CN115069310A - 一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法及应用 - Google Patents
一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，具体包括以下步骤：(1)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将TPU浇注溶液注入放入致孔剂的成型模具内，然后将TPU/致孔剂复合物冷冻、萃取和干燥后，去除致孔剂，干燥即得TPU三维多孔泡沫材料，备用；(2)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备：在Tris‑HCl缓冲溶液中依次加入DA、TiO2纳米颗粒和所述TPU三维多孔泡沫材料后，超声搅拌3‑24h，洗涤干燥即得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫；本发明的制备工艺简便，通过联合采用超声辅助/原位聚合涂层的“一步法”，以TPU，TiO2和PDA为原料，制备获得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫；制备获得的TPU/TiO2/PDA复合多孔泡沫在空气中具有双亲性能，液下双疏性能。
Description
技术领域
本发明涉及新材料技术领域，更具体的说是涉及一种TPU/TiO2/PDA复合 三维多孔泡沫的制备方法及应用。
背景技术
近年来，随着科技和工业化的高速发展，水环境中有毒有害物质带来的 污染与危害越来越大，特别是油污染、有害有机染料的污染以及有害重金属 类污染较为严重。在实际生产生活中往往含油废水与含染料的污水是同时存 在的，对人类健康和生态系统构成威胁。为了防止这些污染物直接排放到水 环境中，已经开发了多种多样的材料去除或分解这些有害物质。由于单一功 能的材料仅仅能达到单一的功能，为了达到多功能性应用(例如，既能进行 油水分离，而且可以在油水分离的过程中吸附或分解有机染料)，开发具有多功能应用性能的材料已经得到广泛的关注。
目前，用以除去有机染料的方法包含物理吸附、光催化降解、膜过滤等， 已被人们不断的研究。其中，光催化降解作为一种绿色去除有机染料的过程， 具有可以一次性完全降解，不会引起二次污染的优点。TiO2具有成本低、制 备简单、光催化性能优异、亲水性能良好等优点。它不仅能够降解废水中的 染料，还能用于染料敏化太阳能电池和自清洁玻璃，被认为是一种具有良好 应用前景的催化剂材料。然而，它的一些缺点阻碍了它的进一步应用。首先， TiO2纳米粒子容易聚集在一起，这会大大阻碍其催化应用效率。其次，粉末状TiO2在应用过程中不易回收，容易造成二次污染。因此，近年来使用分级 多孔结构负载纳米颗粒状光催化剂已经成为当下研究的热点。
目前常用的多孔光催化剂载体包括纳米纤维、薄膜和三维多孔聚合物等， 具有多孔结构的光催化剂载体的引入，有利于增加催化剂的催化效率，以及 提升回收率。其中，基于三维多孔聚合物材料具有较大的比表面积和较高的 孔隙率等优点，使其具有较好的发展潜力。此外，与其他多孔材料相比，由 于聚氨酯(TPU)三维多孔泡沫具有优异的综合力学性能、易加工成型性和低 成本性受到广泛的关注，但是，传统的油水分离多孔泡沫仍存在分离效率低、 价钱昂贵、成型工艺复杂和应用功能单一等缺点。
因此，如何提供一种低成本、高效率和多功能应用的多孔泡沫材料制备 方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫 的制备方法，本发明通过联合采用超声辅助/原位聚合涂层的“一步法”，以 TPU，TiO2和PDA为原料，制备获得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫；制 备获得的TPU/TiO2/PDA复合多孔泡沫在空气中具有双亲性能(亲水和亲油)， 液下双疏性能(水下超疏油和油下超疏水)；仅在重力作用下，该复合多孔 泡沫材料既能分离油，又能分离水，而且可以分离乳液，同时具有较高的分 离效率；此外，在可见光下照射1h，该复合泡沫对罗丹明B(RhB)的去除 率高达96.05％。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将TPU浇注溶液注入放入致孔剂 的成型模具内，然后将TPU/致孔剂复合物冷冻、萃取和真空干燥后，去除致 孔剂，冷冻干燥即得TPU三维多孔泡沫材料，备用；
(2)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备：在Tris-HCl缓冲溶液中 依次加入DA、TiO2纳米颗粒和所述TPU三维多孔泡沫材料后，超声搅拌 3-24h，洗涤干燥即得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫。
优选地，所述TPU浇注溶液的制备方法为：将TPU聚合物材料放入有机 溶剂，在60℃下磁力搅拌6-12h后即可。
优选地，所述有机溶剂为1,4-二氧六环和去离子水的混合溶剂；所述TPU 聚合物、所述1,4-二氧六环和所述去离子水的质量体积比为： 2.5-7.5g:50ml:8.5ml。
