CN115066483A - 水溶性单位剂量制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了包含水溶性纤维质非织造材料的水溶性单位剂量制品以及使用所述水溶性单位剂量制品的方法。
Description
技术领域
本发明提供了包含水溶性纤维质非织造材料的水溶性单位剂量制品以及使用所述水溶性单位剂量制品的方法。
背景技术
水溶性单位剂量制品因其便捷性和易用性而受到消费者的喜爱。
不希望受理论束缚,水溶性单位剂量制品包含水溶性片材和单位化剂量的衣物洗涤剂组合物,该衣物洗涤剂组合物被容纳在单位剂量制品内的一个或多个隔室内。添加到水中后,水溶性片材溶解和/或崩解,并将洗涤剂组合物释放到水中。
然而,水溶性单位剂量制品遇到的问题是,通常需要将其添加到自动洗衣机的滚筒中以确保在洗涤期间完全溶解。如果将其添加到自动洗衣机的抽屉中,则它们可能遭受不完全溶解,这可能会在抽屉中和/或在所洗涤的织物上留下残留物。
虽然这个问题的简单解决方案是将水溶性单位剂量制品添加到滚筒中,但是某些消费者不喜欢将水溶性单位剂量制品添加到滚筒中,因为他们更喜欢在使织物与洗涤剂组合物接触之前在自动洗衣机的抽屉中发生水溶性单位剂量制品的溶解。
令人惊讶地发现,当添加到自动洗衣机的抽屉以及滚筒中时,根据本发明的水溶性衣物洗涤单位剂量制品提供优异的溶解。
发明内容
本发明的第一方面为一种水溶性单位剂量制品,该水溶性单位剂量制品包含水溶性纤维质非织造片材和颗粒状衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒状衣物洗涤剂组合物包含至少第一多个颗粒;其中所述水溶性纤维质非织造片材被成形为形成密封的内部隔室,其中所述颗粒状洗涤剂组合物被包含在所述内部隔室内;并且其中所述水溶性纤维质非织造片材包含多个纤维;其中所述纤维包含聚乙烯醇聚合物,并且其中所述聚乙烯醇聚合物具有70kDa或更小的重均分子量。
本发明的第二方面为一种用于洗涤织物的方法,该方法包括以下步骤,
a.提供自动洗衣机,其中所述自动洗衣机包括滚筒和抽屉;
b.将根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品添加到所述抽屉、所述滚筒、或它们的混合,并且将待洗涤的织物添加到所述滚筒;
c.在自动洗衣机中开始洗涤操作。
附图说明
图1:根据本发明的水溶性单位剂量制品
图2:根据图1的水溶性单位剂量制品的横截面
具体实施方式
水溶性单位剂量制品
本发明为一种水溶性单位剂量制品,该水溶性单位剂量制品包含水溶性纤维质非织造片材和颗粒状衣物洗涤剂组合物。以下更详细地描述了纤维质非织造片材和颗粒状衣物洗涤剂组合物。
水溶性纤维质非织造片材被成形为形成密封的内部隔室,其中颗粒状衣物洗涤剂组合物被包含在所述内部隔室内。
单位剂量制品可包含彼此密封以限定内部隔室的第一纤维质非织造片材和第二水溶性纤维质非织造片材。水溶性单位剂量制品被构造成使得颗粒状洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而,在将水溶性单位剂量制品添加到水中时,水溶性非织造纤维质片材溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间,该密闭内部空间保持颗粒状洗涤剂组合物。在制造期间,第一水溶性纤维质非织造片材可被成形为包含向其中添加洗涤剂组合物的开口隔室。然后可在靠近隔室的开口的取向上在第一片材上方覆盖第二水溶性纤维质非织造片材。然后沿密封区域将第一片材和第二片材密封在一起。
另选地,可使单个水溶性纤维质非织造材料成形为开口容器。然后可以将颗粒状衣物洗涤剂组合物填充到开口容器中,然后将开口容器密封以使其闭合。
单位剂量制品可包括多于一个隔室,甚至至少两个隔室,或甚至至少三个隔室。隔室可以并列取向定位,即,一个紧接另一个取向。另选地,一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下,隔室中的一个可小于另一个隔室。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。
图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。所示的水溶性单位剂量制品(1)具有大致矩形形状,然而,其可以具有任何合适的形状,包括正方形、三角形、圆形、椭圆形、六边形、或它们的混合。水溶性单位剂量制品(1)包含水溶性纤维质非织造片材(2)。
从图2(该图是图1的水溶性单位剂量制品(1)的横截面图)可以看出,水溶性纤维质非织造片材(2)被成形为形成含有颗粒状衣物洗涤剂组合物(4)的至少一个内部隔室(3)。
水溶性纤维质非织造片材
水溶性单位剂量制品包含水溶性纤维质非织造片材。水溶性纤维质非织造片材包含多个纤维。优选地,纤维是纤维状结构形式的缠结纤维。
水溶性纤维质非织造片材可以是均匀的或者可以是分层的。如果分层,则水溶性纤维质非织造片材可包含至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层。
优选地,水溶性纤维质非织造片材具有在20gsm和60gsm之间、优选地在20gsm和55gsm之间、更优选地在25gsm和50gsm之间、最优选地在25gsm和45gsm之间的基重。本领域技术人员将知道测量基重的方法。
水溶性纤维质非织造片材的基重可使用分辩率为±0.001g的顶部加载分析天平对十二个可用单元的堆叠体进行测量。使用气流罩使天平免受气流干扰和其它干扰。精密切割冲模(测量为8.9cm±0.009cm*8.9cm±0.009cm)用于制备所有样本。
使用精密切割冲模,将样本切割成正方形。将切割的正方形组合以形成其中堆叠体为十二个样本厚度的堆叠体。测量样本堆叠体的质量并记录结果,精确到0.001g。
以g/m2(gsm)为单位如下计算基重:
基重=(堆叠体的质量)/[(堆叠体中1个正方形的面积)x(堆叠体中的正方形数)]
本文中“纤维”是指长度超过其平均直径,优选地长度与平均直径的比率为至少约10的细长元件。
优选地,每个纤维可具有大于或等于5.08cm、大于或等于7.62cm、大于或等于10.16、大于或等于15.24cm、或它们的混合的长度。
另选地,每个纤维可具有小于5.08cm、小于3.81cm、小于2.54cm、或它们的混合的长度。
每个纤维可具有小于100μm、小于75μm、小于50μm、小于25μm、小于10μm、小于5μm、小于1μm、或它们的混合的宽度。本领域的技术人员将知道测量宽度的标准方法和技术。优选的方法包括扫描电子显微镜(SEM)或光学显微镜以及图像分析软件。
水溶性纤维质非织造片材可包含多个在组成角度上相同或基本上相同的纤维。另选地,水溶性纤维质非织造片材可包含两个或更多个不同的根据本发明的纤维。纤维差异的非限制性示例可为:物理差异,诸如直径、长度、纹理、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异,诸如交联水平、溶解度、熔点、Tg、活性剂。
优选地,存在按水溶性纤维质非织造片材的重量计在80%和95%之间、优选地在85%和93%之间、更优选地在87%和90%之间的纤维。
水溶性纤维质非织造片材可表现出不同的区域,诸如不同基重、密度和/或厚度的区域。水溶性纤维质非织造片材可在其一个或多个表面上包含纹理。水溶性纤维质非织造片材的表面可包含图案,诸如非随机重复图案。
水溶性纤维质非织造片材可具有在0.01mm和100mm之间、优选地在0.05mm和50mm之间、更优选地在0.1mm和20mm之间、甚至更优选地在0.1mm和10mm之间、甚至更优选地在0.1mm和5mm之间、甚至更优选地在0.1mm和2mm之间、甚至更优选地在0.1mm和0.5mm之间、最优选地在0.1mm和0.3mm之间的厚度。本领域的技术人员将知道测量厚度的标准方法。
纤维包含聚乙烯醇聚合物。优选地,纤维包含按纤维的重量计在50%和98%之间、优选地在65%和97%之间、更优选地在80%和96%之间、甚至更优选地在88%和96%之间的聚乙烯醇。
聚乙烯醇聚合物具有70kDa或更小、优选地在5kDa和70kDa之间、更优选地在7kDa和65kDa之间、最优选地在10kDa和60kDa之间的重均分子量。不希望受到理论束缚,包含具有聚乙烯醇聚合物的纤维的纤维质非织造材料的特定选择解决待解决的问题,所述聚乙烯醇聚合物具有本文所要求保护的特定重均MW。。如本文所用,“重均分子量”意指使用凝胶渗透色谱法,根据存在于Colloids and Surfaces A.Physico Chemical&EngineeringAspects,第162卷,2000年,第107-121页。本领域技术人员将知道确定重均分子量(MW)的其它已知技术。
