CN115058621A - 一种双相高耐蚀铜箔及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种双相高耐蚀铜箔及其制备方法,属于金属材料领域,该铜箔组分是在纯铜的基础上添加微量元素铈和硼,制备步骤包括按质量百分比称取原料,采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将高纯Cu块、高纯B颗粒、高纯Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流至合金块全部熔化,随后浇注于圆形铜模具中,加工成圆饼状,利用磁控溅射设备溅射到钛板上得到铜箔。本发明能得到厚度为1‑10μm的铜箔,基体为铜,该铜箔的晶界上分布着非晶态的硼颗粒,其耐蚀性得到大幅度提升,Ce对铜箔组织起到晶粒细化的作用。本发明双相铜箔材料是一种新型高耐蚀铜箔材料,其制备方法具有环保、制备简单等优点。

Description

一种双相高耐蚀铜箔及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种双相高耐蚀铜箔及其制备方法,属于金属材料技术领域。
背景技术
电解铜箔广泛应用于芯片封装、印刷电路和新能源等领域,是封装基板、印制线路板和 锂电池集流体等产品的关键基础材料。对于芯片封装铜箔,具备超低轮廓度和高剥离强度是 保障信号传输完整性和可靠性的基本要求;对于高性能锂电池铜箔,同时拥有高抗拉强度和 高延伸率是确保锂电池制备过程中活性物质与集流体之间紧密接触,并提高锂电池安全性的 基本条件。随着印制电路板、覆铜板行业对高性能铜箔越来越高的要求,现有铜箔的耐腐蚀 性已不能满足印刷电路板的要求,特别是12μm以下的铜箔在刻蚀高精细线路时会出现边部 腐蚀现象,严重时会出现板材掉线条问题。中国专利文件201811300168.9提出了一种提高电 解铜箔耐腐蚀性的表面处理方法,该处理方法包括生箔预处理、固化镀液、钝化处理、喷涂 偶联剂等步骤。中国专利文件201610692961.2提出了一种耐蚀抗雾低黏附铜基超疏水表面的 制备方法,以氨水的水和无水乙醇(体积比1:1)的混合溶剂溶液作为浸泡液,将铜箔进行浸泡 及氟化处理,制备了耐蚀抗雾低黏附铜箔材料。以上方法均是从表面处理角度提高铜箔的耐 蚀性,通过在镀液中加入添加剂,改善处理层的形貌结构和组织性能,整个表面处理工艺流 程长、工序步骤多,既增加了生产的成本,也制约了产品的品质。
本发明旨在通过在纯铜的基础上添加微量元素铈(Ce)和硼(B)制备一种双相高耐蚀铜 箔。中国专利文件201911370681.X提及了一种用于板式换热器的耐蚀铜合金材料及其制备方 法,该制备方法以铜、锌为主要原料通过向其中加入铝、硼、铈、锡、磷等微量元素,通过 上引连铸依次结合挤压、轧制、退火等工序获得了强度高、导热性能好且耐腐蚀性能突出的 铜合金材料。中国专利文件202011432939.7提及了一种无镍白色铜合金带箔材的制备方法, 该方法以纯锌、纯锰、纯铝、纯锡、铜-钛中间合金、铜-硅中间合金、铜-硼中间合金、铜- 铈中间合金及电解铜为原料,通过水平连铸结合轧制、退火等工艺获得了厚度为0.04-0.1mm 的无镍白色铜合金带箔材。以上方法是通过熔炼结合金属塑性加工法获得所需的性能的铜合 金材料,采用连铸加轧制工艺,将熔炼得到的铜合金轧制成一定厚度的原箔,此方法工艺复 杂,流程长,铸造速度慢,生产效率低,成本较高,且轧制得到原箔的极限厚度和宽度受到 限制,难以满足极薄铜箔厚度的要求。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种高效环保、制备工艺简单的双相高耐蚀铜箔及其 制备方法。本发明采用真空熔炼结合物理气相沉积法制备了厚度为1-10μm的双相高耐蚀铜 箔,其中Ce对铜箔组织起到晶粒细化的作用,且非晶态硼存在于晶界使得耐蚀性得到大幅度 提升。
本发明的技术方案如下:
一种双相高耐蚀铜箔,其厚度为1-10μm,该铜箔组分是在纯铜的基础上添加微量元素铈 (Ce)和硼(B),各主要元素的质量百分比为:B 0.2-1,Ce 0.01-0.03,其余为铜。
一种双相高耐蚀铜箔制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量百分比称取原料,铜98.97-99.79%,纯硼0.2-1%,稀土Ce 0.01-0.03%;
