CN115058030A - 一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法，属于半导体聚合物纳米材料技术领域。该方法包括以下步骤：配制oxe‑PFO半导体聚合物和聚苯乙烯马来酸酐的四氢呋喃混合溶液；在剧烈超声震荡条件下，将混合溶液快速注入到曲拉通X‑100水溶液中反应；在氮气的保护下除去四氢呋喃，得到多形态各向异性半导体聚合物纳米结构；多形态包括椭圆形、三角形或线形中的任意一种；混合溶液与曲拉通X‑100水溶液的体积比为1‑4:10。本发明过改变聚合物浓度和与表面活性剂的体积比，从而对半导体聚合物纳米结构进行自主装多级结构调控；制备的纳米结构稳定且坚固。对进一步探索半导体聚合物纳米结构具有启发意义。

Description

一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法
技术领域
本发明涉及半导体聚合物纳米材料技术领域，具体涉及一种多形 态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法。
背景技术
纳米材料自组装是材料和化学科学的发展前沿，也是构筑各类新 型功能性纳米材料的摇篮。多级结构纳米组装体可以在各种应用中展 现出其独特的集体性质，而这些特性是单个纳米粒子难以实现的。近 年来，人们对纳米颗粒形态精确控制的兴趣与日俱增，因为这有助于 发展新颖的功能性、多样性、响应性的智能胶体组装体。在过去的几 十年中，科学家们广泛的研究了半导体纳米晶体，磁性纳米粒子，和 金属纳米棒等无机材料的自组装行为，并构建了各式各样的形貌与多 级纳米结构。另一方面，嵌段共聚物、树枝状聚合物和多肽等柔性材 料的自组装行为也有广泛报道。柔性聚合物可以自组装成囊泡、椭圆体、线和管等微米结构和纳米结构，并在药物输送、纳米反应器、组 织工程和治疗诊断学中得到广泛应用。
构筑共轭纳米结构并控制其自组装是分子、超分子和有机电子学 领域的关键问题。然而，由于半导体聚合物具有刚性疏水主链骨架， 其自组装是极具挑战性的。在这方面，以往的研究主要集中在聚噻吩 基嵌段聚合物上，并通过自组装获得了一些复杂结构，如纳米星、纳 米粒子束、分离和支化的纳米纤维。鉴于存在大量的各种类型半导体 聚合物，因此迫切需要开发不同半导体聚合物的复杂纳米结构，并进 一步探索它们的光物理特性。
半导体聚合物纳米粒子(SPNs)已被证明是生物医学和光电子学 极具潜力的光电材料。制备半导体聚合物纳米粒子的典型方法包括在 水溶液中的聚合物再沉淀法和通过单体聚合的直接合成法。由于半导 体聚合物纳米粒子是无定形的，没有优选的形状，大多数方法都会产 生球形纳米颗粒，只有极少数例外。最近，Mecking小组报告了通过 直接合成法制备的椭圆体半导体聚合物纳米颗粒，椭圆体半导体聚合 物纳米颗粒的尺寸在50-180nm范围内，且形状分布均匀，特别适合 用于构建定向特性的光电器件。该方法尽管已经取得了一定进步，但 对于更小尺寸的半导体聚合物纳米颗粒，由于更高的比表面积和更的小表面张力，导致半导体聚合物在制备过程中更趋向与形成完全球形 的形态。尽管诸如光刻和薄膜拉伸等物理方法也可以产生各向异性纳 米结构，但对于生物医学应用来说，湿化学方法更具优势。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明提供了一种多形态各向异性半导 体聚合物纳米结构的制备方法；通过简单的一步制备方法，用于将半 导体聚合物组装成复杂的纳米结构，包括纳米球、纳米椭圆体、三角 形纳米环和纳米线。将半导体聚合物的四氢呋喃溶液与水快速混合会 产生单分散的球形纳米颗粒。通过在制备过程中的水中添加曲拉通 X-100(TritonX-100)，获得了椭圆形半导体聚合物纳米颗粒，其随后 可以逐步自组装成纳米三角环和纳米线。
本发明提供的一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制 备方法，包括以下步骤：配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-300 μg/mL和聚苯乙烯马来酸酐浓度为20-60μg/mL的四氢呋喃混合溶 液；然后，在剧烈超声震荡条件下(超声频率：40kHz，超声功率≥ 130W)，将混合溶液快速注入到曲拉通X-100水溶液中，并继续超 声反应；在氮气的保护下除去四氢呋喃，得到多形态各向异性半导体 聚合物纳米结构；所述多形态包括椭圆形(椭球体)、三角形(三角 环)或线形中的任意一种；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体 积比为1:4-10。