优选地，步骤(1)中所述致孔剂为NaCl颗粒，粒径为0-150μm，150-300 μm和300-425μm中的任意一种。
优选地，步骤(1)中所述冷冻的条件为：-80℃下冷冻24-48h。
优选地，步骤(1)中所述萃取为：在-80℃下放入乙醇浸泡48-72h。
优选地，步骤(1)中所述去除致孔剂的步骤为：将干燥后的所述TPU/ 致孔剂复合物放入去离子水中浸泡48-72h后即可。
优选地，步骤(2)中所述Tris-HCl缓冲溶液、所述DA、所述TiO2纳米 颗粒和所述TPU的质量比为10ml:10mg:100-250mg:2.5-7.5g。
如上述所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法制备的 复合三维多孔泡沫在油水分离中的应用，所述复合三维多孔泡沫在空气中具 有亲水和亲油的双亲性能，在液下具有水下超疏油和油下超疏水的双疏性能。
如上述所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法制备的 复合三维多孔泡沫在降解有机染料中的应用，所述有机染料为RhB。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开了一种 TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法及应用，具有以下技术效果：
(1)本发明采用超声辅助/原位聚合涂层(一步法)方法具有制备工艺简 单、操作方便等优点。
(2)本发明采用一步法同时引入PDA和TiO2颗粒于三维多孔泡沫，基 于PDA优异的粘附性能，其可作为中间的“胶水”作用，显著增强TPU、PDA 和TiO2颗粒三者之间的界面结合力，明显提升三维多孔复合泡沫的力学性能。
(3)本发明基于TPU具有空气中超亲油性能，而TiO2和PDA具有空气 中超亲水性能，使三维多孔复合泡沫具有空气中超双亲(即亲水又亲油)， 液下双疏(水下疏油、油下疏水)的性能，具有出色的选择分离性能，即可 作为除油材料，又可作为除水材料，具有广泛的实际应用价值。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实 施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面 描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不 付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的SEM图；
图2是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的EDS图；
图3是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的润湿性能图；
图4是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的选择性分离油或水的 实验过程图；
图5是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的连续油水分离性能 图；
图6是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的催化效果宏观图；
图7是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的催化效果RhB光谱 图；
图8是TPU，TPU/PDA，TPU/TiO2，本实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维 多孔泡沫和TPU/TiO2-PDA复合多孔泡沫的应力-应变曲线图；
图9是TPU循环10次的应力-应变曲线图；
图10是TPU/PDA循环10次的应力-应变曲线图；
图11是TPU/TiO2循环10次的应力-应变曲线图；
图12是实施例3TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫循环10次的应力-应 变曲线图；
图13是TPU/TiO2-PDA复合三维多孔泡沫循环10次的应力-应变曲线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行 清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而 不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做 出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)TPU浇注溶液配制：称取2.5g TPU聚合物颗粒放入50mL 1,4-二氧 六环和8.5mL去离子水的混合溶剂，在60℃下磁力搅拌6h，静置备用；