(2)采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将纯度为99.99%的Cu块、纯度为99.9%的B 颗粒、纯度为99.9%的Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空至1×10-2Pa 以下,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流直至合金块全部熔化,在真空熔炼炉中将 铜合金熔体浇注于圆形铜模具中;
(3)将浇注的胚料加工成圆饼状;
(4)将圆饼状材料利用磁控溅射设备溅射到钛板上;
(5)将溅射得到的铜箔从钛板上取下。
优选的,步骤(1)中,三种原料以纯度为99.99%的铜块、纯度为99.9%的B颗粒和纯 度为99.9%的Ce颗粒的形式加入。
优选的,步骤(2)中,控制熔炼电流在500A以上直至合金块全部熔化,在450A熔炼电流下保温3分钟,随后在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中。
优选的,步骤(4)中,根据现场磁控溅射效果,设置真空度为4×10-4Pa,工作气压0.6Pa, 氩气流量50sccm,溅射功率100W,溅射时间60-240min,加热温度100-170℃。
本发明的有益效果在于:
铜箔可采用电沉积或者磁控溅射的方法制得。在电解铜箔制备过程中,通过向电解液中 引入添加剂可以改变镀层的微观结构和形貌,有利于提升电解铜箔的某种性能。但是采用物 理气相沉积法制备极薄铜箔的过程中,磁控溅射靶材多采用纯铜靶材或者使用纯金属靶材进 行多个靶位多次溅射,难以将其他元素引入铜箔产品中对铜箔的性能进行改善。实践证明, 采用真空感应熔炼的方法制备溅射复合靶材,并将其作为镀膜材料用是可以应用于生产的。 本发明使用真空熔炼技术,在纯铜靶材的基础上引入少量的Ce、B元素,制备了铜合金的复 合靶材,使用复合靶材进行单靶一次溅射,使用磁控溅射方法,得到厚度为1-10μm的极薄铜 箔,利用本方法制备的铜箔晶界上有非晶态硼的存在,使其耐蚀性得到大幅度提升,且Ce 溅射在铜基体上,对铜箔组织起到晶粒细化作用。本发明双相铜箔材料是一种新型高耐蚀铜 箔材料,其制备方法具有环保、制备简单等优点。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明,但不限于此。
实施例1:
一种双相高耐蚀铜箔,该铜箔组分是在纯铜的基础上添加微量元素铈(Ce)和硼(B), 各主要元素的质量百分比为:B 0.2,Ce 0.01,其余为铜。
实施例2:
一种双相高耐蚀铜箔,该铜箔组分是在纯铜的基础上添加微量元素铈(Ce)和硼(B), 各主要元素的质量百分比为:B为1,Ce为0.03,其余为铜。
实施例3:
一种制备实施例1所述双相高耐蚀铜箔的制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量百分比称取原料,铜99.79%,纯硼0.2%,稀土Ce 0.01%,其中三种原料以 纯度为99.99%的高纯铜块、纯度为99.9%的B颗粒和纯度为99.9%的Ce颗粒的形式加入;
(2)采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将纯度为99.99%的Cu块、纯度为99.9%的B 颗粒、纯度为99.9%的Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空至9.9×10-3Pa,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流在500A直至合金块全部熔化,在450A 熔炼电流下保温3分钟,随后在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中;
(3)将浇注的胚料加工成圆饼状;
(4)将圆饼状材料利用磁控溅射设备溅射到钛板上,真空度为4×10-4Pa,工作气压0.6Pa, 氩气流量50sccm,溅射功率100W,溅射时间60min,加热温度120℃。
(5)将溅射得到的铜箔从钛板上取下,即得到厚度为1μm的双相耐蚀铜箔。
实施例4:
一种制备实施例2所述双相高耐蚀铜箔的制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量百分比称取原料,铜98.97%,纯硼1%,稀土Ce 0.03%,其中三种原料以纯 度为99.99%的高纯铜块、纯度为99.9%的B颗粒和纯度为99.9%的Ce颗粒的形式加入;
