且会对动植物生存、环境和生态系统等造成严重危害。将硫化氢进行高值利用转化为硫单质和氢气的话,对于油气资源开采、动植物生存、环境以及生态系统都具有重要意义。
目前,硫化氢的分解方法主要有克劳斯工艺、催化热分解法、等离子体分解法、电化学分解法、紫外光分解法、光催化分解法等,目前工业上处理硫化氢的主要方法是克劳斯工艺,其通过氧气将硫化氢分级氧化燃烧,最后得到硫磺和水,使得具有高附加值的氢资源以水的形式浪费掉了,且高温燃烧会消耗大量能量。其他方法也存在转化效率低、反应条件严苛、耗能高等缺点,均不利于工业应用。
熔盐作为一种特殊的反应介质,使用范围广,具有良好的热稳定性、低粘度、低蒸汽压、相变潜热和体积热容量大等优势,可以为化学反应、热储存/传递和能量储存/转换提供不同寻常的能力。熔盐通常具有化学和物理稳定性、高导电性和抗辐射性,在许多情况下,它们以足够高的浓度溶解各种化学物质。由于这些优势特性,目前熔盐在科学技术,特别是在能源和材料领域的作用越来越重要。而且熔盐易溶于水也相对环保,易于处理杂质。目前国内有研究人员通过熔融碳酸盐对硫化氢进行吸附转化,具有很高的吸附效率,但是其中存在硫化氢中的硫和氢元素没有得到有效利用的问题。
文献《International journal of chemical engineering and applications》,2010,1(1):96.采用碳酸钠和碳酸钾的二元混合碳酸熔盐,碳酸钠:碳酸钾的摩尔比为43:57,分别在温度1173K和1053K、硫化氢浓度为502ppm、硫化氢流速为0.7L/min、氮气作为载气、混合熔盐质量为32g的条件下可将硫化氢完全吸附转化成硫化物、二氧化碳和水,导致硫化氢里面的氢和硫均没有得到有效利用。
文献《Renewable Energy》,2020,145:2245-2252.采用碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾的三元混合碳酸熔盐,碳酸锂:碳酸钠:碳酸钾的质量比为32.1:33.4:34.5,在温度为773K、硫化氢浓度为800ppm、氮气作为载气、混合溶液质量为50g的条件下硫化氢的去除效率可以达到97%,三元混合熔盐展现了更好的二氧化硫吸附,但是其中存在一个显著的问题,硫化氢中的氢和硫元素同样也并没有得到有效高值利用而被浪费掉了,而且反应还会有大量二氧化碳产生。
以上熔融盐文献均是将硫化氢与混合碳酸盐进行反应生成了硫化物、二氧化碳和水,生成的硫化物和二氧化碳在双碳背景下对环境友好和绿色发展来说没有良好的意义,并没有将硫化氢里面的硫元素和氢元素进行有效利用。
综上所述,因此开发出一种将硫化氢高值利用转化为硫单质和氢气的新方法和新装置将变得十分重要。
发明内容
因此,本发明为了克服现有技术中存在的不足,由于目前的硫化氢分解方法都具有各自的弊端,新型方法虽然将硫和氢资源得到利用,但是其生产效率低、生产成本高以及硫反应产物难以调控等问题,大多数没有对硫化氢中所含的硫和氢元素得到高值利用。本发明在于提供一种新型的熔融盐催化分解硫化氢制取氢气和硫单质的反应装置,通过熔融盐反应装置可以使得硫单质和氢气有一个空间分离的作用,使得硫单质浮在熔融盐上面使得方便地回收硫单质,如果温度过高生成硫蒸气的话,反应装置也会通过冷凝处理得到硫单质。
本发明采用下述的技术方案:
为了实现上述目的,第一方面,本发明提供一种使用熔融盐催化分解硫化氢制取氢气和硫单质的方法,该方法在本发明第二方面所述的熔融盐分解硫化氢反应装置中实施,该方法包括:在涡流感应加热器持续供热下,将含有硫化氢的原料气从进气管引入至所述熔融盐分解硫化氢反应装置的内管中进行硫化氢的分解反应,分解后得到的液态硫通过进行吹扫管吹入硫收集室,其余物流通过气体收集器进行捕集,依次通过硫冷凝装置、氢气收集装置。通过本发明使用说明方法,可将硫化氢高值利用转化为硫和氢气。
第二方面,本发明提供一种熔融盐分解硫化氢的反应装置,该装置配合第一方面所述熔融盐催化分解硫化氢制取氢气和硫单质的方法使用,该装置具有内外双管结构,该装置包括:
内管,所述内管作为主要的熔融盐反应腔室,进行硫化氢分解反应,分别设置有进气管、进气吹扫管。
外管,所述外管内嵌套有内管作为整个反应的主体部分,包括反应硫化氢、收集反应产物、提供一个均匀供热的环境。