在较优的技术方案中，所述曲拉通X-100水溶液的质量分数为 0.05-0.25wt％。
在较优的技术方案中，超声反应为1-3min。
本发明还提供了采用上述方法制备的椭圆形各向异性半导体聚 合物纳米结构，所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为 1-2:10。
本发明还提供了采用上述方法制备的三角形各向异性半导体聚 合物纳米结构，所述混合溶液中oxe-PFO半导体聚合物浓度为 200-300μg/mL；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为 2-4:10。
本发明还提供了采用上述方法制备的线形各向异性半导体聚合 物纳米结构，所述混合溶液中oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-200 μg/mL；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为2-4:10。
本发明技术方案具有如下优点：
本发明提供了一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制 备方法，所制备的不同形态的纳米结构表现出与形状相关的吸收光谱 和荧光量子产率。本发明提供的方法制备的纳米结构稳定且坚固，掺 杂部分小分子和其他聚合物也不会改变其形态。聚合物侧链中的氧杂 环丁烷基团和溶剂中表面活性剂的存在对于各向异性组装是决定性 的，本发明通过改变聚合物浓度和与表面活性剂的体积比，从而对半 导体聚合物纳米结构进行自主装多级结构调控；对于通过合理设计其 侧链官能团来进一步探索半导体聚合物纳米结构具有启发意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方 案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简 单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式， 对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可 以根据这些附图获得其他的附图。
图1是由半导体聚合物PFO和oxe-PFO组装而成的纳米结构形 态的透射电镜图像；
(a-d)无明显形貌变化的PFO球形纳米颗粒；(e-h)在与那些PFO 纳米颗粒相同的条件下制备的oxe-PFO纳米结构。
图2是自组装半导体聚合物纳米结构的透射电镜(TEM)图像；
(a)球体；(b)椭球体；(c)三角环；(d)线状；(e)oxe-PFO和PFO聚 合物的1HNMR；(f)不同纳米结构的长宽比分布。
图3是半导体聚合物纳米结构在0.25wt％曲拉通X-100存在下在 水中自组装的形态演变；
(a)椭球体；(b)椭球体和三角环；(c)三角环；(d)椭球体；(e)椭球 体、三角环和线状；(f)三角环和线状；(g)椭球体；(h)椭球体和线状； (i)线状；(j)不同形态纳米粒子的流体动力学尺寸；(k)oxe-PFO自组装 与不同聚合物浓度和四氢呋喃体积之间关系的形态演变图。
图4是PFO纳米结构(a-d)和oxe-PFO(e-h)的自组装流体动力学直 径。
图5：球形PFO纳米颗粒的吸收光谱(a)和发射光谱(b)；不同 oxe-PFO纳米结构的吸收(c)和发射(d)光谱；含有疏水荧光染料 (5％香豆素6)和半导体聚合物(10％oxe-PF5DTBT,10％oxe-PF10BT)的 oxe-PFO纳米线的吸收(e)和(f)发射光谱；插图显示了紫外灯下的荧光 样品。
图6：(a-b)分别掺杂10％oxe-PF10BT的半导体聚合物oxe-PFO 纳米结构的吸收和发光光谱；(c-d)分别掺杂10％oxe-PF5DTBT的半 导体聚合物纳米结构的吸收和发光光谱；(e-f)分别掺杂5％香豆素6 的半导体聚合物纳米结构的吸收和发光光谱。
图7：(a-b)分别掺杂10％oxe-PF10BT的oxe-PFO椭球和纳米线 的透射电镜图像；(c-d)分别掺杂10％oxe-PF5DTBT的oxe-PFO三角 环和纳米线的透射电镜图像；(e-f)分别用5％香豆素6掺杂的oxe-PFO 三角环和纳米线的透射电镜图像。
图8：(a-d)半导体聚合物纳米结构的单粒子荧光成像，其中， (a)球体、(b)椭球体、(c)三角环、(d)线；(e)oxe-PFO纳米线的常规宽 视场成像；(e-l)oxe-PFO纳米线的高阶超分辨率光学波动成像；(m) 单个半导体聚合物纳米线的强度分布，对应于图8e-8l中所示的白色 虚线；(n)通过高阶超分辨率光学波动成像分析获得的单粒子纳米线 强度分布的半峰全宽(FWHM)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合 实施例，对本发明进行进一步详细说明。
应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不 用于限定本发明。
实施例中，如无特别说明，所用手段均为本领域常规的手段。
本文中所用的术语“包含”、“包括”或其任何其它变形，意在覆 盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制 品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素 或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征 只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
如没有特殊说明，本发明所用的原料均为市售常规产品。
1、氧杂环丁烷官能化半导体聚合物的设计与合成
使用聚(9,9-二辛基芴)PFO(poly(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)) 和具有氧杂环丁烷基团侧链修饰的相同聚合物骨架oxe-PFO (poly[(9,9-di-(3-(3-methyloxetan-3-yl)methoxy)hexylfluorenyl-2,7-diyl) -co-(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)])进行自组装研究。
在传统的再沉淀法中，半导体聚合物四氢呋喃溶液在超声处理下 与水快速混合，产生PFO和oxe-PFO聚合物的球形纳米颗粒(图2a 和图1)，PFO和oxe-PFO之间的比较表明侧链氧杂环丁烷官能团对 自组装的关键作用。然而，通过在水溶液中加入少量的曲拉通X-100 (0.25wt％)，制备得到了不同的纳米结构，例如oxe-PFO聚合物的 椭圆体、三角环和线状形态(图2b-2d)，而在相同条件下，用PFO 聚合物只能制备得到球形纳米颗粒。PFO和oxe-PFO的1HNMR光谱 如图2e所示，证实了oxe-PFO聚合物中存在氧杂环丁烷基团(δ＝4.3 和δ＝4.4，氧杂环丁烷环中的两个-CH2-)。对于在没有曲拉通X-100 的情况下制备的oxe-PFO纳米颗粒，仅获得了球形纳米颗粒，揭示了 曲拉通X-100在形成非球形纳米结构中的关键作用。纳米结构的长宽 比由透射电镜图像表征。对于三角环，通过测量相对于侧线半径的周 长来估计长宽比。椭圆体的平均长宽比估计为1.8，而三角环和纳米 线的平均长宽比分别确定为8.6和19.3(图2f)。
本发明的制备方法如下：
(1)球形半导体聚合物纳米颗粒的制备
(1.1)配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-300μg/mL和聚 苯乙烯马来酸酐浓度为20-60μg/mL的四氢呋喃溶液。然后，在剧 烈超声震荡条件下，将1-4mL上述混合溶液快速注入到10mL纯水中， 并继续超声2分钟。最后，在氮气的保护下，放置加热台上(100℃) 除去四氢呋喃，得到了球形半导体聚合物纳米粒子水溶液。
