CN115067330A - 含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物及其制备和使用方法。所制备的润湿组合物,以二甲基聚硅氧烷为润湿功能有效成分,以油酸甲酯为二甲基聚硅氧烷的溶解介质,配合多种适宜的表面活性剂组合,成分简单,可用于改良普通农药剂型以制备适应植保无人机飞防的专用农药剂型,或用于开发功能性植保无人机飞防助剂,也可直接与农药药液混合后用于植保无人机进行飞防施药,能有效降低药液表面能,提高药液润湿性能,促进雾滴在作物叶片上的粘附和扩展,有效减少施药过程中的导致的药液浪费,提高药液利用率。

Description

含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物
技术领域
本发明涉及农药助剂的制备技术领域,具体是含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物及其制备和使用方法。
背景技术
随着我国城镇化建设的不断加强,农村人口不断进入城市,农村劳动力不足的情况日益加剧。为解决农业生产上作物病虫害防治力量严重不足的现状,近年来植物无人机飞防施药技术得到了广泛的推广和应用。植保无人机飞防施药具有作业效率高、机动灵活性强、施药时人机分离作业人员暴露风险小等优势,在农业生产上已逐步上升为主要的植保力量,但植保无人机载重量有限,亩用药液量低,药液浓度大,雾滴在无人机旋翼风场的影响下易于发生弹跳,从而造成药液浪费和对病虫害防治效果不稳定。因此,开展提高农药药液润湿性能的产品研究开发,促进雾滴在作物叶片上的粘附能力,减少雾滴接触作物叶片后的弹跳行为,对进一步提升植保无人机飞防施药过程中药液的利用率,减少农药施用量,提高施药对作物因病虫害的防治效果,降低农药施用对农田环境的污染风险,保障农业安全生产具有重大意义。
二甲基聚硅氧烷具有较低的表面张力,一般在20mN/m左右,在农作物病虫害防治中,用于降低农药药液表面张力,提高药液的润湿性能具有突出优势,但由于二甲基聚硅氧烷与常用有机溶剂、表面活性剂相容性较差,乳化难度大,不易与农药药液混匀,限制了其在降低农药药液表面张力方面的应用。因此,筛选适宜的二甲基聚硅氧烷溶剂及乳化剂,开发含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,为开发高效增益型植保无人机飞防助剂和飞防专用农药剂型提供技术和产品支持,在农作物病虫害植保无人机飞防中具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物及其制备和使用方法。本发明以二甲基聚硅氧烷为主要润湿活性组分,筛选适宜的环保型溶剂作为二甲基聚硅氧烷的分散介质,优选系列适宜的表面活性剂组合,制备成润湿组合物,用于农作物病虫害植保无人机喷雾防治增效助剂的制备,或直接以0.1~1%的比例与配制好的农药药液混合用于植保无人机进行飞防施药,能有效降低药液表面能,提高药液润湿性能,促进雾滴在作物叶片上的粘附和扩展,减少雾滴弹跳,促进药液在植株上的主动渗透,提高药液利用率,安全、高效、环保,适用于多种作物病虫害植保无人机飞防。具体发明内容如下。
以羟基封端聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、长链烷基聚硅氧烷、三氟丙基甲基聚硅氧烷等有机硅油物质为供试材料,优选出粘度为5~10cs、分子量为750~1250的二甲基硅氧烷作为助剂主要润湿活性物质(附表1)。
以菜籽油、大豆油、米糠油、油酸甲酯、松节油等植物源有机溶剂为供试材料,以二甲基硅氧烷与溶剂的相容性为指标,综合考虑溶剂的使用成本等,优选出油酸甲酯作为二甲基聚硅氧烷的溶剂(附表2)。
将二甲基聚硅氧烷按1:1、1:2、1:4、1:8、1:16的比例溶解入油酸甲酯,以多种表面活性物质为供试材料,以乳化滴体积平均粒径、乳液稳定性等为主要指标,利用表面活性剂HLB值应用技术,筛选出4种二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯分散体系的复配乳化剂,分别为:十二烷基苯磺酸钙与脂肪醇环氧乙烷缩合物的组合物、十二烷基苯磺酸钙与异构醇环氧乙烷缩合物的组合物、十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯的组合物及十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的组合物;筛选出4种复配乳化剂中各组分的质量比例,分别为:十二烷基苯磺酸钙:脂肪醇环氧乙烷缩合物为5:5~7:3,十二烷基苯磺酸钙:异构醇环氧乙烷缩合物为1:4~1:2,十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯为1:2~1:1,十二烷基苯磺酸钙与烷基酚环氧乙烷缩合物为1:14~1:7(附表3)。
将二甲基聚硅氧烷按1:1、1:2、1:4、1:8、1:16的比例溶解入油酸甲酯,分别加入筛选出的不同复配乳化剂,以100倍乳状液的润湿性能为指标,综合考虑二甲基聚硅氧烷的使用成本及润湿组合物的应用,优选出二甲基聚硅氧烷与油酸甲酯适宜的质量比为1:4(附表4)。