硫收集室,所述硫收集室作为在低于450℃的低温区下的硫收集装置,且作用配合升降控制器、电动滑轮使用,通过升降控制器来控制电动滑轮,使得支撑座在电动滑轮上进行可控制升降,而支撑座对硫收集室起着同样的控制升降的作用,同时硫收集室也会控制反应管的升降,其最终实现通过升降控制器对硫收集室和反应管起着升降作用,其整个流程形成一个闭环。
气体收集器,所述气体收集器作为气体收集装置通过控制将室内的生成气体和未反应的残留气体收集起来,在该处可以部分取出进行检测也可直接通过冷凝装置。
冷凝器,所述冷凝器作为冷凝装置在高于450℃的高温区下进行硫收集的装置,将硫冷凝下来以便分离其他气体进入氢气收集装置。
氢气收集器,所述氢气收集器作为分离出氢气的关键部分,将脱硫后的混合气体包括氢气、硫化氢、氩气中分离出氢气。
涡流感应加热器,所述涡流感应加热器作为主要的供热装置进行系统控制供热,在保温层和外管的作用下将热源分散均匀供给反应管进行反应。
本发明的有益效果在于:本发明利用熔融盐作为介质在反应装置中催化分解硫化氢制取氢气和硫单质,以固体催化剂的存在使得硫化氢的转化效率达到更高且产出的氢气纯度更高。本发明用于加热的高温反应装置使用的内外双管的结构,内管中的生成的硫单质在进气吹扫管的作用下可以溢出到中,避免硫装满后需要停止实验的缺点,而且内管顶部也有石英套,可以固定内管避免其晃动。上面的石英挡板可以使得熔融盐和催化剂协同催化时避免催化剂上浮,而且挡板具有多孔结构可以使得气体分散更为均匀,使得硫化氢气体与熔融盐接触更为充分,反应效果也会更好。同时保温层将管固定住,能起保温及减震保护作用,防止管在安装或者使用时破裂。使用的熔融盐不需要水作为支持电解质,其粘度低,能够促进离子迁移,提高离子扩散速度,且溶解能力高、良好的热稳定性以及相变潜热和体积热容量大,配合催化剂起到更好的协同催化作用,熔融盐在反应过程中所得到的硫单质漂浮在熔盐表面,所得到的硫单质杂质含量减少,因为盐类的水溶性能够通过水洗、酸洗等方式轻松的去除硫单质中的盐类杂质得到纯度高的硫产物。本发明实现了硫化氢的高值利用转化为氢气和硫单质,生成的氢气作为洁净的新能源载体,在双碳背景下具有很高的经济价值和环境利用价值,而且得到的硫单质用途也极广,可以用作制造硫酸、火药、焰火、橡胶、医药、农药化肥等领域。且该方法对气体的来源和组成没有特殊要求或者限制,因而对于各种浓度硫化氢的分解制氢具有普适性。基于上述,本发明具有良好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅涉及本发明的一些实施例,而非对本发明的限制。
图1是本发明的反应装置示意图;
图2是本发明的硫收集室的三视图;
附图说明标记:
1-氩气进气口、2-K型热电偶插口、3-法兰接口上半、4-法兰接口下半、5-K型热电偶、6-进气吹扫管、7-升降控制器、8-电动滑轮、9-硫收集室、10-支撑座、11-保温层及不锈钢外壳、12-高温报警装置、13-硫化氢进气管、14-硫化氢进气口、15-连接螺纹、16-密封胶圈、17-密封环、18-氢气收集装置、19-冷凝装置、20-气体收集装置、21-反应管、22-外管、23-涡流感应加热器。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图1至图2所示,本发明提供一种技术方案:一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其装置包括:进气吹扫管6材质为Q235B镀锌角钢,通过氩气进气口1在法兰接口作用下与反应装置紧密连接进入反应管21,硫化氢进气管13通过硫化氢进气口14进入反应管21内部,K型热电偶5通过K型热电偶插口2进入反应装置内部用以实时检测反应过程中的温度变化,法兰接口上半3通过连接螺纹15、密封胶圈16、密封环17与法兰接口下半4将整个装置紧密连接,升降控制器7通过控制电动滑轮8将支撑座10进行升降,硫收集室9通过支撑座10的作用力控制反应管21进行升降,方便反应物的填充与拆卸,保温层及不锈钢外壳11主要材质为高纯度氧化铝微晶纤维,通过内部的涡流感应加热器23供给整个反应装置的热能消耗,高温报警装置12安置在外管22的底部,气体收集装置20用以收集反应过程中的硫化氢、氢气、硫蒸气、氩气体,然后通过冷凝装置19、氢气收集装置18收集主要产物硫和氢气,支撑座、进气管、反应管、外管的材质可由石英、陶瓷、刚玉中的一种构成。