(2)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将0-150μm的NaCl颗粒致孔剂放 入成型模具内，然后在真空辅助下，将步骤(1)配置的TPU浇注溶液注入模 具直至TPU均匀溶液完全浸润致孔剂，随后将TPU/NaCl复合物放入低温冰 箱在-80℃下冷冻24h，将冷冻定型后的TPU/NaCl复合物在-80℃下放入乙醇 浴48h后，取出真空干燥，最后，将TPU/NaCl复合物放入去离子水浴中48h， 每8h换水一次，取出后在真空冷冻干燥获得TPU三维多孔材料，备用；
(3)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫制备：首先，配置20mL 10mM Tris-HCl缓冲溶液(pH＝7.5)，并将10mg的DA震荡溶解于上述缓冲溶液， 其次将100mg TiO2纳米颗粒放入上述溶液，在室温、功率285W和频率20 kHz下超声搅拌使其分散均匀，最后将步骤(2)中制备的TPU三维多孔材 料放入上述混合溶液超声搅拌3h，取出后采用去离子水清洗2次，真空干燥， 获得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫。
实施例2
一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)TPU浇注溶液配制：称取7.5g TPU聚合物颗粒放入50mL 1,4-二氧 六环和8.5mL去离子水的混合溶剂，在60℃下磁力搅拌12h，静置备用；
(2)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将150-300μm的NaCl颗粒致孔剂 放入成型模具内，然后在真空辅助下，将步骤(1)配置的TPU浇注溶液注入 模具直至TPU均匀溶液完全浸润致孔剂，随后将TPU/NaCl复合物放入低温 冰箱在-80℃下冷冻48h，将冷冻定型后的TPU/NaCl复合物在-80℃下放入乙 醇浴72h后，取出真空干燥，最后，将TPU/NaCl复合物放入去离子水浴中 72h，每8h换水一次，取出后在真空冷冻干燥获得TPU三维多孔材料，备用；
(3)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫制备：首先，配置20mL 10mM Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)，并将10mg的DA震荡溶解于上述缓冲溶液， 其次将250mg TiO2纳米颗粒放入上述溶液，在室温、功率285W和频率20 kHz下超声搅拌使其分散均匀，最后将步骤(2)中制备的TPU三维多孔材 料放入上述混合溶液超声搅拌3h，取出后采用去离子水清洗5次，真空干燥， 获得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫。
实施例3
一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)TPU浇注溶液配制：称取7.5g TPU聚合物颗粒放入50mL 1,4-二氧 六环和8.5mL去离子水的混合溶剂，在60℃下磁力搅拌6h，静置备用；
(2)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将300-425μm的NaCl颗粒致孔剂 放入成型模具内，然后在真空辅助下，将步骤(1)配置的TPU浇注溶液注入 模具直至TPU均匀溶液完全浸润致孔剂，随后将TPU/NaCl复合物放入低温 冰箱在-80℃下冷冻24h，将冷冻定型后的TPU/NaCl复合物在-80℃下放入乙 醇浴72h后，取出真空干燥，最后，将TPU/NaCl复合物放入去离子水浴中 48h，每8h换水一次，取出后在真空冷冻干燥获得TPU三维多孔材料，备用；
(3)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫制备：首先，配置20mL 10mM Tris-HCl缓冲溶液(pH＝8.5)，并将10mg的DA震荡溶解于上述缓冲溶液， 其次将200mg TiO2纳米颗粒放入上述溶液，在室温、功率285W和频率20 kHz下超声搅拌使其分散均匀，最后将步骤(2)中制备的TPU三维多孔材 料放入上述混合溶液超声搅拌3h，取出后采用去离子水清洗5次，真空干燥， 获得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫；
同时，如图1，是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的SEM图， 由图可知：联合采用超声辅助/原位聚合涂层方法制备获得的TPU/TiO2/PDA 复合材料具有良好的三维多孔结构且具有良好的内部连通性，同时从放大图 可以看出，TiO2/PDA颗粒良好的粘附于TPU基体；
如图2，是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的EDS图，由图 可知：除了C、N、O元素以外，Ti元素被发现，说明TiO2颗粒已成功引入 TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫；