将二甲基聚硅氧烷按1:4的质量比溶解入油酸甲酯,以筛选的4种二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯分散体系的复配乳化剂为基础,以乳化滴体积平均粒径、乳液稳定性及100倍乳状液的润湿性能为指标,优选出了4种复配乳化剂中各组分的复配比例,分别为:十二烷基苯磺酸钙:脂肪醇环氧乙烷缩合物为1:1,十二烷基苯磺酸钙:异构醇环氧乙烷缩合物为1:3,十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯为1:2,十二烷基苯磺酸钙与烷基酚环氧乙烷缩合物为1:9;优选出了4种复配乳化剂在润湿组合物中的质量百分比为10%。
根据优选的配方制备样品,并制备不含二甲基聚硅氧烷的对照样,测定比较其乳化性能和乳状液的润湿性能(附表5),测定其与常用商品农药药液的相容性和对药液润湿性能的提升效果(见本发明应用例)。
本发明含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物的制备方法为:先将二甲基聚硅氧烷加入油酸甲酯中,搅拌至完全溶解,然后加入乳化剂,搅拌均匀,得成品。
本发明的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物的应用方法为:在农作物病虫害植保无人机飞防时按飞防药液质量的0.1%至1%加入所述润湿组合物,混匀后加注到植保无人机药箱实施喷雾施药;也可在开发植保无人机飞防专用农药或飞防助剂时,基于与农药剂型配方体系或助剂配方体系的相容性,针对性选择本发明的4种含不同乳化剂的润湿组合物进行添加,以达到有效降低药液表面张力、提升雾滴润湿和粘附性能的目标。
本发明的优点和意义:
1. 本发明的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,以二甲基聚硅氧烷为主要润湿活性成分,具有良好的降低以水为分散介质的分散体系的表面张力,使其表面张力降低至22mN/m左右,从而提高水介质分散体系在固体表面的润湿能力,促进水介质分散体系在固体表面的铺展。
2. 本发明的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,含有乳化二甲基硅氧烷油酸甲酯溶解液的高效表面活性剂组合,能在农作物病虫害植保无人机飞防时直接添加到商品农药药液中,使二甲基硅氧烷油酸甲酯溶解液以微小乳化滴分散在药液中,不仅药液稳定性好,而且在喷雾过程中能均匀分散在雾滴中,从而降低雾滴的表面能,提升雾滴在作物叶片表面和害虫虫体表面的润湿和粘附能力。
3. 本发明的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,同时提供了4种不同的配方,各配方中含有不同结构类型的非离子表面活性剂作为乳化剂的组分,对于不同商品农药可选择性搭配不同配方的润湿组合物,避免实际使用过程中添加润湿组合物后药液稳定性下降的风险,可更广泛的应用于水稻、玉米、小麦、油菜等多种粮油作物及果树、蔬菜等作物病虫害的植保无人机飞防。
4. 本发明的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,不仅润湿性能突出,且自身体系成分简单,稳定性好,在水中的乳化分散性能优良,易于添加到农药制剂配方或飞防功能性助剂配方中,制备成植保无人机飞防专用农药制剂和飞防功能助剂;提供的4种含有不同结构非离子表面活性剂作为乳化剂的配方,更是可以根据农药制剂或飞防功能助剂配方的相容性需求进行选择,进一步拓展了发明产物的应用渠道。
具体实施方式
下述实施例是对于本发明内容的进一步说明以作为对本发明技术内容的阐释,但本发明的实质内容并不仅限于下述实施例所述,本领域的普通技术人员可以且应当知晓任何基于本发明实质精神的简单变化或替换均应属于本发明所要求的保护范围。
实施例1
本发明的润湿组合物原料配方,按下述质量百分比:
二甲基聚硅氧烷 18%
脂肪醇环氧乙烷缩合物 5%
十二烷基苯磺酸钙 5%
油酸甲酯 72%
制备方法:先将二甲基聚硅氧烷加入油酸甲酯中,搅拌至完全溶解,然后加入乳化剂,搅拌均匀,得成品。
实施例2
本发明的润湿组合物原料配方,按下述质量百分比:
二甲基聚硅氧烷 18%
异构醇环氧乙烷缩合物 7.5%
十二烷基苯磺酸钙 2.5%
油酸甲酯 72%
制备方法:同实施例1。
实施例3
本发明的润湿组合物原料配方,按下述质量百分比:
二甲基聚硅氧烷 18%
油酸聚乙二醇双酯 6.6%
十二烷基苯磺酸钙 3.4%
油酸甲酯 72%
制备方法:同实施例1。
实施例4
本发明的润湿组合物原料配方,按下述质量百分比:
二甲基聚硅氧烷 18%
烷基酚环氧乙烷缩合物 9%
十二烷基苯磺酸钙 1%
油酸甲酯 72%
制备方法:同实施例1。
对照例1
不添加二甲基聚硅氧烷,其他原料配比组成及制备工艺同实施例1。
所得润湿剂原料配方,按下述质量百分比:
脂肪醇环氧乙烷缩合物 5%
十二烷基苯磺酸钙 5%
油酸甲酯 90%
对照例2
不添加二甲基聚硅氧烷,其他原料配比组成及制备工艺同实施例2。
所得润湿剂原料配方,按下述质量百分比:
异构醇环氧乙烷缩合物 7.5%
十二烷基苯磺酸钙 2.5%
油酸甲酯 90%
对照例3
不添加二甲基聚硅氧烷,其他原料配比组成及制备工艺同实施例3。
所得润湿剂原料配方,按下述质量百分比:
油酸聚乙二醇双酯 6.6%
十二烷基苯磺酸钙 3.4%
油酸甲酯 90%
对照例4
不添加二甲基聚硅氧烷,其他原料配比组成及制备工艺同实施例4。
所得润湿剂原料配方,按下述质量百分比:
烷基酚环氧乙烷缩合物 9%
十二烷基苯磺酸钙 1%
油酸甲酯 90%
应用例1