在此装置中,主要包括封闭系统、进气系统、生成物收集系统、供热系统、升降系统、安全系统,法兰接口上半3、法兰接口下半4、连接螺纹15、密封胶圈16、密封环17作为封闭系统用来封闭整个反应腔室,整个装置的进气系统通过硫化氢进气管13、硫化氢进气口14和通入硫化氢气体进行反应,而主要的熔融盐分解硫化氢反应在反应管21内进行,生成物收集系统则是通过氩气进气口1、进气吹扫管6、硫收集室9、氢气收集装置18、冷凝装置19、气体收集装置20,供热系统则是通过保温层及不锈钢外壳11、涡流感应加热器23进行加热,升降系统通过升降控制器7、电动滑轮8、硫收集室9、支撑座10配合进行升降反应管21,易于方便控制反应管21的温度,而且方便装填反应物、拆卸及收集生成物,而安全系统在于K型热电偶插口2、K型热电偶5及高温报警装置12进行安全反馈及报警。
所述进气吹扫管6由氩气进气口1配合进入,由于反应过程中会生成液态硫单质,其作用在于通过控制进气吹扫管6的进气流速和进气间隔来吹扫反应过程中的硫单质,能够将其吹扫进入硫收集室9;
所述K型热电偶5由K型热电偶插口2配合进入整个反应腔室,将其置于反应管21和外管22之间用来实时测量反应温度;
所述升降控制器7、电动滑轮8配合适用,通过升降控制器7来控制电动滑轮8,使得支撑座10在电动滑轮8上进行可控制升降,而支撑座10对硫收集室9起着同样控制升降的作用,同时硫收集室9也会控制反应管21的升降,其最终实现通过升降控制器7对硫收集室9和反应管21起着升降作用,其整个流程形成一个闭环,值得注意的是,如果在反应完成后需要取出反应管21,将硫收集室9升到超过气体收集装置20的高度的话,需要将气体收集装置20拆卸下来以免硫收集室9和气体收集装置20发生碰撞,反应前安装反应管也需要有一个先装入反应管21、后装入气体收集装置20的顺序;
所述硫化氢进气管13是两端开口的柱形中空结构,与硫化氢进气口14固定连接,下端能够将硫化氢顺利通入熔融盐底部在催化的作用下进行反应;
所述密封环17安装在法兰接口上半3和法兰接口下半4之间,在上下各有一个密封胶圈16,配合连接螺纹15与其紧密固定;
所述硫收集室9为主要在低于450℃的低温区下进行液态硫的收集装置,在进气吹扫管6的作用下将液态硫收集进入硫收集室,其通过支撑座10进行固定,且十分方便装配进入反应腔室及拆卸;
所述反应管21作为硫化氢的主要反应腔室,其开口部分1cm外径大于中体部分外径,这个环口外径以便配合硫收集室9进行固定,通过硫收集室9、支撑座10配合固定在外管22中空部分位置,其受热均匀良好;
所述涡流感应加热器23呈螺旋状缠绕在外管22外部且在保温层内部进行均匀供热,涡流感应加热器23的加热范围需要覆盖整个反应管21;
所述保温层及不锈钢外壳11安装在外管22外部,保温层填满整个不锈钢外壳内部,与涡流感应加热器23紧密贴合作为均匀传热部分供给系统热能,不锈钢外壳层呈中间为圆柱形孔洞的长方体结构,其孔洞内径与外管22紧密贴合,其高度需要覆盖整个涡流感应加热器23的高度,使其均匀传导涡流感应加热器23所放出的热量;
所述高温报警装置12作用在于当反应管21在不利条件下发生破裂的话,里面的熔融盐会泄露出来至外管22底部,此时会触发高温报警装置及时报警,防止熔融盐流出时继续通入气体或者升温引发不良安全问题。
所述反应装置在低于450℃的相对低温区的反应条件下,此时硫单质主要以液态形式存在,生成物收集系统主要包括硫收集室9、氢气收集装置18进行收集硫和氢气。特别的,如果反应所需要的熔融盐温度需要提高至450℃以上,液态硫就会汽化至气态硫,此时主要使用氢气收集装置18、冷凝装置19、气体收集装置20进行收集气态硫和氢气,首先在气体收集装置20的作用下吸收反应生成的H2、未反应的H2S气体、保护气体Ar、气态硫蒸汽等混合气体,然后在冷凝装置19的作用下,将气态硫蒸汽冷凝至室内成为固体硫就可与其他气体分离,然后得到的气体在氢气收集装置作用下分离出氢气产物,通过最后得到的硫单质和氢气可以计算出熔融盐分解硫化氢反应的转化率,所以本发明提供的反应装置可在低于450℃的低温区和在高于450℃的高温区均适用。