(1.2)配制PFO半导体聚合物浓度为100-300μg/mL和聚苯乙 烯马来酸酐浓度为20-60μg/mL的四氢呋喃溶液。然后，在剧烈超 声震荡条件下，将1mL上述混合溶液快速注入到10mL质量百分比 为0.25wt％曲拉通X-100水溶液中，并继续超声2分钟。最后，在氮 气的保护下，放置加热台上(100℃)除去四氢呋喃，得到了椭球形 半导体聚合物纳米颗粒水溶液。
(2)椭球形半导体聚合物纳米颗粒的制备
配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-300μg/mL和聚苯乙烯 马来酸酐浓度为20-60μg/mL的四氢呋喃溶液。然后，在剧烈超声 震荡条件下，将1mL上述混合溶液快速注入到10mL质量百分比为 0.25wt％曲拉通X-100水溶液中，并继续超声2分钟。最后，在氮气 的保护下，放置加热台上(100℃)除去四氢呋喃，得到了椭球形半 导体聚合物纳米颗粒水溶液。
(3)三角环形半导体聚合物纳米颗粒的制备
配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为300μg/mL和聚苯乙烯马来 酸酐浓度为60μg/mL的四氢呋喃溶液。然后，在剧烈超声震荡条 件下，将4mL上述混合溶液快速注入到10mL质量百分比为0.25wt％ 曲拉通X-100水溶液中，并继续超声2分钟。最后，在氮气的保护下， 放置加热台上(100℃)除去四氢呋喃，得到了三角环形半导体聚合 物纳米颗粒水溶液。
(4)线形半导体聚合物纳米颗粒的制备
配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为100μg/mL和聚苯乙烯马来 酸酐浓度为20μg/mL的四氢呋喃溶液。然后，在剧烈超声震荡条 件下，将1mL上述混合溶液快速注入到10mL质量百分比为0.25wt％ 曲拉通X-100水溶液中，并继续超声2分钟。最后，在氮气的保护下， 放置加热台上(100℃)除去四氢呋喃，得到了线形半导体聚合物纳 米颗粒水溶液。
2、调控半导体聚合物纳米结构的形态
通过改变制备条件来探索纳米结构的形状演变(图3)。表1中 提供了详细的配方。从保持水溶液(10mL，0.25wt％TritonX-100) 不变，改变四氢呋喃溶液中聚合物的浓度和四氢呋喃的体积，该溶液 在超声处理下快速注入水中。使用小注射量(1mL)和不同的oxe-PFO 浓度(100-300μg/mL)，仅获得椭圆体半导体聚合物纳米颗粒(图3a、 3d、3g)。然而，通过使用恒定的聚合物浓度(300μg/mL)并增加进样 量(2mL和4mL)，在样品中可以清楚地观察到从椭圆体到三角环的 形态演变(图3a-3c)。当注射量增加到4mL时，主要制备获得三角环结构(图3c)。独特的三角环形状可能是由三个单独的椭圆体通过 端到端连接自组装产生的。这对于椭圆体半导体聚合物纳米粒子来说， 非常令人惊喜，因为它们必须克服强疏水相互作用和π-π堆积。无 机纳米线的端到端组装也少有报道，因为范德华力或偶极-偶极吸引 力通常使它们并排排列。
通过使用200μg/mL浓度的oxe-PFO和增加注射量可同时观察 到两种类型的纳米结构(即三角环和线)(图3e和3f)。在图3f中， 发现一些短纳米线是由2-4个椭球形状的半导体聚合物纳米颗粒组成， 表明纳米线的形成也是通过椭球状半导体聚合物纳米颗粒的端到端 组装发生的。当使用浓度较低的聚合物溶液(100μg/mL)时，将进样 体积从1mL更改为4mL，未观察到三角环。相反，可以清楚地观察 到从椭球体到短线，再到长线的形态演变，证实了纳米线是由椭球体 以逐步端到端组装的方式形成的(图3g-3i)。三角环和纳米线可以在 由0.05-0.5wt％浓度范围内的曲拉通X-100组成的水中制备，这表明 表面活性剂浓度的适度变化不会影响纳米结构的形状。
表1通过改变oxe-PFO前体浓度和体积获得的共轭纳米结构形态。
样品 形态 oxe-PFO的浓度 四氢呋喃溶液体积
a 椭球 300μg/mL 1mL
b 椭球、三角环 300μg/mL 2mL
c 三角环 300μg/mL 4mL
d 椭球 200μg/mL 1mL
e 椭球、三角环、线 200μg/mL 2mL
f 三角环、线 200μg/mL 4mL
g 椭球 100μg/mL 1mL
h 椭球、线 100μg/mL 2mL