实施例和对照例对30%高氯·马拉硫磷乳油乳化性能及药液的润湿性能的影响。将市购商品农药30%高氯·马拉硫磷乳油按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察乳状液的稳定性,测试乳状液中乳化滴体积平均粒径(VAD,μm)、乳状液中乳化滴粒径从小至大累积至占总体积98%时的乳化滴粒径(D98,微米),乳状液中乳化滴粒径分布的跨度(R.S,体积平均粒径/数量平均粒径),同时测试测试乳状液对标准帆布片的润湿时长(s)及表面张力,结果见表1-1和表1-2。
表1-1 润湿组合物对30%高氯·马拉硫磷乳油药液性能的影响(一)
Figure 971476DEST_PATH_IMAGE001
表1-2 润湿组合物对30%高氯·马拉硫磷乳油药液性能的影响(二)
Figure 129925DEST_PATH_IMAGE002
从表1-1可以看出,30%高氯·马拉硫磷乳油药液中添加实施例2-实施例4及对照例1-对照例4后,均能减小乳状液中乳化滴粒径,对30%高氯·马拉硫磷乳油在水中的乳化分散有较好的增益作用,其中实施例4增益效果最好、实施例3和对照例1次之;从表1-2可以看出,实施例1至实施例4对30%高氯·马拉硫磷乳油药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到10s以内,药液的表面张力从30mN/m左右降低到23mN/m以下;综合考虑对药剂乳化性能及对药液润湿性能的影响,施用30%高氯·马拉硫磷乳油时,药液中加入本发明的润湿组合物实施例2、实施例3和实施例4,对药液乳化、润湿性能均有较好的增益作用,其中实施4最好。
应用例2
实施例和对照例对0.5%印楝素乳油乳化性能及药液的润湿性能的影响。将市购商品农药0.5%印楝素乳油按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察乳状液的稳定性,测试乳状液中乳化滴体积平均粒径、D98、乳化滴粒径跨度、乳状液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表2-1和表2-2。
表2-1 润湿组合物对0.5%印楝素乳油药液性能的影响(一)
Figure 841529DEST_PATH_IMAGE003
从表2-1可以看出,0.5%印楝素乳油药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,均能减小乳状液中乳化滴粒径,对0.5%印楝素乳油在水中的乳化分散有较好的增益作用;从表2-2可以看出,实施例1至实施例4对0.5%印楝素乳油药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到10s以内,药液的表面张力从30mN/m左右降低到24mN/m以下;综合考虑对药剂乳化性能及对药液润湿性能的影响,施用0.5印楝素乳油时,药液中加入本发明的润湿组合物实施例2、实施例3,对药液乳化、润湿性能均有明显的增益作用。
表2-2 润湿组合物对0.5%印楝素乳油药液性能的影响(二)
Figure 21231DEST_PATH_IMAGE004
应用例3
实施例和对照例对10%虱螨脲悬浮剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药10%虱螨脲悬浮剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表3。
表3 润湿组合物对10%虱螨脲悬浮剂药液性能的影响
Figure 222405DEST_PATH_IMAGE005
从表3可以看出,10%虱螨脲悬浮剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对10%虱螨脲悬浮剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到5~7s,药液的表面张力从28mN/m左右降低到23mN/m以下。
应用例4
实施例和对照例对25%吡唑醚菌酯悬浮剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药25%吡唑醚菌酯悬浮剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表4。
从表4可以看出,25%吡唑醚菌酯悬浮剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对25%吡唑醚菌酯悬浮剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到4~8s,药液的表面张力从35mN/m左右降低到23mN/m以下;实施例1和实施例3对25%吡唑醚菌酯悬浮剂药液润湿性能的提升效果更好。
表4润湿组合物对25%吡唑醚菌酯悬浮剂药液性能的影响
Figure 805833DEST_PATH_IMAGE006
应用例5
实施例和对照例对5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表5。
表5润湿组合物对5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂药液性能的影响
Figure 868598DEST_PATH_IMAGE007
从表5可以看出,5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2s左右,药液的表面张力从47mN/m左右降低到22mN/m以下。
应用例6
实施例和对照例对25%噻虫嗪水分散粒剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药25%噻虫嗪水分散粒剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表6。
从表6可以看出,25%噻虫嗪水分散粒剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对25%噻虫嗪水分散粒剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2~6s,药液的表面张力从31mN/m左右降低到23mN/m以下,实施例2和实施例4对药液润湿性能的提升效果更为明显。
表6润湿组合物对25%噻虫嗪水分散粒剂药液性能的影响
Figure 853872DEST_PATH_IMAGE008
应用例7
实施例和对照例对32000IU/毫克苏云金杆菌可湿性粉剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药32000IU/毫克苏云金杆菌可湿性粉剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表7。
从表7可以看出,32000IU/毫克苏云金杆菌可湿性粉剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对32000IU/毫克苏云金杆菌可湿性粉剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2s左右,药液的表面张力从33mN/m左右降低到23mN/m以下。表7润湿组合物对32000IU/毫克苏云金杆菌可湿性粉剂药液性能的影响
Figure 225947DEST_PATH_IMAGE009
应用例8
实施例和对照例对25%三唑酮可湿性粉剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药25%三唑酮可湿性粉剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表8。
从表8可以看出,25%三唑酮可湿性粉剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对25%三唑酮可湿性粉剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2s左右,药液的表面张力从28mN/m左右降低到23mN/m以下。
表8润湿组合物对25%三唑酮可湿性粉剂药液性能的影响
Figure 296672DEST_PATH_IMAGE010
应用例9
实施例和对照例对18.7%丙环·嘧菌酯悬乳剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药18.7%丙环·嘧菌酯悬乳剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表9。
从表9可以看出,18.7%丙环·嘧菌酯悬乳剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对18.7%丙环·嘧菌酯悬乳剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2s左右,药液的表面张力从30mN/m左右降低到23mN/m以下。
表9润湿组合物对18.7%丙环·嘧菌酯悬乳剂药液性能的影响
Figure 661663DEST_PATH_IMAGE011
应用例10
实施例和对照例对4%甲维·氟铃脲微乳剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药4%甲维·氟铃脲微乳剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表10。
表10润湿组合物对4%甲维·氟铃脲微乳剂药液性能的影响
Figure 563760DEST_PATH_IMAGE012
从表10可以看出,4%甲维·氟铃脲微乳剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对4%甲维·氟铃脲微乳剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的30s左右降低到2s左右,药液的表面张力从30mN/m左右降低到23mN/m以下。
应用例11
实施例和对照例对4%甲维·氟酰胺微乳剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药4%甲维·氟酰胺微乳剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表11。
从表11可以看出,4%甲维·氟酰胺微乳剂药液中添加实施例1-实施例4及对照例1-对照例4后,实施例1至实施例4对4%甲维·氟酰胺微乳剂药液的润湿性能均有较大的增益作用,对标准帆布片的润湿时间均从药液的大于180s降低到2~4s,药液的表面张力从33mN/m左右降低到23mN/m以下。
表11润湿组合物对4%甲维·氟酰胺微乳剂药液性能的影响
Figure 44420DEST_PATH_IMAGE013
应用例12
实施例和对照例对30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂药液的润湿性能的影响。将市购商品农药30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂按亩用量取药,制备成1000mL药液,用三角瓶分成10份,每份100mL,并编号备用;将实施例1至实施例4及对照例1至对照例4分别添加至药液中,同时设置清水对照及不添加实施例和对照例的药液对照,观察药液的稳定性,测试药液对标准帆布片的润湿时长及表面张力,结果见表12。
从表12可以看出,30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂药液润湿性能较好,润湿时间在10s以下,药液中添加实施例1至实施例4及对照例1至对照例4后,实施例1至实施例4对30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂药液的润湿性能具有进一步的促进作用,使其对标准帆布片的润湿时间降低到2s以下,药液的表面张力从31mN/m左右降低到22mN/m左右。
表12润湿组合物对30%丙硫菌唑可分散油悬浮剂药液性能的影响
Figure 149910DEST_PATH_IMAGE014
附表1 不同有机硅油表面张力(mN/m)的测定结果
Figure 7008DEST_PATH_IMAGE015
附表2 二甲基聚硅氧烷溶剂筛选结果
Figure 763611DEST_PATH_IMAGE016
附表3-1 二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯混合体系乳化剂配方筛选
(脂肪醇环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 415172DEST_PATH_IMAGE017
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比;“O-5”为脂肪醇环氧乙烷缩合物;“500#”为十二烷基苯磺酸钙。
附表3-2 二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯混合体系乳化剂配方筛选
(异构醇环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 775003DEST_PATH_IMAGE018
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比;“E1303”为异构醇环氧乙烷缩合物;“500#”为十二烷基苯磺酸钙。
附表3-3 二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯混合体系乳化剂配方筛选
(油酸聚乙二醇双酯·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 232529DEST_PATH_IMAGE019
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比;“PEG400DO”为油酸聚乙二醇双酯;“500#”为十二烷基苯磺酸钙。
附表3-4 二甲基聚硅氧烷·油酸甲酯混合体系乳化剂配方筛选
(烷基酚环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 781322DEST_PATH_IMAGE020
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比;“TX-5”为烷基酚环氧乙烷缩合物;“500#”为十二烷基苯磺酸钙。
附表4-1 二甲基聚硅氧烷与油酸甲酯比例筛选
(脂肪醇环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 682413DEST_PATH_IMAGE021
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比。
附表4-2 二甲基聚硅氧烷与油酸甲酯比例筛选
(异构醇环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 949446DEST_PATH_IMAGE022
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比。
附表4-3 二甲基聚硅氧烷与油酸甲酯比例筛选
(油酸聚乙二醇双酯·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 210663DEST_PATH_IMAGE023
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比。
附表4-4 二甲基聚硅氧烷与油酸甲酯比例筛选
(烷基酚环氧乙烷缩合物·十二烷基苯磺酸钙)
Figure 925547DEST_PATH_IMAGE024
注:表中“混合比例”为二甲基硅氧烷与油酸甲酯的质量比。
附表5 润湿组合物样品及对照样品100倍乳状液润湿性能及乳化滴粒径测试结果
Figure 246807DEST_PATH_IMAGE025
注:表中D98为所有乳化滴按粒径从小到大累积至所有乳化滴体积总数的98%时最大乳化滴 的粒径值;跨度为乳化滴体积平均粒径与数量平均粒径的比值。

Claims (7)

1.含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其特征在于,包含以下质量百分比的组分: (5~20)%二甲基聚硅氧烷、(5~20)%乳化剂、(50~80)%油酸甲酯;其中所述的二甲基硅氧烷,其粘度为5~10cs,分子量为750~1250;所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钙与脂肪醇环氧乙烷缩合物的组合物、十二烷基苯磺酸钙与异构醇环氧乙烷缩合物的组合物、十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯的组合物、十二烷基苯磺酸钙与烷基酚环氧乙烷缩合物的组合物中的任何一种;所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物中二甲基聚硅氧烷和油酸甲酯的质量比为1:16~1:2。
2.根据权利要求1所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其特征在于,所述的十二烷基苯磺酸钙与脂肪醇环氧乙烷缩合物的组合物,在润湿组合物中的质量百分比例为10%,其中十二烷基苯磺酸钙与脂肪醇环氧乙烷缩合物的质量比例为5:5~7:3;所述的脂肪醇环氧乙烷缩合物,其结构通式为R-O-(CH2CH2O)5-H,其中R为C12~C18烷基。
3.根据权利要求1所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其特征在于,所述的十二烷基苯磺酸钙与异构醇环氧乙烷缩合物的组合物,在润湿组合物中的质量百分比例为10%,其中十二烷基苯磺酸钙与异构醇环氧乙烷缩合物的质量比例为1:4~1:2;所述的异构醇环氧乙烷缩合物,其结构通式为HO(CH2CH2O)3(CH2)13H。
4.根据权利要求1所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其特征在于,所述的十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯的组合物,在润湿组合物中的质量百分比例为10%,其中十二烷基苯磺酸钙与油酸聚乙二醇双酯的质量比例为1:2~1:1;所述的油酸聚乙二醇双酯,其结构通式为R-O-OCH2(CH2 OCH2)n CH2O -O-R,式中R为9-烯十八烷基,n为8~9。
5.根据权利要求1所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其特征在于,所述的十二烷基苯磺酸钙与烷基酚环氧乙烷缩合物的组合物,在润湿组合物中的质量百分比例为10%,其中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚环氧乙烷缩合物的质量比例为1:14~1:7;所述的烷基酚环氧乙烷缩合物,其结构通式为R-C6H4(CH2CH2O)5OH,其中R为C8~C9烷基。
6.根据权利要求1-5所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其制备方法为:先将二甲基聚硅氧烷加入油酸甲酯中,搅拌至完全溶解,然后加入乳化剂,搅拌均匀,得成品。
7.根据权利要求1-6所述的含二甲基聚硅氧烷的润湿组合物,其应用方法为:在农作物病虫害植保无人机飞防时按飞防药液质量的0.1%至1%加入所述润湿组合物,混匀后加注到植保无人机药箱直接喷雾施药,降低药液的表面张力,提升喷雾雾滴的润湿性能;也可用于农作物病虫害植保无人机喷雾防治增效助剂或专用剂型农药产品的制备。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105532722A (zh) * 2016-01-22 2016-05-04 河北天发化工科技有限公司 甲维毒死蜱水乳剂及其制备方法
CN106889061A (zh) * 2017-03-03 2017-06-27 王澄宇 一种机械化防治工程用的喷雾助剂
CN113271773A (zh) * 2018-10-04 2021-08-17 迈图高新材料公司 农业流体沉积助剂
WO2022018745A1 (en) * 2020-07-18 2022-01-27 Rajdhani Petrochemicals Private Limited Agrochemical mixtures of diamides, plant health additives and insecticide

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105532722A (zh) * 2016-01-22 2016-05-04 河北天发化工科技有限公司 甲维毒死蜱水乳剂及其制备方法
CN106889061A (zh) * 2017-03-03 2017-06-27 王澄宇 一种机械化防治工程用的喷雾助剂
CN113271773A (zh) * 2018-10-04 2021-08-17 迈图高新材料公司 农业流体沉积助剂
WO2022018745A1 (en) * 2020-07-18 2022-01-27 Rajdhani Petrochemicals Private Limited Agrochemical mixtures of diamides, plant health additives and insecticide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨学茹等: "农药助剂用有机硅表面活性剂" *

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