实施例1
采用图1所示的熔融盐分解硫化氢反应装置,具体步骤如下:
首先制备二元混合氯化熔盐或三元混合氯化熔盐,以氯化钾:氯化锂的质量比为50:50的二元混合氯化熔盐为例,称取氯化钾与氯化锂各50g然后充分混合,在380℃加热形成稳定的熔融共晶,冷却和研磨后,将熔盐收集起来,保存在无水分的环境中。
进一步的,制备催化剂,以MoS2催化剂为例,通过将γ-Al2O3浸渍在硫代钼酸铵的碱性水溶液中制备氧化铝负载二硫化钼催化剂,然后在370℃的氢气流下还原,这样制备的催化剂在使用前在750℃或1140℃的氮气流下煅烧6小时。
进一步的,将预先准备好的熔盐放入内胆管中,然后将称重好的催化剂倒入内胆管中,使其混合均匀,再将通气管由上而下插入至内胆管底部。
进一步的,将装好催化剂的内胆管放入外胆管中,外胆管的主要作用在于收集反应过程中所生成的硫产品,搭建好装置进行反应。
进一步的,在加热装置升温过程中持续通入氩气将管内的空气排空,温度达到380℃时继续通入氩气,并检测管内空气含量,确保空气排尽后进行后续实验部分。
进一步的,通入1:1的硫化氢和氩气进行反应,反应六小时,每间隔一小时进行管内气体含量检测。
进一步的,反应结束后,等待装置降温,然后取出管检测生成的硫产物。
本实施例混合器通过外管上部的法兰接口从进气管通入到内管中,由外部的质量流量计控制具体实时流速,在低于450℃的相对低温区下的硫单质主要从硫收集室收集,且氢气主要从气体收集装置、冷凝装置、氢气收集装置收集。
结果:本实施例的硫化氢分解反应持续通入六小时,每一小时检测一次气体,通过氢气收集装置搜集的氢气可计算出硫化氢的转化率为36%,且随着时间增加,转化率保持一个缓慢上升又缓慢下降的趋势,在2小时时转化率最高可达50%,而后降低至40%然后保持稳定。反应结束后,通过收集到的硫单质通过检测97%均是硫磺,其余有3%的多硫化物。
实施例2
本实施例2采用与实施例1相似的熔融盐分解硫化氢的分解反应,所不同的是,本实施例中:
使用的熔融盐为氯化钠-氯化钾-氯化锂的质量比为30:40:30,使用的催化剂为CoS-MoS2/γ-Al2O3,温度设置改为380℃以及对比实施例为500℃,其余操作步骤均类似,时间仍是6小时间断1小时取样。
结果:本实施例2的硫化氢分解反应持续通入六小时,每一小时检测一次气体,通过氢气收集装置搜集的氢气可计算出硫化氢的转化率。温度在380℃时,转化率相对于实施例1有所提高为41%,且随着时间增加,转化率出现快速上升又缓慢下降的趋势,在2小时时转化率最高可达57%,而后降低至27%然后保持稳定,反应结束后,通过收集到的硫单质通过检测98%均是硫磺,其余有2%的硫化物。对比例温度为500℃时,转化率相对于实施例2也有提高为50%,转化趋势均是先上升后下降,但是本对比例的上升时长相对于实施例1和例2也有所延长,且下降时间相对更长,最高的转化率在3小时时为65%,反应结束后,通过收集到的硫单质通过检测99%均是硫磺,其余有1%的硫化物。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述装置包括:进气吹扫管6材质为Q235B镀锌角钢,通过氩气进气口1在法兰接口作用下与反应装置紧密连接进入反应管21,硫化氢进气管13通过硫化氢进气口14进入反应管21内部,K型热电偶5通过K型热电偶插口2进入反应装置内部用以实时检测反应过程中的温度变化,法兰接口上半3通过连接螺纹15、密封胶圈16、密封环17与法兰接口下半4将整个装置紧密连接,升降控制器7通过控制电动滑轮8将支撑座10进行升降,硫收集室9通过支撑座10的作用力控制反应管21进行升降,保温层及不锈钢外壳11中保温层的主要材质为高纯度氧化铝微晶纤维,通过内部的涡流感应加热器23供给整个反应装置的热能消耗,高温报警装置12安置在外管22的底部,气体收集装置20用以收集反应过程中的硫化氢、氢气、硫蒸气、氩气体,然后通过冷凝装置19、氢气收集装置18收集主要产物硫和氢气,支撑座、进气管、反应管、外管的材质可由石英、陶瓷、刚玉中的一种构成;所述熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的方法利用上述装置可将硫化氢完全催化分解为氢气和单质硫,通过熔融盐为介质、熔盐反应装置为设备、使用催化剂提高转化效率实现;所述反应装置可在低于450℃的低温区和在高于450℃的高温区均适用,在低于450℃的相对低温区时硫单质主要以固体形式存在,主要通过硫收集室9、氢气收集装置18进行收集单质硫和氢气,如果反应所需要的熔融盐温度需提高至450℃以上的高温区,产物液态硫就会汽化至气态硫,此时主要使用氢气收集装置18、冷凝装置19、气体收集装置20进行收集单质硫和氢气。