i 线 100μg/mL 4mL
3、半导体聚合物纳米结构的表征
动态光散射(DLS)证实了oxe-PFO纳米结构的自组装行为。 oxe-PFO样品在水溶液中的动态光散射结果从50到122nm不等(图 4)，伴随着从纳米球到纳米线的形状演变。相比之下，使用PFO聚 合物在相同条件制备纳米颗粒的动态光散射结构却几乎保持不变(约50nm)，该结果表明侧链氧杂环丁烷基团确实在纳米粒子组装中发挥 着不可或缺的作用。流体动力学尺寸的明显增加清楚地表明自组装确 实发生在水溶液中(图3j)。图3k显示了制备过程中oxe-PFO聚合物 自组装与不同聚合物浓度和不同四氢呋喃体积之间关系的形态演变 关系。椭球状半导体聚合物纳米颗粒仅在低四氢呋喃注射量(1mL)和 100-300μg/mL浓度oxe-PFO聚合物时形成。通过增加注射量，椭 球状半导体聚合物纳米颗粒倾向于自组装成三角环和纳米线： oxe-PFO聚合物为高浓度(300μg/mL)时主要获得三角环；低浓度(100μg/mL)时，主要获得纳米线；中浓度(200μg/mL)时，可同 时获得三角环、纳米线和椭圆体的混合结构。
与球形半导体聚合物纳米颗粒相比，各向异性纳米结构显示出不 同的光学特性。半导体聚合物的吸收和荧光很大程度上取决于它们的 构形。为了方便比较，通过对四种类型的oxe-PFO纳米结构使用相同 的条件制备了四种PFO聚合物样品。如图5a和5b所示，四个PFO 样品显示出非常相似的吸收和荧光光谱。然而，随着形态从纳米球变 为纳米线，oxe-PFO纳米结构的吸收明显从383nm红移到403nm(图 5c)。该结果与由聚合物骨架的大量弯曲和扭结组成的球形纳米颗粒 相比，三角环和纳米线中的红移吸收与共轭长度的整体增加一致。此 外，纳米线在这些纳米结构中显示出最高的荧光量子产率(70％)(图 5d)，这很可能是由于纳米线中聚合物骨架更加的舒展，与球形半导 体聚合物纳米颗粒相比，其缺陷少得多。表2总结了自组装oxe-PFO 纳米结构的形状、尺寸和光学性质。
表2不同oxe-PFO纳米结构的粒径和光学性质总结
Figure BDA0003742417490000121
4、荧光染料和其他半导体聚合物掺杂的半导体聚合物纳米结构
本发明进一步探索了疏水荧光染料和其他半导体聚合物掺杂体 系的半导体聚合物纳米结构。0.5wt％荧光染料香豆素6(Coumarin6) 或10wt％半导体聚合物oxe-PF10BT(poly[(9,9-di-(3-(3-methyloxetan-3-yl)methoxy)hexylfluorenyl-2,7-diyl) -co-(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(1,4-benzo-1-thiadiazole)])和半导 体聚合物oxe-PF5DTBT (poly[(9,9-di-(3-(3-methyloxetan-3-yl)methoxy)hexylfluorenyl-2,7-diyl) -co-(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,7-di-2-thienyl-2,1,3-benzothiadi azole)])分别与用于样品制备的oxe-PFO前体溶液混合。吸收光谱显 示，掺杂样品表现出与未掺杂纳米结构观察到的形态相关的红移吸收 峰(图6)。透射电镜图像证实了掺杂样品中不同纳米结构的形成(图 7)，表明掺杂少量荧光染料和其他半导体聚合物不会影响各向异性自 组装。值得注意的是，由于掺杂后体系中有效的福斯特共振能量转移(FRET)，纳米结构的荧光特性显着改变。如图6e所示，尽管染料或 半导体聚合物掺杂制备的纳米线的吸收光谱与纯纳米线的吸收光谱 相似，但荧光表现出掺杂剂分子的特征发射(图6f)，表明其光学调 谐具有很大的灵活性。
5、单粒子荧光成像和高阶超分辨率光学波动成像分析