如图3，是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的润湿性能图，图 (a-d)是TPU，TPU/TiO2，TPU/PDA，TPU/TiO2/PDA三维多孔泡沫空气中 在WCA和OCA(正己烷)以及正己烷中的WCA和水中的OCA(正己烷) 的润湿性能图；(e)TPU/TiO2/PDA多孔泡沫不同种类油下的WCA的润湿性 能图，(f)是水下的不同种类油的OCA的润湿性能图，由图可知：从图3 (a)可以看出，纯TPU在空气中表现出疏水性(125°)和超亲油性，以及 水下亲油(0°)，油下疏水(125.12°)性能；从图3(b，c，d)可以看出， TPU/TiO2，TPU/PDA，TPU/TiO2/PDA多孔复合泡沫表现出空气中的超两亲性 (即亲水，又亲油)，以及油下疏水和水下疏油性能；这主要是由于TPU具有 空气中亲油性能，而TiO2和PDA具有空气中亲水性能，因此导致三维复合多 孔泡沫具有空气中超双亲性能(即亲水，又亲油)，以及油下疏水，水下疏油的 性能；从图3(e)中可以看出，复合三维多孔泡沫在不同种类的油下的亲水 角均大于140°，表面具有良好的油下疏水性能；从图3(f)中可以看出，在 水下不同油的亲油角均大于130°，表面具有良好的水下疏油性能；
如图4，是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的选择性分离油或 水的实验过程图，图(a)是水下四氯化碳(重溶剂)的选择性分离过程(多 孔泡沫用油预润湿)，图(b)是在正己烷(轻溶剂)下水的选择性分离过程 (多孔泡沫用水预润湿)，(用亚甲基蓝染色水以及用油红O染色油以提高视 觉效果)；由图可知：当复合多孔泡沫用油预润湿后，随后再放入油/水混合物， 当复合泡沫与水下的重油(四氯化碳)接触时，油迅速被泡沫吸收，吸收后 无残留；从图3(b)中可以看出，当复合多孔泡沫用水预润湿后，随后再放 入正己烷(轻溶剂)/水混合物，当复合泡沫与正己烷下的水接触时，水迅速 被泡沫吸收，吸收后无残留；这是因为TPU/TiO2/PDA复合多孔泡沫具有空气 中即亲水又亲油，但是水下疏油、油下疏水的性能；这些结果表明，复合泡 沫具有出色的选择分离性能，不仅可以作为除油泡沫材料，也可以作为除水 泡沫材料，具有广泛的实际应用价值；
如图5，是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的连续油水分离性 能图，图(a)是仅重力作用下，轻油/水和重油/水混合物分离装置示意图； (亚甲基蓝染色水和油红O染色油，用于提高视觉效果)，图(b)是复合三 维多孔泡沫从水中连续收集油的示意图；图(c)复合三维多孔泡沫对不同油 /水混合物的分离效率图，由图可知：从图5(a)中可以看出，当复合泡沫先 用水预润湿后，可以连续分离水，而当复合泡沫先用油预润湿后，可以连续 分离油；为了进一步验证复合泡沫连续分离油水的性能，采用泵传输方法进 行油水分离(图5(b))，如果复合泡沫先用水预润湿，分离过程中水连续 被输送分离，如果先用油预润湿，则分离过程中油连续被输送分离；从图5 (c)中可以看出，复合泡沫对油的分离效率高达99％，对水的分离效率高达 99.5％，表明具有良好的分离效果。
如图6是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的催化效果宏观图， 如图7是本实施例TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的催化效果RhB光谱图， 由图可知，从6可以看出，在三维多孔泡沫和可见光作用下，随着光照时间 的增加，RhB溶液的颜色逐渐由粉红色变浅红再变为无色；从7可以看出， 在三维多孔泡沫和可见光作用下，当光照0.5h后，RhB的降解率达到74％， 当光照1h后，RhB的降解率高达96％，这说明三维多孔泡沫对RhB的光降解行为具有高效的催化作用；这主要是由于，在可见光激发下，PDA吸收可 见光以诱导л-л*跃迁，将激发的光转移，从最高占据分子轨道(HOMO)到 最低未占据分子轨道(LUMO)的态电子；TiO2的导带(CB)和PDA的LUMO 具有相似的能级并发生化学键相互作用，从而产生协同作用；基于这些协同 作用，激发态电子可以很容易地注入TiO2的CB中，然后跑到表面与水和氧 气发生反应生成羟基和超氧化物自由基，用于氧化RhB，从而显著加速有机 染料RhB降解。
如图8，是TPU，TPU/PDA，TPU/TiO2，本实施例TPU/TiO2/PDA复合 三维多孔泡沫和TPU/TiO2-PDA复合多孔泡沫的应力-应变曲线图，其中作为 对比，TPU/TiO2-PDA三维复合材料的制备方法为传统的“二步法”，即首先 通过超声粒子辅助技术将TiO2颗粒镶嵌于TPU基体，随后再通过PDA原位 聚合的方法将PDA涂层覆盖于TPU/TiO2复合基体表面；从图8中可以看出， 将三维多孔泡沫压缩至自身形变的60％，然后将压力撤掉，泡沫会逐渐恢复 成原状，说明泡沫具有良好的弹性性能；与纯TPU相比，随着TiO2纳米粒子 和PDA的加入，力学性能提高；与传统的“二步法”获得的TPU/TiO2-PDA 三维复合材料相比，采用“一步法”获得的TPU/TiO2/PDA三维复合材料的力 学性能明显提高；
复合泡沫在循环压缩测试的过程中应力-应变曲线存在的回滞可以用机械 能耗散来解释，图9-13为不同种类的TPU，TPU/PDA，TPU/TiO2，本实施例 TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫和TPU/TiO2-PDA复合多孔泡沫的循环10 次的应力-应变曲线图；对于所有样品，随着循环次数的增加，回滞减小并达 到稳定，并且循环应力-应变曲线重合度高，另外机械能损耗随循环次数的增 加而略有降低，并保持了稳定性，这表明在重复的加载/卸载循环中能量损失 较低；结果表明，不同种类的TPU基复合多孔泡沫都具有优异的弹性性能； 另外，“一步法”获得的TPU/TiO2/PDA三维复合材料在压缩至60％应变时， 其应力为28KPa明显大于传统的“二步法”获得的TPU/TiO2-PDA三维复合 材料在压缩60％应变的应力6.5KPa，这主要是由于采用“一步法”使PDA 涂层作为中间的“胶水”作用可同时粘结TPU基体和TiO2颗粒，PDA涂层 可与TPU和TiO2间形成π-π键和氢键相互作用力，显著增强复合材料的界 面结合力，从而导致力学性能明显提升。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都 是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。 对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述 的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用 本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易 见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下， 在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例， 而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)TPU三维多孔泡沫材料的制备：将TPU浇注溶液注入放入致孔剂的成型模具内，然后将TPU/致孔剂复合物冷冻、萃取和真空干燥后，去除致孔剂，冷冻干燥即得TPU三维多孔泡沫材料，备用；
(2)TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备：在Tris-HCl缓冲溶液中依次加入DA、TiO2纳米颗粒和所述TPU三维多孔泡沫材料后，超声搅拌3-24h，洗涤干燥即得TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫。
2.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，所述TPU浇注溶液的制备方法为：将TPU聚合物材料放入有机溶剂，在60℃下磁力搅拌6-12h后即可。
3.根据权利要求3所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为1,4-二氧六环和去离子水的混合溶剂；所述TPU聚合物、所述1,4-二氧六环和所述去离子水的质量体积比为：2.5-7.5g:50ml:8.5ml。
4.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述致孔剂为NaCl颗粒，粒径为0-150μm，150-300μm和300-425μm中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述冷冻的条件为：-80℃下冷冻24-48h。
6.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述萃取为：在-80℃下放入乙醇浸泡48-72h。
7.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述去除致孔剂的步骤为：将干燥后的所述TPU/致孔剂复合物放入去离子水中浸泡48-72h后即可。
8.根据权利要求1所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述Tris-HCl缓冲溶液、所述DA、所述TiO2纳米颗粒和所述TPU的质量比为10ml:10mg:100-250mg:2.5-7.5g。
9.如权利要求1-8任一项所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法制备的复合三维多孔泡沫在油水分离中的应用，其特征在于，所述复合三维多孔泡沫在空气中具有亲水和亲油的双亲性能，在液下具有水下超疏油和油下超疏水的双疏性能。
10.如权利要求1-8任一项所述的一种TPU/TiO2/PDA复合三维多孔泡沫的制备方法制备的复合三维多孔泡沫在降解有机染料中的应用，其特征在于，所述有机染料为RhB。
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