2.根据权利要求1所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述熔融盐为混合氯化熔盐、混合硝酸熔盐、混合碱卤化物熔盐中的一种,所述催化剂为热催化分解硫化氢领域使用广泛的催化剂,所述熔盐的质量含量为90~100%,所述催化剂质量含量为1~10%。
3.根据权利要求2所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述混合氯化熔盐可以是氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化锰、氯化镁、氯化锌、氯化钡中的一种或多种;所述混合硝酸熔盐可以是硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锌、硝酸铵、硝酸铜中的一种或多种;所述混合碱卤化物熔盐可以是碱卤化物盐氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、氟化钠、氟化钾中的一种或多种;所述混合氯化熔盐、硝酸熔盐、碱卤化物熔盐熔点均有可调的宽温度区间。
4.根据权利要求2所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述催化剂为热催化分解硫化氢领域使用广泛的催化剂,可以是MoS2、K2S、Ni-MoS2、12%MoO3/Al2O3、CoS-MoS2/γ-Al2O3、20wt%Co/CeO2、LaSr0.5V0.5O3、α-Fe2O3中的一种或多种,也可以是Mo、Ni、Cu、Fe、Al、K、Na、V、Co金属及其金属硫化物、金属氧化物中的一种或多种作为催化剂,使用金属或者非金属改性或修饰,以提高催化反应性能。
5.根据权利要求1所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述熔融盐分解硫化氢制取氢气和硫反应装置主要包括封闭系统、进气系统、生成物收集系统、供热系统、升降系统、安全系统。
6.根据权利要求5所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述进气系统通过硫化氢进气管13、硫化氢进气口14和通入硫化氢气体进行反应,而主要的熔融盐分解硫化氢反应在反应管21内进行。
7.根据权利要求5所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述供热系统则是通过保温层及不锈钢外壳11、涡流感应加热器23进行加热。
8.根据权利要求5所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述安全系统在于K型热电偶插口2、K型热电偶5及高温报警装置12进行安全反馈及报警。
9.根据权利要求5所述的一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置,其特征在于,所述升降系统通过升降控制器7、电动滑轮8、硫收集室9、支撑座10配合进行升降反应管21,易于方便控制反应管21的温度,而且方便装填反应物、拆卸及收集生成物。