优选地,聚乙烯醇聚合物为聚乙烯醇均聚物。优选地,聚乙烯醇均聚物具有75%至100%、优选地80%至95%、最优选地85%至90%的平均水解度百分比。优选地,聚乙烯醇均聚物具有1至30mPas、优选地5至25mPas、最优选地10至20mPa的平均粘度,其中粘度是在20℃下以脱矿质水中的4%水性溶液测得的。
纤维优选地包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间的破胶剂,其中破胶剂选自多元醇、糖醇、胺、酰胺、碳水化合物、多价阳离子、或它们的混合物,优选地选自多元醇、糖醇、或它们的混合物。优选地,纤维包含按纤维的重量计在1%和12%之间、优选地在2%和10%之间的破胶剂。
不希望受理论束缚,多元醇是合成材料,而糖醇是天然材料。糖醇可包括核糖、木糖、果糖、或它们的混合物。
优选地,破胶剂选自甘油、聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、环己烷二甲醇、己二醇、二丙二醇正丁基醚、2-甲基-2,4-戊二醇、聚丙二醇、脲、甲酰胺、乙醇胺、碳水化合物、二脱水己糖醇、氯化镁、以及它们的混合物,优选地选自聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、二丙二醇、以及它们的混合物。
优选地,纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的选自以下的破胶剂:甘油、聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、环己烷二甲醇、己二醇、二丙二醇正丁基醚、2-甲基-2,4-戊二醇、聚丙二醇、脲、甲酰胺、乙醇胺、碳水化合物、二脱水己糖醇、氯化镁、以及它们的混合物,优选地,纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间,优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的选自以下的破胶剂:聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、二丙二醇、以及它们的混合物。
优选地,纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的破胶剂,并且其中纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的选自以下的破胶剂:甘油、聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、环己烷二甲醇、己二醇、二丙二醇正丁基醚、2-甲基-2,4-戊二醇、聚丙二醇、脲、甲酰胺、乙醇胺、碳水化合物、二脱水己糖醇、氯化镁、以及它们的混合物。优选地,纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的破胶剂,并且其中纤维包含按纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地2%和10%之间的选自以下的破胶剂:聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、二丙二醇、以及它们的混合物。
优选地,聚乙二醇具有在100和800之间、优选地在200和750之间、更优选地在400和700之间、甚至更优选地在500和650之间的重均分子量。如本文所用,“重均分子量”意指使用凝胶渗透色谱法,根据存在于Colloids and Surfaces A.Physico Chemical&Engineering Aspects,第162卷,2000年,第107-121页。本领域技术人员将知道确定重均分子量(MW)的其它已知技术。
纤维质非织造片材可包含第二多个颗粒。不希望受理论束缚,纤维质非织造片材包含纤维之间的间隙或空间。当存在时,存在第二多个颗粒,其优选地驻留在纤维之间的间隙/空间内。优选地,存在按水溶性纤维质非织造片材的重量计在0.25%和10%之间、优选地在0.5%和5%之间、更优选地在1%和3%之间的第二多个颗粒。本领域技术人员将知道确定第二多个颗粒的重量百分比的方法。优选的方法涉及以下步骤;小心地从填有洗涤剂的单位剂量制品分离出纤维质非织造片材的两侧。将每一侧单独称重。记录初始重量(装满颗粒)。将装满颗粒的织物置于筛子上,并且将干燥空气压缩线吹过纤维质非织造片材以去除所有滞留的颗粒。重新测量纤维质非织造材料的重量以获得差异。重量差异记录为((初始重量–最终重量)/初始重量)×100(记录为重量百分比)。
优选地,第二多个颗粒包含沸石、无机盐、表面活性剂颗粒状物、或它们的混合物。优选地,无机盐包括碳酸钠、氯化钠、硫酸钠、或它们的混合物。优选地,表面活性剂颗粒状物可包括喷雾干燥的表面活性剂颗粒状物、团聚的表面活性剂颗粒状物、或它们的混合物。
优选地,第二多个颗粒具有分布在1微米和150微米之间、优选地在5微米和125微米之间、更优选地在10微米和100微米之间的平均粒度。
优选地,纤维包含按纤维的重量计小于5%、更优选地小于3%、甚至更优选地小于2%的水。
纤维可以通过任何合适的方法制成。可使用本领域技术人员已知的技术从长丝形成组合物纺制纤维。合适的纺丝方法操作可包括熔喷、纺粘、静电纺丝、旋转纺丝、或它们的混合。
制备纤维的合适方法的非限制性示例包括:
a.诸如从罐提供长丝形成组合物;和
b.将长丝形成组合物诸如经由纺丝模头纺成一个或多个纤维;和
c.将纤维收集到收集装置诸如图案化皮带上。
长丝形成组合物可在具有或不具有泵的情况下经由合适的管道在罐和纺丝模头之间传送。纺丝模头可包括多个纤维形成孔,所述多个纤维形成孔包括被同心衰减流体孔围绕的熔体毛细管,流体诸如空气穿过该同心衰减流体孔以有助于在长丝形成组合物离开纤维形成孔时将长丝形成组合物衰减成纤维。
可通过任何合适的纺丝方法诸如熔喷、纺粘、静电纺丝和/或旋转纺丝将长丝形成组合物纺成一个或多个纤维。可通过熔喷将长丝形成组合物纺成多个纤维。例如,可将长丝形成组合物从槽中泵入熔喷喷丝头。在离开喷丝头中的一个或多个纤维形成孔时,用空气使长丝形成组合物衰减,以形成一个或多个纤维。然后可将纤维干燥以去除用于纺丝的任何残余溶剂诸如水。
可将纤维收集在皮带诸如图案化皮带上以形成包含纤维的纤维质非织造片材。
优选地,纤维质非织造片材通过机械、热、化学或溶剂手段将纤维粘结或互锁而制成。当纤维质非织造片材由短纤维制成时,它们的生产涉及通过湿法成网方法或梳理形成均匀的纤维网,然后以热的方式或通过诸如针刺、水刺等其它手段将非织造材料粘结。纺丝成网纤维质非织造材料在纤维纺丝的一个连续方法中制备,然后通过偏转器或空气流直接分散到纤维网中。熔喷纤维质非织造材料是一步方法,其中高速空气将熔融热塑性树脂从挤出机模头吹至传送装置或输送筛上以形成细纤维状且自粘结的纤维网。
颗粒状衣物洗涤剂组合物
颗粒状衣物洗涤剂组合物包含第一多个颗粒。通常,颗粒状衣物洗涤剂组合物是全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分(诸如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或团聚颗粒)。然而,在本发明的范围内的是在本发明的方法期间还将另外的漂洗添加剂组合物(例如织物调理剂或增强剂)或主洗涤添加剂组合物(例如漂白添加剂)与衣物洗涤剂组合物组合使用。但是,可能优选的是在本发明的方法期间不将漂白添加剂组合物与颗粒状洗涤剂组合物组合使用。
优选地,第一多个颗粒包含吹制粉末颗粒、团聚颗粒、挤出颗粒、酶粒、或它们的混合物。
通常,颗粒状衣物洗涤剂组合物包含多个化学上不同的颗粒,诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或团聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒;组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者三个或更多个、或者四个或更多个、或者五个或更多个、或者六个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒,该颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂团聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面状物、表面活性剂片状物;聚合物颗粒,诸如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒;助洗剂颗粒,诸如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,特别是涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如被碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合涂覆的过碳酸盐;过硼酸盐颗粒;漂白催化剂颗粒诸如过渡金属漂白催化剂颗粒或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒;预成型的过酸颗粒,特别是涂覆的预成型的过酸颗粒;以及漂白活化剂的共漂白颗粒;过氧化氢源和任选地漂白催化剂;漂白活化剂颗粒,诸如氧苯磺酸钠漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂团聚物;调色染料颗粒;增白剂颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂解酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和这些酶中的任一种的共同造粒;粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒或者粘土和有机硅的颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡质团聚物;香料颗粒,诸如香料微胶囊,尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊,淀粉包封的香料谐香剂颗粒,以及前香料颗粒,诸如席夫碱反应产物颗粒;美观颗粒,诸如有色面状物或针状物或层状颗粒,以及皂环,包括有色皂环;以及它们的任何组合。
颗粒状衣物洗涤剂组合物通常包括洗涤剂成分。合适的洗涤剂成分包括:去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合;聚合物,包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢聚酯聚合物诸如对苯二甲酸聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料封闭聚合物诸如通过咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物,任选地比率是1:4:1、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲液和碱度来源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填充材料;漂白剂,包括漂白活化剂、可用氧源、预成型的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,包括粘土、有机硅、季铵盐织物软化剂、以及它们的任何组合;絮凝剂,诸如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和聚胺的席夫碱反应产物、香味弥漫的香料(bloomingperfume)、以及它们的任何组合;美观物质,包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合:以及它们的任何组合。
合适的去污表面活性剂包括:阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。
合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。合适的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,诸如C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的,或者甚至通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些,或以商品名由Petresa供应的那些,其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些。另一种合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。
合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,诸如C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,诸如椰子和/或牛脂。另选地,烷基硫酸盐可来源于合成来源,诸如C12-15烷基硫酸盐。
另一种合适的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐,诸如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5至20、或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有0.5至10、或0.5至7、或0.5至5、或0.5至3的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的、取代或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,诸如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支链通常为C1-4烷基基团,诸如甲基和/或乙基基团。
另一种合适的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸酯。
阴离子去污表面活性剂通常以其盐形式存在,其通常与合适的阳离子复合。合适的抗衡离子包括Na+和K+、取代的铵诸如C1-C6链烷醇铵诸如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
合适的非离子去污表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如来自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中任选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物,诸如购自BASF的C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,其通常具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,诸如烷基多糖苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
合适的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,诸如C8-18烷基烷氧基化醇、或C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有0.5至50、或1至30、或1至20、或1至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇,其通常具有1至10、或1至7、或1至5、或3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支链、以及取代或未取代的。
合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂,其具有下式:
其中R1=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基;
其中R2=直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基,
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13的范围内;
其中EO/PO为选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物的烷氧基部分,任选地EO/PO烷氧基部分为无规或嵌段构型;
其中n为平均烷氧基化度并且在4至10的范围内。
合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,合适的阴离子包括:卤离子(诸如氯离子);硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。合适的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
合适的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺诸如十二烷基二甲胺N-氧化物、链烷醇胺磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、基于HN+-R-CO2 -的表面活性剂,其中R可为任何桥接基团,诸如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。
合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物诸如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料固定聚合物诸如通过咪唑和表氯醇任选以1:4:1比率缩合生成的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其它合适的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且可具有在4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,该无规接枝共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;以及(ii)一条或多条疏水性侧链,该一条或多条疏水性侧链选自:C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链,该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1、或小于0.8,每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内,或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
合适的聚酯去垢性聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或C1-C18异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳基烷基基团。合适的聚酯去垢性聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
合适的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物(诸如Repel-o-tex SF2(Rhodia)),和/或Texcare系列聚合物(诸如Texcare SRA300(Clariant))。
合适的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺,任选地包含聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷嵌段。
组合物可包含纤维素聚合物,诸如选自以下的聚合物:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基、以及它们的任何组合。合适的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度以及100,000Da至300,000Da的分子量。另一种合适的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,诸如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其它合适的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或者DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。一种合适的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种合适的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
合适的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、吡咯烷酮和咪唑啉的乙烯基共聚物(PVPVI)、聚乙烯-N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
合适的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物,通常具有下式:
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为合适的抗衡离子,例如氯离子,并且R为平均乙氧基化度为20至30的聚(乙二醇)链。任选地,聚(乙二醇)链可独立地用硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常通过减少X-抗衡离子的数量来平衡电荷,或者(在每个分子的平均硫化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子,例如钠阳离子。
合适的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。
组合物可基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的沸石助洗剂、或至8重量%、或至6重量%、或至4重量%、或至3重量%、或至2重量%、或甚至至1重量%的沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选地是指“无有意添加的”沸石助洗剂。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
组合物可基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂、或至8重量%、或至6重量%、或至4重量%、或至3重量%、或至2重量%、或甚至至1重量%的磷酸盐助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选地优选地是指“无有意添加的”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP)。
合适的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,柠檬酸也可掺入组合物中,所述组合物可在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
合适的缓冲液和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或双盐诸如碳酸钠矾。
合适的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。组合物可包含碳酸氢盐。可能合适的是,组合物可合适包含低水平的碳酸盐,例如,可能合适的是,组合物可包含0重量%至10重量%的碳酸盐、或至8重量%、或至6重量%、或至4重量%、或至3重量%、或至2重量%、或甚至至1重量%的碳酸盐。组合物可甚至基本上不含碳酸盐;基本上不含是指“没有有意加入的”。
碳酸盐可具有100至500微米的重均平均粒度。另选地,碳酸盐可具有10至25微米的重均平均粒度。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含0重量%至20重量%的硅酸盐、或至15重量%、或至10重量%、或至5重量%、或至4重量%、或甚至至2重量%,并且可包含高于0重量%、或0.5重量%、或甚至1重量%的硅酸盐。硅酸盐可为结晶的或无定形的。合适的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐,诸如SKS-6。其它合适的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。合适的硅酸盐为硅酸钠。另一种合适的硅酸盐为偏硅酸钠。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含0重量%至70重量%的填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
合适的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100至500微米的重均平均粒度,另选地,硫酸盐可具有10至45微米的重均平均粒度。
合适的生物填充材料为碱和/或漂白剂处理的农业废料。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含漂白剂。另选地,组合物可基本上不含漂白剂;基本上不含是指“没有有意加入的”。合适的漂白剂包括漂白活化剂、可用氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在的话,则漂白剂、或它们的任何组分,例如预形成的过酸,可以涂覆(诸如包封或包覆)有例如脲或环糊精。
合适的漂白活化剂包括:四乙酰乙二胺(TAED);羟苯磺酸盐诸如壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)、辛酰氨基壬酰羟苯磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰羟苯磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基羟苯磺酸盐(LOBS)以及它们的任何混合物;己内酰胺;葡萄糖五乙酸酯(PAG);腈季铵;酰亚胺漂白活化剂,诸如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
合适的可用氧源(AvOx)为过氧化氢源,诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐,诸如过碳酸钠。过氧源可由涂料成分至少部分地涂覆或甚至完全地涂覆,诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或它们的任何混合物,包括它们的混合盐。合适的过碳酸盐可通过流化床方法或通过结晶方法来制备。合适的过硼酸盐包括过硼酸钠单水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)以及也称为起泡过硼酸钠的无水过硼酸钠。其他合适的AvOx源包括过硫酸盐,诸如过硫酸氢钾。另一种合适的AvOx源为过氧化氢。
合适的预形成的过酸为N,N-邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(PAP)。
合适的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
合适的噁吖丙啶鎓基漂白催化剂具有下式:
其中:R1选自由以下各项组成的组:H,包含3至24个碳的支链烷基基团,以及包含1至24个碳的直链烷基基团;R1可以是包含6至18个碳的支链烷基基团或包含5至18个碳的直链烷基基团,R1可选自由以下各项组成的组:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自由以下各项组成的组:H,包含3至12个碳的支链烷基基团,以及包含1至12个碳的直链烷基基团;任选地,R2独立地选自H和甲基基团;并且n为0至1的整数。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含过渡金属漂白催化剂,通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。合适的过渡金属漂白催化剂是锰基过渡金属漂白催化剂。
组合物可包含还原漂白剂。然而,组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“没有有意加入的”。合适的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含共漂白颗粒。通常,共漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。可能高度合适的是,相对于过氧化氢源,共漂白颗粒中存在大量的漂白活化剂。共漂白颗粒中存在的漂白活化剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.3:1、或至少0.6:1、或至少0.7:1、或至少0.8:1、或至少0.9:1、或至少1.0:1.0、或甚至至少1.2:1或更高。
共漂白颗粒可包含:(i)漂白活化剂,诸如TAED;以及(ii)过氧化氢源,诸如过碳酸钠。漂白活化剂可至少部分地或甚至完全地包封过氧化氢源。
共漂白颗粒可包含粘结剂。合适的粘结剂为羧酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸酯聚合物,和/或包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂诸如直链C11-C13烷基苯磺酸盐的表面活性剂。
共漂白颗粒可包含漂白催化剂,诸如基于氧杂氮杂环丙烷的漂白催化剂。
合适的螯合剂选自:二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。组合物可包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。合适的螯合剂也可为钙晶体生长抑制剂。
颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,诸如选自以下的碳酸钙晶体生长抑制剂:1-羟基乙烷二膦酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;以及它们的任何组合。
合适的光漂白剂为磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
调色剂(本文还定义为调色染料)通常被配制成从洗涤液体中沉积到织物上,以便改善织物的白度感知。调色剂通常为蓝色或紫色。可能合适的是,一种或多种调色染料具有550nm至650nm、或570nm至630nm的峰值吸收波长。调色剂可为染料的组合,其对人眼共同具有如同单一染料的视觉效应,其在聚酯上具有550nm至650nm、或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料通常为有色有机分子,其可溶于含有表面活性剂的水性介质中。染料可选自碱性、酸性、疏水性、直接和聚合物染料,以及染料缀合物的类别。合适的聚合物调色染料可例如从Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA商购获得。
合适的染料的示例为紫DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑鎓染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme,Bray,Republic ofIreland)。其它合适的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物,诸如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其合适的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合,或直接紫9和溶剂紫13的组合。
合适的增白剂为二苯乙烯,诸如增白剂15。其它合适的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。增白剂可为微粉化粒状形式,其具有3微米至30微米,或3微米至20微米,或3微米至10微米范围内的重均粒度。增白剂可为α或β结晶形式。
合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
对于酶,括号中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。对于任何突变,将标准的1-字母氨基酸编码与表示缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于Deutsche Sammlung von Mikroorganismen undZellkulturen GmbH,Mascheroder Weg 1b,38124 Brunswick(DSMZ)处的微生物体。
合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些,诸如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alkalophilus)(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
合适的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些,诸如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM 5483(P29599)。
合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些;以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由Genencor International出售的那些;以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些;购自Henkel/Kemira的那些,即,BLAP(具有以下突变S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S的P29599)及其变体,包括BLAP R(BLAP加上S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(BLAP加上S3T+V4I+V205I)和BLAP F49(BLAP加上S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D),全部来自Henkel/Kemira;以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
合适的淀粉酶为α-淀粉酶,包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。合适的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属菌种,诸如芽孢杆菌属菌种NCIB12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。合适的淀粉酶包括:
(a)来源于地衣芽孢杆菌(P06278,AMY_BACLI)的α-淀粉酶及其变体,尤其是在以下位置中的一个或多个位置中具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,尤其是在以下位置中具有一个或多个取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,任选地还包含D183*和G184*缺失的那些。
(c)表现出与来自芽孢杆菌属SP722(CBU30453,HD066526)的野生型酶至少90%的同一性的变体,尤其是在183和184位置具有缺失的变体。
合适的可商购获得的α-淀粉酶为TermamylStainzyme 和(Novozymes A/S)、以及它们的变体(Biocon IndiaLtd.)、AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria)、 Optisize HT和Purastar (Genencor International Inc.)和(KAO,Japan)。合适的淀粉酶为和Stainzyme
合适的纤维素酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶,例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthorathermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。
纤维素酶可包括源自微生物的内切葡聚糖酶,其表现出内-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括与芽孢杆菌属菌种AA349的成员内源的细菌多肽、以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
组合物可包含属于糖基水解酶第45家族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶,例如以商品名NCD、DCC和DCL(AB Enzymes,Darmstadt,Germany)出售的内切葡聚糖酶。
合适的脂肪酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。可用脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热真菌属(Thermomyces))的脂肪酶,例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏绵状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))或来自特异腐质霉(H.insolens)的脂肪酶,假单胞菌属脂肪酶,例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单孢菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属(Pseudomonas sp.)菌株SD 705,威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)的脂肪酶,芽孢杆菌属脂肪酶,例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)的脂肪酶。
脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,任选地来自疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶的变体,该脂肪酶的变体包含T231R和N233R突变。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。合适的脂肪酶将包括以商品名 和由Novozymes,Bagsvaerd,Denmark出售的那些。
组合物可包含疏绵状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶变体,其与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233,任选地T231R和/或N233R处包含一个或多个取代。
合适的木葡聚糖酶可对木葡聚糖和无定形纤维素底物具有酶活性。该酶可为选自糖基水解酶(GH)第5、12、44或74家族的糖基水解酶。选自GH第44家族的糖基水解酶是特别合适的。来自GH第44家族的合适的糖基水解酶为来自多粘类芽胞杆菌(Paenibacilluspolyxyma)(ATCC 832)的XYG1006糖基水解酶及其变体。
合适的甘露聚糖酶以商品名(来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)出售。
合适的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶诸如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶(如卤素-、氯-、溴-、木质素-、葡萄糖-或锰过氧化物酶)、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。合适的商业产品由Novozymes以商品名和系列出售。可能是有利的是,将另外的有机化合物,尤其是芳族化合物,与漂白酶一起掺入;这些化合物与漂白酶相互作用以增强氧化还原酶的活性(增强子)或有利于氧化酶和污渍之间的电子流动(调节子),通常在强烈不同的氧化还原电位之上。
其它合适的漂白酶包括过水解酶,其催化酯底物和过氧源形成过酸。合适的过水解酶包括耻垢分支杆菌过水解酶变体,俗称CE-7过水解酶的变体,以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素的变体。
合适的角质酶由E.C.Class 3.1.1.73定义,任选地与来源于茄病镰刀菌(Fusarium solani)、门多萨假单胞菌(Pseudomonas Mendocina)或特异腐质霉中的一者的野生型酶显示出至少90%、或95%、或最任选地至少98%的同一性。
两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,两个氨基酸序列的比对通过使用来自EMBOSS软件包(http://emboss.org),版本2.8.0的Needle程序进行确定。Needle程序执行Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.在(1970)J.Mol.Biol.48,443-453中所述的全局比对算法。使用的取代矩阵为BLOSUM62,空位开放罚分为10,并且空位延伸罚分为0.5。
合适的织物软化剂包括粘土、有机硅和/或季铵化合物。合适的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。合适的粘土为蒙脱石粘土。合适的有机硅包括氨基有机硅和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。合适的织物软化剂为包含粘土和有机硅的颗粒,诸如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
合适的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如,其具有300,000Da至900,000Da的平均分子量。
合适的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸诸如硬脂酸。
合适的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助香料传递体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、浓烈的香料谐香剂、以及它们的任何组合。合适的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,其通常包含由包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适用于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,诸如聚乙烯甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
合适的美观颗粒包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
本公开的组合物可包含调理活性物质。包含调理活性物质的组合物可提供柔软性、抗皱、防静电、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。
调理活性物质可以按组合物的重量计约1%至约99%的含量存在。组合物可包含按组合物的重量计约1%、或约2%、或约3%至约99%、或至约75%、或至约50%、或至约40%、或至约35%、或至约30%、或至约25%、或至约20%、或至约15%、或至约10%的调理活性物质。组合物可包含按组合物的重量计约5%至约30%的调理活性物质。
适用于本公开的组合物的调理活性物质可包括季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳、或它们的组合。
组合物可包含季铵酯化合物、硅氧烷、或它们的组合,优选组合。季铵酯化合物和硅氧烷的组合总量按组合物的重量计可为约5%至约70%、或约6%至约50%、或约7%至约40%、或约10%至约30%、或约15%至约25%。组合物可包含重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1或约1:1的季铵酯化合物和硅氧烷。
组合物可包含不同类型的调理活性物质的混合物。本公开的组合物可包含某些调理活性物质,但基本上不含其他调理活性物质。例如,组合物可不含季铵酯化合物、有机硅或两者。组合物可包含季铵酯化合物,但是基本上不含硅氧烷。组合物可包含硅氧烷,但是基本上不含季铵酯化合物。
合适的季铵酯化合物的示例可以商品名Rewoquat WE18和/或Rewoquat WE20从Evonik商购获得,以及以商品名Stepantex GA90、Stepantex VK90和/或Stepantex VL90A从Stepan商购获得。合适的季铵酯材料的另外示例可包括下列的混合物:双(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯;(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯;以及双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯;其中脂肪酸酯由C12-C18脂肪酸混合物产生。
用于洗涤织物的方法
本发明的另一方面为一种用于洗涤织物的方法,该方法包括以下步骤;
a.提供自动洗衣机,其中所述自动洗衣机包括滚筒和抽屉;
b.将根据本发明的水溶性单位剂量制品添加到所述抽屉、所述滚筒、或它们的混合,以及将待洗涤的织物添加到所述滚筒;
c.在自动洗衣机中开始洗涤操作。
优选地,将水溶性单位剂量制品添加到足够的水中以将液体衣物洗涤剂组合物稀释至少300倍的因子以形成洗涤液体并且使织物与所述洗涤液体在洗衣机的滚筒中接触。不希望受理论束缚,当将水溶性单位剂量制品添加到水中时,水溶性膜溶解,从而将内部液体衣物洗涤剂组合物释放到水中。液体衣物洗涤剂组合物分散在水中以形成洗涤液体。
优选地,洗涤液体可包含介于1L和64L之间、优选介于2L和32L之间、更优选介于3L和20L之间的水。
优选地,洗涤液体的温度在5℃和90℃之间、优选地在10℃和60℃之间、更优选地在12℃和45℃之间、最优选地在15℃和40℃之间。
优选地,在洗涤液体中洗涤织物花费介于5分钟和50分钟之间、优选介于5分钟和40分钟之间、更优选介于5分钟和30分钟之间、甚至更优选介于5分钟和20分钟之间、最优选介于6分钟和18分钟之间的时间来完成。
优选地,洗涤液体包含在1kg和20kg之间、优选地在3kg和15kg之间、最优选地在5kg和10kg之间的织物。
洗涤液体可包含优选在介于0gpg至40gpg之间变化的任何硬度的水。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
实施例
在前加载式洗衣机/颗粒状洗涤剂情境中测量了用由聚乙烯醇组成的两个不同片材制成的小袋的残留物概况。下表中总结了两个膜片。对于非织造片材,将购买的PVOH纤维转换为通过JIANGSU WISDOM NONWOVEN CO.LTD,Address:No.19RenMinDong Road,Wu Jin,Changzhou,Jiangsu,China的非织造片材。
制备单位剂量制品
将适当的片材切割成240mm(长边缘)*100mm(短边缘)。然后将片材沿长边缘彼此折叠以形成两层边缘。将两层边缘置于脉冲密封机(TISH-300型脉冲密封机,得自TEWElectric Heating Equipment CO.,LTD,7F,No.140,Sec.2,Nan Kang Road,Taipei)。层在加热元件上的位置应当是待产生侧闭合接缝的位置。将密封机臂闭合1秒以将两个层密封在一起,现形成了片材的圆柱体。以类似的方式,将圆柱体侧面的顶部或底部密封以形成另外的侧闭合密封件。在两侧密封的情况下,片材形成了开口容器。接着,将适量的粉末添加到容器中,然后密封最后一侧以形成最后一侧闭合接缝。现形成了单位剂量制品。对于小于0.3mm厚的大多数片材,使用加热刻度盘设定为4并且加热时间为1秒。根据片材料,可能必须调节加热温度和加热时间以实现期望的接缝。如果温度过低或加热时间不够长,则片材料可能未充分熔融,并且两个层容易分开;如果温度过高或加热时间过长,则可能在密封边缘处形成销孔。应当调节密封设备条件以便各层熔融并形成接缝,但不引入负面效应诸如接缝边缘上的销孔。
在示例中测试的所有膜样本使用了相同的制造程序。
颗粒状洗涤剂组合物:
使用标准方法根据表1(重量份)中呈现的组合物来制备喷雾干燥的衣物洗涤剂粉末。
表1
C8-C24烷基苯磺酸盐 | 22.72 |
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 15.25 |
碳酸钠 | 30.15 |
硫酸钠 | 22.84 |
硅酸钠 | 5.00 |
水 | 2.50 |
杂项 | 余量 |
总计 | 100.00 |
通过在批式旋转混合器中与喷雾并分散到衣物洗涤组合物上的非离子流体干混来制备根据表2(重量份)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
表2
% | |
根据表1的喷雾干燥的粉末 | 12.52 |
铝硅酸盐 | 3.92 |
二苯乙烯基联苯光学增白剂 | 0.3 |
羟基乙烷二膦酸 | 0.45 |
LAS团聚物(33%活性烷基苯磺酸盐/碳酸钠) | 57.0 |
AES团聚物(烷基乙氧基化硫酸钠/碳酸钠的45%活性共颗粒) | 4.2 |
过碳酸钠(具有12%至15%的活性AvOx) | 16.15 |
四乙酰基乙二胺团聚物(92重量%活性物质) | 3.70 |
平均乙氧基化度为7的乙氧基化C12-C18醇(AE7) | 0.3 |
覆盖蛋白酶/脂肪酶/淀粉酶/甘露聚糖酶的去污酶 | 0.86 |
羧甲基纤维素 | 0.62 |
杂项 | 余量 |
总计 | 100.00 |
测试方案:
遵循以下测试方案来确定所产生的小袋的残留物概况。
·所使用的洗衣机为Miele 1724机器
·将入口水温控制在20℃/当地城市水源
·在洗衣机后部将一个小袋引入到滚筒中
·将3kg的织物负载添加到洗衣机中织物为标准的全球棉压载
·添加4SBL 2000片材
·所使用的洗衣机循环为明确洗涤;选择30分钟/30℃循环
有两个评估测量结果被认为定量机器中的残留物概况。
1.洗涤测量期间–
a.在10分钟后停止洗涤循环
b.收集来自前门密封区域的任何残留物。
c.将任何收集的残留物置于40℃干燥箱中,持续24小时
d.将干燥的残留物称重,并记录重量法测量结果。此测量结果指示在洗衣机的此阶段存在的未溶解残留物的水平。
2.洗涤测量结束–
a.洗涤循环保持完成。
b.收集来自前门密封区域的任何残留物。
c.将任何收集的残留物置于40℃干燥箱中,持续24小时
d.将干燥的残留物称重,并记录重量法测量结果。此测量结果指示在洗衣机的此阶段存在的未溶解残留物的水平。
测试结果:
下表3总结了3个不同测试膜的分配抽屉残留物概况。
表3
从数据可以清楚地看出,由根据本发明的低分子量PVOH产生的膜2在循环期间和结束时提供优异的残留物概况。本发明之外的其它膜片(膜1)导致在循环期间和结束时留下显著水平的残留物。
Claims (15)
1.一种水溶性单位剂量制品,所述水溶性单位剂量制品包含水溶性纤维质非织造片材和颗粒状衣物洗涤剂组合物,其中所述颗粒状衣物洗涤剂组合物包含至少第一多个颗粒;
其中所述水溶性纤维质非织造片材被成形为形成密封的内部隔室,其中所述颗粒状洗涤剂组合物被包含在所述内部隔室内;并且
其中所述水溶性纤维质非织造片材包含多个纤维;
其中所述纤维包含聚乙烯醇聚合物,并且其中所述聚乙烯醇聚合物具有70kDa或更小的重均分子量。
2.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述聚乙烯醇聚合物具有在5kDa和70kDa之间、优选地在7kDa和65kDa之间、更优选地在10kDa和60kDa之间的重均分子量。
3.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述纤维包含破胶剂,其中所述破胶剂选自多元醇、糖醇、胺、酰胺、碳水化合物、多价阳离子、或它们的混合物,更优选地选自多元醇、糖醇、或它们的混合物,并且其中所述纤维优选地包含按所述纤维的重量计在0.1%和15%之间、优选地在1%和12%之间、更优选地在2%和10%之间的破胶剂。
4.根据权利要求3所述的水溶性单位剂量制品,其中所述破胶剂选自甘油、聚乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、环己烷二甲醇、己二醇、二丙二醇正丁基醚、2-甲基-2,4-戊二醇、聚丙二醇、脲、甲酰胺、乙醇胺、碳水化合物、二脱水己糖醇、氯化镁、以及它们的混合物,优选地选自聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、二丙二醇、以及它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的水溶性单位剂量制品,其中所述聚乙二醇具有在100和800之间、优选地在200和750之间、更优选地在400和700之间、甚至更优选地在500和650之间的重均分子量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中存在按所述水溶性纤维质非织造片材的重量计在80%和95%之间、优选地在85%和93%之间、更优选地在87%和90%之间的所述纤维。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述纤维质非织造片材包含第二多个颗粒,并且优选地,存在按所述纤维质非织造片材的重量计在0.25%和10%之间、优选地在0.5%和5%之间、更优选地在1%和3%之间的所述第二多个颗粒。
8.根据权利要求6所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第二多个颗粒包含沸石、无机盐、表面活性剂颗粒状物、或它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述纤维包含按所述纤维的重量计小于5%、更优选地小于3%、甚至更优选地小于2%的水。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性纤维质非织造片材具有在20gsm和60gsm之间、优选地在20gsm和55gsm之间、更优选地在25gsm和50gsm之间、最优选地在25gsm和45gsm之间的基重。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述聚乙烯醇聚合物为聚乙烯醇均聚物。
12.根据权利要求10所述的水溶性单位剂量制品,其中所述聚乙烯醇均聚物具有65%至100%、优选地70%至95%、最优选地75%至90%的平均水解度百分比。
13.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第一多个颗粒包含阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料封闭聚合物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐、生物填充材料、漂白活化剂、可用氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、螯合剂、光漂白剂、调色剂、增白剂、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、粘土、有机硅、季铵织物软化剂、聚环氧乙烷、香料、淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和聚胺的席夫碱反应产物、香味弥漫的香料、皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第一多个颗粒包含吹制粉末颗粒、团聚颗粒、挤出颗粒、酶粒、或它们的混合物。
15.一种用于洗涤织物的方法,所述方法包括以下步骤,
a.提供自动洗衣机,其中所述自动洗衣机包括滚筒和抽屉;
b.将根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品添加到所述抽屉、所述滚筒、或它们的混合,并且将待洗涤的织物添加到所述滚筒;
c.在所述自动洗衣机中开始洗涤操作。
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