最后，通过单粒子荧光成像来表征纳米结构。如图8a-8d所示， 随着形态从球体、椭球体、三角环演变为线，单个纳米粒子的荧光亮 度明显增强。特别是，仅观察到纳米线的一维荧光图案，而其他三个 样品显示衍射限制光斑。通过使用小尺寸的光闪烁半导体聚合物纳米 粒子实现了超分辨率光学波动成像(SOFI)。在单粒子成像中，观察到 这些纳米结构的具体光闪烁特性。通过高阶超分辨率光学波动成像分 析，增强的空间分辨率清楚地解析了单个纳米线(图8e-8l)。通过常 规全内反射荧光显微镜成像，纳米线的径向尺寸约为472nm，而通 过8阶超分辨率光学波动成像分析(图8m和8n)，可将空间分辨率 提高到约74nm，表明通过光学显微镜表征纳米线结构的潜力。此外， 图8l显示单粒子纳米线已中断并显示为孤立的点。由于高阶超分辨 率光学波动成像需要来自物体的连续且稳健的荧光波动，孤立的点表 明这些位点比沿纳米线的丢失部分表现出更明显的光闪烁。有证据表明，半导体聚合物中的光闪烁是由空穴极化子引起的。因此，高阶超 分辨率光学波动成像揭示了容易产生空穴极化子的光氧化位点的空 间分布。该信息在半导体聚合物在分子和有机电子学中的应用极具价 值。
6、结论
综上，本发明开发了一种将半导体聚合物自组装成复杂纳米结构 的简便方法。在二元溶剂中制备得到椭球形纳米粒子，随后可以逐步 自组装成纳米三角环和纳米线。聚合物侧链中的氧杂环丁烷基团和溶 剂中表面活性剂的存在对于各向异性组装是决定性的。适当的掺杂染 料分子或其他半导体聚合物，所得的纳米结构并无影响。这项研究代 表了对半导体聚合物结构自主装多级结构调控的关键一步。对其特性 和应用的进一步探索正在进行中。半导体聚合物的自组装是其光电应 用的重大进步，我们相信这种方法可以扩展到更广泛的半导体聚合物。
显然，上述具体实施方式仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并 非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说 明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法 对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变 动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：配制oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-300μg/mL和聚苯乙烯马来酸酐浓度为20-60μg/mL的四氢呋喃混合溶液；在剧烈超声震荡条件下，将混合溶液快速注入到曲拉通X-100水溶液中，并继续超声反应；在氮气的保护下除去四氢呋喃，得到多形态各向异性半导体聚合物纳米结构；所述多形态包括椭圆形、三角形或线形中的任意一种；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为1-4:10。
2.根据权利要求1所述的一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法，其特征在于，所述超声震荡条件为：超声频率：40kHz，超声功率≥130W。
3.根据权利要求1所述的一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法，其特征在于，所述曲拉通X-100水溶液的质量分数为0.05-0.25wt％。
4.根据权利要求1所述的一种多形态各向异性半导体聚合物纳米结构的制备方法，其特征在于，超声反应为1-3min。
5.一种椭圆形各向异性半导体聚合物纳米结构，采用如权利要求1-4任一项所述的方法制备而成，其特征在于，所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为1-2:10。
6.一种三角形各向异性半导体聚合物纳米结构，采用如权利要求1-4任一项所述的方法制备而成，其特征在于，所述混合溶液中oxe-PFO半导体聚合物浓度为200-300μg/mL；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为2-4:10。
7.一种线形各向异性半导体聚合物纳米结构，采用如权利要求1-4任一项所述的方法制备而成，其特征在于，所述混合溶液中oxe-PFO半导体聚合物浓度为100-200μg/mL；所述混合溶液与曲拉通X-100水溶液的体积比为2-4:10。
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