CN202210557532.XA 2022-05-19 2022-05-19 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置 Active CN115072670B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210557532.XA CN115072670B (zh) 2022-05-19 2022-05-19 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210557532.XA CN115072670B (zh) 2022-05-19 2022-05-19 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115072670A CN115072670A (zh) 2022-09-20
CN115072670B true CN115072670B (zh) 2023-06-13

Family

ID=83248939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210557532.XA Active CN115072670B (zh) 2022-05-19 2022-05-19 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115072670B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2423553A1 (de) * 1973-05-16 1974-12-05 Rockwell International Corp Verfahren zur rueckgewinnung von schwefelkomponenten aus geschmolzenem salz
DE3247583A1 (de) * 1981-12-28 1983-07-07 Rockwell International Corp., 90245 El Segundo, Calif. Verfahren zur reduktion von schwefeldioxid
CN1163858A (zh) * 1996-04-30 1997-11-05 李晓东 从含硫化氢气体中回收硫磺的工艺
TW200302867A (en) * 2002-01-25 2003-08-16 Yoichi Wada Method and apparatus for reclaiming oil from plastic
CN101594931A (zh) * 2007-01-16 2009-12-02 巴斯夫欧洲公司 连续生产硫化氢的方法和装置
CN103495329A (zh) * 2013-10-18 2014-01-08 庆华集团新疆和丰能源化工有限公司 一种脱除硫化氢并回收硫磺的工艺
CN106966360A (zh) * 2017-03-31 2017-07-21 中国科学院广州能源研究所 一种熔融盐中催化裂解甲烷制备氢气的方法及实现该方法的装置
CN108654337A (zh) * 2018-04-18 2018-10-16 陕西未来能源化工有限公司 一种硫回收系统催化剂的保护方法
CN113149877A (zh) * 2021-04-26 2021-07-23 新疆兴发化工有限公司 一种二甲基硫醚的生产工艺
CN113574206A (zh) * 2019-01-18 2021-10-29 辉光能源公司 磁流体动力氢电力产生器
CN113603059A (zh) * 2021-07-12 2021-11-05 中国科学院上海应用物理研究所 一种熔盐及熔盐的电化学净化方法、电化学装置
EP3950294A1 (en) * 2020-08-05 2022-02-09 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Melt pyrolysis of hydrocarbon feedstock containing nitrogen and/or hydrogen sulphide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2010011621A (es) * 2008-04-21 2011-01-14 Swapsol Corp Conversion de sulfuro de hidrogeno a hidrogeno.