(2)采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将纯度为99.99%的Cu块、纯度为99.9%的B 颗粒、纯度为99.9%的Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空至9.9×10-3Pa,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流在500A直至合金块全部熔化,在450A 熔炼电流下保温3分钟,随后在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中;
(3)将浇注的胚料加工成圆饼状;
(4)将圆饼状材料利用磁控溅射设备溅射到钛板上,真空度为4×10-4Pa,工作气压0.6Pa, 氩气流量50sccm,溅射功率100W,溅射时间240min,加热温度170℃;
(5)将溅射得到的铜箔从钛板上取下,即得到厚度为10μm的双相耐蚀铜箔。
实施例5:
一种双相高耐蚀铜箔的制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量百分比称取原料,铜99.18%,纯硼0.8%,稀土Ce 0.02%,其中三种原料以 纯度为99.99%的高纯铜块、纯度为99.9%的B颗粒和纯度为99.9%的Ce颗粒的形式加入;
(2)采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将纯度为99.99%的Cu块、纯度为99.9%的B 颗粒、纯度为99.9%的Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空至9.9×10-3Pa,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流在500A直至合金块全部熔化,在450A 熔炼电流下保温3分钟,随后在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中;
(3)将浇注的胚料加工成圆饼状;
(4)将圆饼状材料利用磁控溅射设备溅射到钛板上,真空度为4×10-4Pa,工作气压0.6Pa, 氩气流量50sccm,溅射功率100W,溅射时间180min,加热温度150℃;
(5)将溅射得到的铜箔从钛板上取下。
实施例6:
一种双相高耐蚀铜箔的制备方法,步骤如实施例5所述,所不同的是,步骤(4)中,加 热温度为100℃。

Claims (5)

1.一种双相高耐蚀铜箔,其特征在于,其厚度为1-10μm,该铜箔组分是在纯铜的基础上添加微量元素铈(Ce)和硼(B),各元素的质量百分比为:B 0.2-1,Ce 0.01-0.03,其余为铜。
2.一种双相高耐蚀铜箔的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按质量百分比称取原料,铜98.97-99.79%,纯硼0.2-1%,稀土Ce 0.01-0.03%;
(2)采用石墨坩埚在真空熔炼炉中熔炼,将纯度为99.99%的Cu块、纯度为99.9%的B颗粒、纯度为99.9%的Ce颗粒放在真空熔炼炉中的石墨坩埚中,关闭炉门并抽真空至1×10- 2Pa以下,采用氩气气氛保护防止氧化,控制熔炼电流直至合金块全部熔化,在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中;
(3)将浇注的胚料加工成圆饼状;
(4)将圆饼状材料利用磁控溅射设备溅射到钛板上;
(5)将溅射得到的铜箔从钛板上取下。
3.根据权利要求2所述的双相高耐蚀铜箔的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,三种原料以纯度为99.99%的铜块、纯度为99.9%的B颗粒和纯度为99.9%的Ce颗粒的形式加入。
4.根据权利要求2所述的双相高耐蚀铜箔的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,控制熔炼电流在500A以上直至合金块全部熔化,在450A熔炼电流下保温3分钟,随后在真空熔炼炉中将铜合金熔体浇注于圆形铜模具中。
5.根据权利要求2所述的双相高耐蚀铜箔的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,设置真空度为4×10-4Pa,工作气压0.6Pa,氩气流量50sccm,溅射功率100W,溅射时间60-240min,加热温度100-170℃。
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