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2423553A1 (de) * 1973-05-16 1974-12-05 Rockwell International Corp Verfahren zur rueckgewinnung von schwefelkomponenten aus geschmolzenem salz
DE3247583A1 (de) * 1981-12-28 1983-07-07 Rockwell International Corp., 90245 El Segundo, Calif. Verfahren zur reduktion von schwefeldioxid
CN1163858A (zh) * 1996-04-30 1997-11-05 李晓东 从含硫化氢气体中回收硫磺的工艺
TW200302867A (en) * 2002-01-25 2003-08-16 Yoichi Wada Method and apparatus for reclaiming oil from plastic
CN101594931A (zh) * 2007-01-16 2009-12-02 巴斯夫欧洲公司 连续生产硫化氢的方法和装置
CN103495329A (zh) * 2013-10-18 2014-01-08 庆华集团新疆和丰能源化工有限公司 一种脱除硫化氢并回收硫磺的工艺
CN106966360A (zh) * 2017-03-31 2017-07-21 中国科学院广州能源研究所 一种熔融盐中催化裂解甲烷制备氢气的方法及实现该方法的装置
CN108654337A (zh) * 2018-04-18 2018-10-16 陕西未来能源化工有限公司 一种硫回收系统催化剂的保护方法
CN113574206A (zh) * 2019-01-18 2021-10-29 辉光能源公司 磁流体动力氢电力产生器
EP3950294A1 (en) * 2020-08-05 2022-02-09 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Melt pyrolysis of hydrocarbon feedstock containing nitrogen and/or hydrogen sulphide
CN113149877A (zh) * 2021-04-26 2021-07-23 新疆兴发化工有限公司 一种二甲基硫醚的生产工艺
CN113603059A (zh) * 2021-07-12 2021-11-05 中国科学院上海应用物理研究所 一种熔盐及熔盐的电化学净化方法、电化学装置

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Deep H2S removal from biogas for molten carbonate fuel cell (MCFC) systems.《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》.2011,全文. *
In-situ removal of sulfur from high sulfur solid waste during molten salt pyrolysis.《FUEL》.2018,全文. *
强碱性熔融盐脱除生物质气化合成气中H2S的效果.《农业工程学报》.2018,全文. *
强碱性熔融盐脱除生物质气化合成气中H2S的效果;王小波;刘安琪;赵增立;李海滨;;农业工程学报(22);全文 *
硫化氢化学反应循环制氢工艺的流程模拟;李杉杉等;《天然气化工》;全文 *
硫化氢水溶液直接电解产生单质硫和氢气的基础研究;易清风;《冶金物理化学》;全文 *
集液硫脱气于一体的硫磺收集系统新标准(RSC-D)~(TM);P.E.MAHIN RAMESHNI;殷树青;;硫酸工业(05);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115072670A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101791517B (zh) 一种从含有硫化氢的酸性气体中回收硫的方法
Zaman et al. Production of hydrogen and sulfur from hydrogen sulfide
FI121271B (fi) Menetelmä vedyn ja rikkihapon valmistamiseksi
EP3978434A1 (en) Gas production device, gas production system, iron production system, chemical product production system, and gas production method
Suzuki On hydrogen as fuel gas
CN201052456Y (zh) 绕管式催化氧化反应器
CN114854457B (zh) 一种含有可燃烧气体的混合气的脱碳脱硫方法
WO2020233030A1 (zh) 硫化氢酸性气硫氢资源协同回收装置和方法
Xia et al. Reduction of SO2 to elemental sulfur with carbon materials through electrical and microwave heating methods
CN108910881A (zh) 一种制备高性能活性炭的复合活化剂及其应用
CN107777660B (zh) 一种铝水反应连续制氢装置及方法
Zhu et al. Overview of CO 2 capture and electrolysis technology in molten salts: operational parameters and their effects
CN115072670B (zh) 一种熔融盐分解硫化氢制取单质硫和氢气的反应装置
CN101979130A (zh) 资源化脱除工业气体中硫化氢的方法
CN109475812B (zh) 使用熔融碳酸盐的烟气脱硫方法
CN101239705A (zh) 从含硫化氢气体中获得高纯硫的方法
WO2021177931A1 (en) Method of hydrogen production
CN103301744B (zh) 一种从烟气中脱除so2制备硫单质颗粒的脱硫装置及方法
CN101613090A (zh) 浸没式顶吹二氧化硒连续制备工艺
CN113148960B (zh) 钼精矿短流程制备高纯度含硫产物的方法
CN103316578B (zh) 一种吸收二氧化硫并联产硫磺的方法
CN108217606A (zh) 利用碳基材料还原脱硫解析气回收硫磺的错流移动床装置
WO2022029881A1 (ja) ガス製造装置、ガス製造システムおよびガス製造方法
CN114950117A (zh) 一种吸收二氧化碳气体的工业固碳系统及方法
CN115475576B (zh) 一种熔融金属分解硫化氢制备单质硫和氢气的方法和装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant